JPH0257386A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は、感熱記録材料に係り、特に熱感応性に優れ
た感熱記録材料に関する。

［従来の技術］ 近）■、情報の多様化に伴って情報量が増大し、これら
の情報を記録するための情報記録の分野においても種々
の記録方式及び記録材料が研究されて実用に供されてい
る。なかでも、感熱記録１ノ式は、■感熱記録材料を単
に加熱するだ（）で記録画像を得ることができ、繁雑な
現像■稈を必要としない、■感熱記録材料の製造や保存
管理は他の記録材料に比較して容易かつ安価である、■
感熱記録材料の支持体として多くの場合に安価な紙が使
用されるが、この場合には得られた記録材料が酋通紙に
近い感触になる、等の利点があり、コンピューターのア
ウトプット、型中等のプリンター、各種計測機器のし］
−ダー、ファクシミリ、自動発券機、感熱複写機等の多
くの分野で採用されでいる。

そして、これらの目的で使用される感熱記録材料として
は、従来より、常温で無色又は淡色であるロイコ染料と
加熱により上記ロイコ染料と反応して発色せしめるフェ
ノール性化合物等の有機酸性物質とを含有する感熱発色
層を紙、合成紙、合成樹脂フィルム等の支持体上に設け
たものが知られている（例えば、特公昭４３−４．１６
０号や特公昭４５〜１４，０３９号公報）。

しかしながら、これら従来の感熱記録材料は、その熱応
答性が不足し、高速記録に使用した場合には十分な発色
濃度が１ｑられないという問題がある。この情報記録分
野においても、感熱ヘッドを加熱する時間が短く、しか
も、低い電圧であっても十分な濃度を出すことができ、
これにＪ：って記録速度の向上を図り、高速記録に対応
できるようにすることが要求されている。

そこで、このような従来の感熱記録材料に、ＩＬＪる問
題を解決するための試みとして、その感熱発色層中に熱
可融性物質を添加し、熱応答性の向上を図ることが提案
されている（特開昭５１−２７，５９９号公報や特開昭
４８−４９．２３１　＠公報）。しかしながら、このよ
うな技術においても、近年における高速記録の要請が一
段と高くなっていることから、その熱応答性についても
未だに十分に満足し１ｑる結果が得られていないのが実
状である。

ところで、上記熱可融性物質として、４，４°−ジメチ
ルビフェニル（ｍｐ１１８〜１２０℃）や４，４°−ジ
ターシャリ−ブチルビフェニル（ｍ９１２８〜１３０℃
）を添加することも知られている（特開昭５３−３９．
１３９号公報）。しかしながら、これらの化合物は、そ
のいずれも１００°Ｃを越える比較的高い融点を有して
十分な発色感度が得られ難いだけでなく、産業トその需
要に応えるだけ大けに入手することも困難である。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、かかる観点に鑑みて創案されたもので、その
目的とするところは、優れた熱応答性を右すると共に安
価にかつ大量に供給し得る感熱記録材料を提供すること
にある。

［課題を解決するための手段］ すなわち、本発明は、常温で無色又は淡色のＥ］コイ］
染料加熱により上記「コイ」染料と反応して発色せしめ
る有機酸性物質とを含イ１する感熱発色層を支持体上に
設けてなる感熱記録材料において、上記感熱発色層に４
，４゛−ジエチルビフェニルを含有ｕしめた感熱記録材
料である。

本発明において、発色剤として使用されるＥコイ］染料
は、常温にａ３いて無色又は淡色であり、加熱Ｆに酸性
物質と反応して発色する物質であり、３．３−ビス−（
叶ジメチルアミノフェニル）−６−シフチルアミノフタ
リド等のトリアリルメタン系染料や、４．４°−ビスジ
メチルアミノベンズヒドリドベンジルエーテル等のジフ
ェニルメタン系染料や、ベンゾイルロイコメチレンブル
ー等のチアジン系染料や、３−メチルスピロジナフトピ
ラン等のスピロ系染料や、その他フルオラン系、ロイコ
オーラミン系、インドリン系、インジゴ系等の各染料等
を挙げることができる。

