JPH022060A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は、感熱記録材料に係り、特に熱感応性および
保存安定性に優れた感熱記録材料に関する。

［従来の技術］ 近年、情報の多用化に伴って情報量が増大し、これらの
情報を記録するための情報記録の分野においても、種々
の記録方式及び記録材料が研究され実用に供されている
。なかでも、感熱記録方式は、■感熱記録材料を単に加
熱するだけで記録画像を）ｑることかでき、繁雑な現像
工程を必要としない、■感熱記録材料の製造や保存管理
は他の記録材料に比較して容易かつ安価である、■感熱
記録材料の支持体として多くの場合に安価な紙が使用さ
れるか、この場合には得られた記録材料が普通紙に近い
感触になる、等の利点がおり、コンピューターのアウト
プット、電卓等のプリンター、各種計測機器のレコーダ
ー、ファクシミリ、自動発券機、感熱複写機等の多くの
分野で採用されている。

そしてこれらの目的で使用される感熱記録材料としては
、従来より、常温で無色又は淡色であるロイコ染料と加
熱により上記ロイコ染料と反応して発色せしめるフェノ
ール性化合物等の有機酸性物質とを含有する感熱発色層
を紙、合成紙、合成樹脂フィルム等の支持体上に設けた
ものが知られている（例えば、特公昭４３−４．１６０
＠公報や特公昭４５−１４，０３９号公報）。しかしな
がら、これら従来の感熱記録材料は、その熱応答性が不
足し、高速記録に使用した場合には十分な発色濃度が得
られないという問題がおる。この情報記録分野において
も、感熱ヘッドを加熱する時間が短く、しかも、低い電
圧で十分な濃度を出すことができるようにし、これによ
って記録速度の向上を図り、高速記録に対応できるよう
にすることが要請されている。

そこで、このような従来の感熱記録材料における問題点
を解決するための試みとして、その感熱発色層中に熱可
塑性物質を添加し、熱応答性の向上を図ることも提案さ
れている（特開昭５１−２７，５９９号公報や特開昭４
８−４９．２３１号公報）。しかしながら、このような
技術においても、近年における高速記録の要請が一段と
高くなっていることから、その熱応答性についても未だ
充分に満足し１ｑる結果は得られてあらず、しかも、熱
応答性を良くして感熱記録材料の感度を高くすると、例
えばファクシミリ等に使用する場合にいわゆる地肌カブ
リ（放置中の熱による自己発色）が起こり易くなるとい
う問題がある。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、かかる観点に鑑みて創案されたもので、その
目的とするところは、優れた熱応答性を有すると同時に
、保存安定性に優れ、地肌カブリの起りにくい感熱記録
材料を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ すなわち、本発明は、常温で無色又は淡色のロイコ染料
と加熱により上記ロイコ染料と反応して発色じしめる有
機酸性物質とを含有する感熱発色層を支持体上に設けて
なる感熱記録材料において、上記感熱発色層に融点が５
０〜２００℃であるアセナフテン誘導体から選択された
１種又は２種以上の混合物を含有せしめてなる感熱記録
材料である。

本発明において、発色剤として使用されるロイコ染料は
、常温において無色又は淡色であり、加熱下に酸性物質
と反応して発色する物質であり、３．３−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−６−シメチルアミノフタリド
等のトリアリルメタン系染料や、４，４°−ビスジメチ
ルアミノベンズヒドリドベンジルエーテル等のジフェニ
ルメタン系染料や、ベンゾイルロイコメチレンブルー等
のチアジン系染料や、３−メチルスピロジナフトピラン
等のスピロ系染料や、その他ロイコオーラミン系、イン
ドリン系、インジゴ系等の各染料等を挙げることができ
る。

また、上記ロイコ染料と共に使用される有機酸性物質は
、加熱によりロイコ染料と接触し顕色剤となる物質であ
り、種々のフェノール化合物や有機酸類等を挙げること
ができる。この目的で使用する有機酸性物質としては、
常温では固体であって、５０℃以上で液化又は気化する
ものが好ましい。

このような有機酸性物質の具体例としては、例えば、無
水フタル酸、没食子酸、サリチル酸、４．４−イソプロ
ピリデン（２−クロロフェノール）、４．４°−イソプ
ロピリデン（２−１−ブチルフェノール）、４．４’−
３ｅｃ−ブチリデンフェノール、４，４°−（１−メチ
ル−〇−へキシリデン）ジフェノール、４−フェニルフ
ェノール、４−ヒドロキシジフェノキシドメチル−４−
ヒドロキシベンゾエート、４−ヒドロキシアセトフェノ
ンサリチル酸アニリド、４，４゛−シクロへキシリデン
ジフェノール、４，４°−シクロへキシリデンビス（２
−メチルフェノール）、４，４°−ベンジリデンフェノ
ール、４，４゛−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチ
ルフェノール）、ノボラック型フェノール樹脂、ハロゲ
ン化ノボラック型フェノール樹脂、α−ナフトール、β
−ナフトール等を挙げることができる。

上記ロイコ染料及び有機酸性物質を含有する感熱発色層
中には、融点が５０〜２００℃であるアセナフテン誘導
体から選択された１種又は２種以上の混合物が添加され
る。このアセナフテン誘導体は、上記ロイコ染料及び有
機酸性物質の両者又はそのいずれか一方より低い融点を
有し、ロイコ染料及び／又は有機酸性物質に対する溶解
性を有してこれら一方又は双方を溶解せしめ、これら両
者の反応を促進する作用、すなわち発色促進剤としての
作用を発揮するために、その融点が５０〜２００°Ｃの
範囲内におることが必要である。

