JPH02167775A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は、感熱記録材料に係り、特に熱感応性及び保
存安定性に優れた感熱記録材料に関する。

［産業上の利用分野］ 近年、情報の多様化にともなって情報量が増大し、これ
らの情報を記録するための情報記録の分野においても、
種々の記録方式及び記録材料が研究されて実用に供され
ている。なかでも、感熱記録方式は、■感熱記録材料を
単に加熱するだけで記録画像を得ることができ、繁雑な
現像工程を必要をとしない、■感熱記録材料の！Ｉ！造
や保存管理は他の記録材料に比較して安易かつ安価であ
る、■感熱記録材料の支持体として多くの場合に安価な
紙が使用される力く、この場合には得られた記録材料が
普通紙に近い感触になる、等の利点があり、コンピュー
ターのアウトプット、電卓等のプリンター、各種計測機
器のレコーダー、ファクシミリ、自動発券機、感熱複写
機などの多くの分野で採用されている。

そして、これらの目的で使用される感熱記録材料として
は、従来より、常温で無色又は淡色であるロイコ染料と
加熱により上記ロイコ染料と反応して発色せしめるフェ
ノール性化合物等のｆｉｎ酸性物質とを含有する感熱発
色層を紙、合成紙、合成樹脂フィルム等の支持体上に設
けたものが知られている（例えば、特公昭４３−４，１
６０号や特公昭４５−１・ｌ、　０３９号公報）。しか
しながら、これら従来の感熱記録材料は、その熱応答性
が不足し、高速記録に使用した場合には十分な発色濃度
が（ｑられないという問題がある。この情報記録分野に
おいても、感熱ヘッドを加熱する時間が短く、しかも、
低い電圧で十分な濃度を出すことができるようにし、こ
れによって記録速度の向上ケ図り、高速記録に対応でき
るようにすることが要請されている。

そこで、このような従来の感熱記録材料にお【プる問題
点を解決するための試みとして、その感熱発色層中に熱
可融性物質を添加し、熱応答性の向上を図ることも提案
されている（特開昭５１−２７．５９９号公報や特開昭
４８−４９．２３１号公報）。しかしながら、このよう
な技術においても、近年における高速記録の要請が一段
と高くなっていることから、その熱応答性についても未
だ十分に満足し得る結果は得られておらず、しかも、熱
応答性をよくして感熱記録材料の感度を高くすると、例
えばファクシミリ等に使用する場合にいわゆる地肌カブ
リ（放置中の熱による自己発色〉が起こり易くなるとい
う問題がある。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、かかる観点に鑑みて創案されたもので、その
目的とするところは、優れた熱応答性を有すると同時に
、保存安定性に優れ、地肌カブリの起こりにくい感熱記
録材料を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ すなわち、本発明は、常温で無色又は淡色のロイコ染料
と加熱により上記ロイコ染料と反応して発色せしめる有
機酸性物質とを含有する感熱発色層を支持体上に設けて
なる感熱記録材料において、上記感熱発色層に、融点が
５０〜２００℃であるジフェニレンオキサイド誘導体か
ら選択された１種又は２種以上の化合物を含有せしめた
感熱記録材料である。

本発明において、発色剤として使用されるロイコ染料は
、常温において無色又は淡色であり、加熱下に酸性物質
と反応して発色する物質であり、３．３−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−６−シメチルアミノフタリド
等のトリアリルメタン系染料や、４．４゛−ビス−ジメ
チルアミノベンズヒドリドベンジルエーテル等のジフェ
ニルメタン系染料や、ベンゾイルロイコメチレンブルー
等のチアジン系染料や、３−メチル−スピロ−ジナフト
ピラン等のスピロ系染料や、その他フルオラン系、ロイ
コオーラミン系、インドリン系、インジゴ系等の各染料
等を挙げることができる。

また、上記ロイコ染料と共に使用される有機酸性物質は
、加熱によりロイコ染料と接触し顕色剤となる物質であ
り、種々のフェノール化合物や有機酸類などを挙げるこ
とができる。この目的で使用する有機酸性物質としては
、常温では固体であって、５０℃以上で液化又は気化す
るものが好ましい。