また、上記ロイコ染料と共に使用される有機酸性物質は
、加熱によりロイコ染料と接触し顕色剤となる物質であ
り、種々のフェノール化合物や有機酸類等を挙げること
ができる。この目的で使用する有機酸性物質としては、
常温では個体であって、５０℃以上で液化又は気化する
ものが好ましい。このようなものの具体例としては、例
えば、無水フタル酸、没食子酸、サリチル酸、４，４゛
−イソプロピリデン−（２−クロロフェノール）、４．
４イソプロピリデン−（２−１−ブチルフェノール）、
４、ａ’−５ｅｃ−ブチリデンフェノール、４，４°−
（１−メチル−〇−へキシリデン）ジフェノール、４−
フェニルフェノール−４−ヒドロキシジフェノキシドメ
チル４−ヒドロキシベンゾエート、４−ヒドロキシアセ
トフエノンサリチル酸アニリド、４，４−シクロヘキシ
リデンジフェノール、４．４−シクロへキシリデンヒス
−（２−メチルフェノール）、４，４゛−ベンジリデン
フェノール、４．４″−チオビス−（６−ｔ−ブチル３
−メチルフェノール）、ノボラック型フェノール樹脂、
ハ１コゲン化ノボラック型フェノール樹脂、α−ナフト
ール、β−ナフトール等を挙げることができる。

本発明で使用する４、４−ジエチルビフェニルは、塩化
アルミニウム触媒の存在下にビフェニルとエチレン又は
エチルクロライドとを反応させて合成され、熱媒体とし
て使用されるポリエチルビフェニルから、蒸溜及び晶析
により安価にかつ大量に得ることができる。また、この
４，４−ジエチルビフェニルの使用量については、使用
するロイコ染料及び有機酸性物質の種類等によっても異
なるが、ロイコ染料１型吊部に対して通常０．５〜３０
重Ｖ部、好ましくは１〜１０重量部である。

さらに、本発明の感熱記録材料には、その用途等に応じ
て種々の添加剤を添加することができる。

このような添加剤としては、例えば、微粒子状に分散し
たロイコ染料と有機酸性物質とをηいに隔離させて固着
させるポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、メヂルセル［
］−ス、カルホキシフヂルｔ？／レロース、ポリアクリ
ル酸、カゼイン、ゼラチン、デンプン必るいはこれらの
誘導体等の結着剤や、感熱発色層の白色度、筆記具の滑
り性、スティッキングを目的に添加される炭酸カルシウ
ム、カオリン、クレー、タルク、酸化チタン等の白色顔
料や脂肪族金属塩がある。これらの添１ｊ１１剤は、混
合されて又は別個に、紙゛ノイルム等の支持体−１−に
塗布されて感熱発色層を形成する。

［作　用］ 本発明の感熱記録材料にｄ３いては、その感熱発色層中
に含有されている４、４°−ジエチルヒフにルはその融
点が８３℃であって上記ロイコ染料及び有機酸性物質の
両者又はそのいずれか一方より低い融点を有すると共に
、ロイコ染料及び／又は有機酸性物質に対する優れた溶
解性をイ１してｈｌ熟熱時これら一方又は双方を迅速に
溶解Ｖしめ、これら両者の反応を促進する作用、すなわ
ち発色促進剤としての作用を発揮すると考えられる。

［実施例］ 以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明を具体的に
説明する。

実施例 （１）Ａ液の調整 ３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミン）−６−
メチル−７−アユリッフルオラン１５重吊部と、４，４
ジ工チルビフ１ニル５０重は部と、Ｈ）ｗｔ％−ＰＶＡ
水溶液５００重量部とをボールミルで２４時間粉砕混合
し、Ａ液を調製した。

（２）Ｂ液の調製 ビスフェノールＡ７５重量部、１５ｗｔ％＝１）へ水溶
液５００重量部とをボールミルで２４時間粉砕混合し、
Ｂ液を調製した。

（３）感熱記録紙の調製 Ａ液１００重量部とＢ液１００重♀部とを混合して塗液
を調製し、この塗液を基紙−トに塗イｂして乾燥し、乾
燥後の塗布量５！ｌ？／７ｆｔ、の感熱記録紙を得た。

このようにして得られた感熱記録紙をスタンプ式発色試
験機により６０〜１２０’Ｃの温度範囲で発色させ、発
色ｍ度を反射濃度計（サクラデジタル反射濃度：ｉＰＤ
へ−４５）で測定する発色試験を行った。結果を第１表
に示す。

比較例 Ａ液のｗｊ４製の際に、上記３−ペンジルアセナフーア
ンに代えてステアリン酸アミドを使用した以外は上記実
施例とまったく同様にして感熱記録紙を調製し、上記実
施例の場合と同様に、発色試験と耐熱性試験を行った。

結果を第１表に示す。

［発明の効果］ 本発明の感熱記録材料は、優れた熱応答性を有するもの
である。

持直出願人

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 常温で無色又は淡色のロイコ染料と加熱により上記ロイ
   コ染料と反応して発色せしめる有機酸性物質とを含有す
   る感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記録材料にお
   いて、上記感熱発色層に４，４’−ジエチルビフェニル
   を含有せしめたことを特徴とする感熱記録材料。