好ましいアセナフテン誘導体としては、下記−で表わさ
れるものである。ここで置換基Ｒとしては、アルキル基
、アルコキシ基、置換アルキル基、不飽和又はシクロア
ルキル基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基、
置換アシル基、アラルキル基等が挙げられる。

このような置換基をもつアセナフテン誘導体の具体例と
して、３−ヘンシルアセナフテン（ｍｌ）　１００′Ｃ
）、４−ベンジルアセナフテン（Ｉｔ）１０２°Ｃ）、
５−ベンジルアセナフテン（ｍｌ）　１１１℃）、３−
ベンゾイルアセナフテン（ｍｆ）９３°Ｃ）、５−ベン
ゾイルアセナフテン（ｍｌ）１００℃）　、３−（２’
−メチルベンジル）アセナフテン（１１１ｐ９８℃）　
、３−（４°−メチルベンジル）アセナフテン（ｍｌ）
８８°Ｃ）　、３−（４°−フェニルベンジル）アセナ
フテン（ｍｌ）　１３６℃）、３−（２−メトキシベン
ジル）アセナフテン（ｍｌ）９３℃）、３−フェネチル
アセナフテン（ｍｐ６９℃）、３−（２°−メチルベン
ゾイル）アセナフテン（Ｉｌｌｔ）１３８°Ｃ）　、３
−（３’−メチルベンゾイル）アセナフテン（ｍｐ　　
　℃）　、３−（２°−メトキシベンゾイル）アセナフ
テン（Ｉｔ）１４３℃）　、３−（４’−ノエニルベン
ゾイル）アセナフテン（ＩＩＩｐｌ　５２℃）　、３−
　（β−フェニルアセチル）アセナフテン（ｍｌ）　１
１１℃）等を挙げることができる。

これらのアセナフテン誘導体は、それぞれ単独で使用し
てもよく、また、その２種以上を組合せて混合物として
使用してもよい。

そして、このアセナフテン誘導体の使用量については、
使用するロイコ染料及び有機酸性物質の種類等によって
も異なるが、ロイコ染料１手量部に対して通常０．５〜
３０重量部、好ましくは１〜１０重■部でおる。

さらに、本発明の感熱記録材料には、その用途等に応じ
て種々の添加剤を添加することができる。

このような添加剤としては、例えば、微粒子状に分散し
たロイコ染料と有機酸性物質とを互いに隔離した状態で
固着させるポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース デンプンあるいはこれらの誘導体等の結着剤や、感熱発
色層の白色度、筆記具の滑り性、スティッキングを目的
に添加される炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タル
ク、酸化チタン等の白色顔料や脂肪族金属塩がある。こ
れらの添加剤は、混合されて又は別個に、紙フィルム等
の支持体上に塗’！５されて感熱発色層を形成する。

［作用］ 本発明の感熱記録材料においては、その感熱発色層中に
含有されているアセナフテン誘導体が、この感熱発色層
を構成するロイコ染料及び有機酸性物質の両者又はその
いずれか一方より低い融点あるいは昇華点を有してロイ
コ染料及び／又は酸性物質に対する溶解性を有し、これ
らの一方又は双方を溶解せしめてこれら両者の反応を促
進する発色促進剤として作用すると考えられる。

［実施例１ 以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明を具体的に
説明する。

実施例１ （１）Ａ液の調製 クリスタルバイオレットラクトン１５型組部と、３−ベ
ンジルアセナフテン５０重量部と、１０ｗｔ％−ＰＶ八
氷水溶液５００重量部をボールミルで５時間粉砕混合し
、Ａ液を調製した。

（２）Ｂ液の調製 ビスフェノールＡ７５重母部と、１５ｗｔ％−ＰＶＡ水
溶水溶液５手０ 合し、Ｂ液を調製した。

（３）感熱記録紙の調製 Ａ液１００重量部とＢ液１００重量部とを混合して塗液
を調製し、この塗液を基紙上に塗布して乾燥し、乾燥後
の塗布ｍ５ｇ／ｒｒｔの感熱記録紙を得た。

このようにして得られた感熱記録紙をスタンプ式発色試
験器により６０〜１２０℃の温度範囲で発色させ、発色
濃度を反射濃度計（サクラデジタル反射濃度計ＰＤＡ−
４５　＞により測定する、発色試験を行なった。結果を
第１表に示す。

また、１ｑられた未発色の感熱記録紙を恒温槽中６０℃
で２４時間放置し、放置後の着色′ａ度を測定すること
により感熱発色層の耐熱性（カブリ）を調べる、耐熱試
験を行なった。結果を第１表に示す。

実施例２ Ａ液の調製の際に、上記３−ベンジルアセナフテンに代
えて３−ベンゾイルアセナフテンを使用した以外は、上
記実施例１と全く同様にして感熱記録紙を調製し、上記
実施例１の場合と同様に発色試験と耐熱性試験を行なっ
た。結果を第１表に示す。

比較例 Ａ液の調製の際に、上記３−ベンジルアセナフテンに代
えてステアリン酸アミドを使用した以外は、上記実施例
１と全く同様にして感熱記録紙を調製し、上記実施例１
の場合と同様に発色試験と耐熱性試験を行なった。結果
を第１表に示す。

第１表 ［発明の効果］ 本発明の感熱記録材料は、優れた熱応答性を有すると同
時に、保存安定性に優れ、地肌カブリの起こりにくいも
のである。

特許出願人　　　析日鐵化学株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 常温で無色又は淡色のロイコ染料と加熱により上記ロイ
   コ染料と反応して発色せしめる有機酸性物質とを含有す
   る感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記録材料にお
   いて、上記感熱発色層に、融点が５０〜２００℃である
   アセナフテン誘導体から選択された１種又は２種以上の
   混合物を含有せしめたことを特徴とする感熱記録材料。