このようなものの具体例としては、例えば、無水フタル
酸、没食子酸、サリチル酸、４，４°−イソプロピリデ
ン（２−クロロフェノール）、４，４°−イソプロピリ
デン（２−１−ブチルフェノール）　、４．４゜−５ｅ
ｃ−ブチリデンフェノール、４．４’−（１−メチル−
〇−へキシリデン）ジフェノール、４−フェニルフェノ
ール、４−ヒドロキシジフェノキシドメチル−４−ヒド
ロキシベンゾエート、４−ヒドロキシアセｌ−フェノン
サリチル酸アニリド、４，４°−シクロへキシリデンジ
フェノール、４，４゛−シクロへキシリデンビス（２−
メチルフェノール）、４，４°−ベンジリデンフェノー
ル、４，４°−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチル
フェノール〉、ノボラック型フェノール樹脂、ハロゲン
化ノボラック型樹脂、α−ナフトール、β−ナフトール
等を挙げることができる。

上記ロイコ染料及び有機酸性物質を含有する感熱発色層
中には、融点が５０〜２００″Ｃであるジフェニレンオ
キサイド誘導体から選択された１種又は２種以上の化合
物が添加される。このジフェニレンオキサイド誘導体は
、上記ロイコ染料及び有機酸性物質の両者又部そのいず
れか一方より低い融点を有し、ロイコ染料及び／又は有
機酸性物質に対する溶解性を有してこれら一方又は双方
を溶解せしめ、これら両者の反応を促進する作用、すな
わち、発色促進剤としての作用を発揮するために、その
融点が５０〜２００℃の範囲内にあることが必要である
。

このようなジフェニレンオキサイド誘導体としては、好
ましくは下記一般式 で表されるものである。ここで置換基Ｒとしては、アル
キル基、アルコキシ基、置換アルキル基、不飽和又はシ
クロアルキル基、アリール基、アリールオキシ塁、アシ
ル基、置換アシル基、アラルキル基二１〜ロ基、シアン
基等が挙げられ、複数の置換基Ｒが存在する場合にはそ
れぞれ互いに同じであっても、また、異なっていてもよ
い。

このような置換基代を持つシフＴニレンオキサイド誘導
体の具体例としては、１−ベンジルジフェニレンオキサ
イド（ｍｐ：　７５°Ｃ〉、２−ペンシルジフェニレン
オキサイド（ｍｐ：　９５℃）、３−ベンジルジフェニ
レンオキサイド（ｍｐ：１０５℃）、１−ベンゾイルジ
フェニレンオキサイド（…ｐ：１０２°Ｃ〉、２−ベン
ゾイルジフェニレンオキナイド（ｍｐ：１３８℃）、３
−ベンゾイルジフェニレンオキサイド（ｍｐ：１４２℃
〉、４−ベンゾイルジフェニレンオキサイド（ｍｐ：　
７８℃〉、２−（２’−メチルベンゾイル〉ジフェニレ
ンオキサイド（ｍｐ：　９９℃）　、３−（２°−メチ
ルベンゾイル）ジフェニレンオキサイド（ｍｐ：１６３
℃）、２−（２’−メトキシベンゾイル）ジフェニレン
オキサイド（ｍｐ：９７°Ｃ）　、３−（２’−メトキ
シベンゾイル）ジフェニレンオキサイド（ｎ＋ｐ：　８
６℃）、３−メチルフェニレンオキサイド（ｍｐ：　６
５℃）、１−ニトロジフェニレンオキサイド（ｍｐ：１
２℃℃）、２−ニトロジフェニレンオキサイド（ｍｐ：
１５３℃）、３−ニトロジフェニレンオキサイド（ｍｐ
：１Ｂ２℃）、４−ニトロジフェニレンオキサイド（ｍ
ｐ：１３９℃）、２−メトキシジフェニレンオキサイド
（ｍｐ：　７２℃）、３−メトキシジフェニレンオキサ
イド（ｍｐ：　９３℃〉、３−シアノジフェニレンオキ
サイド（ｍｐ：１２８℃）、２−アヒチルジフ工二しン
オキサイド（ｍｐ：　８１℃）　、２−（α−メチルフ
セヂル）ジフェニレンオキサイド（ｍｐ：１０１℃〉、
２−ベンゾイル−７−メチルフェニレンオキサイド（ｍ
ｐ：１０７°Ｃ）　、１，２，３．４−テトラメチルジ
フェニレンオキサイド（ｍｐ：１１２°Ｃ〉、２−フェ
ノキシジフェニレンオキナイド（ｍｐ：９１℃）等を挙
げることができる。これらのジフェニレンオキサイドｍ
４体は、それぞれ単独で使用してもよく、また、その２
種以上を組合わせて使用してもよい。

そして、このジフェニレンオキサイド誘導体の使用星に
ついては、使用するロイコ染料及び有機酸性物質の種類
等によっても異なるが、ロイコ染料１重量部に対して通
常０．５〜３０重担部、好ましくは１〜１０１部である
。

ざらに、本発明の感熱記録材料には、その用途等に応じ
て種々の添加剤を添加することができる。

このような添ＩＩＩ剤としては、例えば、微粒子状に分
散したロイコ染料と有）幾酸性物質とを互いに隔離させ
て固着させるポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、メヂル
セルロース、カルボキシメチルセルロースポリアクリル
酸、カビイン、ゼラチン、デンプン或いはこれらの誘導
体等の結着剤や、感熱発色層の白色度、筆記具の滑り性
、スデイツキングを目的に添カロされる炭酸カルシウム
、力Ａリン、フレ、タルク、酸化ヂタン等の白色顔料や
脂肪族金属塩がある。これらの添加剤は、混合されて又
は別個に、紙フィルム等の支持体上に塗布されて感熱発
色層を形成する。

［作　用］ 本発明の感熱記録材料においては、その感熱発色層中に
含有されているジフェニレンオキ１ノイド誘導体が、こ
の感熱発色層を構成するロイコ染料及び有機酸性物質の
両者又はそのいずれか一方より低い融点あるいは昇華点
を有してロイコ染料及び／又は有機酸性物質に対する溶
解性を有し、これらの一方又は双方を溶解せしめてこれ
ら両者の反応を促進する発色促進剤として作用すると考
えられる。

［実施例］ 以下、実施例゛及び比較例に基づいて、本発明を具体的
に説明する。

実施例１ （１）Ａ液の調製 ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン１５重罪部と、３−ベ
ンジルジフェニレンオキサイド５０型出部とｔＯｗｔ％
−ＰＶ八氷水溶液５００重量部をボールミルで２４時間
粉砕混合し、Ａ液を調製した。

（２）Ｂ液の調製 ビスフェノールＡ７５重狙部と、１５ｗｔ％−ＰＶＡ水
）容液５００重但部とをボールミルで２４時間粉砕混合
し、Ｂ液を調製した。

（３）感熱記録紙の調製 Ａ液１００重量部とＢ液１００重量部とを混合して塗液
を調製し、この塗液を基紙上に塗イ１ｉシて乾燥し、乾
燥後の塗１５ｍ　５　’ｊ　／　ｒＩｔの感熱記録紙を
得た。

このようにして得られた感熱記録紙をスタンプ式発色試
験器により６０〜１２０℃の温度範囲で発色させ、発色
濃度を反則濃度計（１ノクラデジタル反射ｍ度計ＰＤＡ
−４５＞により測定する、発色試験を行った。結果を第
１表に示す。

また、得られた未発色の感熱記録紙を恒温槽中６０℃で
２４時間放置し、放置後の着色′ａ度を測定することに
より感熱発色層の耐熱性（カブリ〉を調べる、耐熱試験
を行った。結果を第１表に示す。

実施例２ Ａ液の調製の際に、上記２−ベンジルジフェニレンオキ
サイドに代えて２−（２°−メトキシベンゾイル）ジフ
ェニレンオキサイドを使用した以外は、上記実施例１と
同様に、感熱記録紙を調製して発色試験と耐熱性試験を
行った。結果を第１表に示す。

実施例３ Ａ液の調製の際に、上記２−ベンジルジフェニレンオキ
サイドに代えて２−フェノキシジフェニレンオキサイド
を使用した以外は、上記実施例１と同様に、感熱記録紙
を調製して発色試験と耐熱性試験を行った。結果を第１
表に示す。

比較例 Ａ液の調製の際に、上記２−ベンジルジフェニレンオキ
サイドに代えてステアリン酸アミドを使用した以外は、
上記実施例と同様に、感熱記録紙を調製して発色試験と
耐熱性試験を行った。結果を第１表に示す。

［発明の効果］ 本発明の感熱記録材料は、優れた熱応答性を有すると同
時に、保存安定性に優れ、地肌カブリの起こり難いもの
である。

特許出願人　　　新日鐵化学株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）常温で無色又は淡色のロイコ染料と加熱により上
   記ロイコ染料と反応して発色せしめる有機酸性物質とを
   含有する感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記録材
   料において、上記感熱発色層に、融点が５０〜２００℃
   であるジフェニレンオキサイド誘導体から選択された１
   種又は２種以上の化合物を含有せしめたことを特徴とす
   る感熱記録材料。