JPS59115896A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、感熱記録材料に関し、更に詳しくは、通常無
色又はやや淡色の発色性ロイコ染料と該ロイコ染料を熱
時発色させうる顕色剤とを発色成分とする感熱記録材料
の発色性向上及びヘッドマツチング性の向上に関する。

〔従来技術〕

通常、無色ないし淡色の発色性ロイコ染料と有機酸性物
質のような顕色剤とが熱時、溶融反応して発色すること
は古くから知られており、この発色反応を記録紙に応用
した例は、特公昭４３−４１６０号公報、特公昭４５−
１４０３９号公報等に開示されており公知である。これ
らの感熱記録シートは計測用レコーダー、コンピー−タ
ー等の端末プリンター、ファクシミリ、自動券売機、バ
ーコードラベルなど広範囲の分野に応用されているが、
最近はこれら記録装置の多様化、高性能化が進められる
に従って、感熱記録シートに対する要求品質もよシ高度
なものとなっている。例えば、サーマルヘッドの高速化
に伴い微小な熱エネルギーでも高濃度で鮮明な画像を記
録でき、かつスティッキング、ヘッドカス等のヘッドマ
ツチング性が良好な感熱記録シートが要求されている。

感熱記録シートの発色は、発色性ロイコ染料、顕色剤の
両方又はいずれかが、サーマルヘッドから供給される熱
エネルギーによって溶融し、反応するものであるが、発
色感度を向上する方法の−つとしては、ロイコ染料と顕
色剤よシも低い温度で溶融し、かつ両者を溶解する能力
の高い化合物（一般に熱可融性物質と呼ばれる。）を添
加する方法が広く知られておシ、種々の化合物が下記公
報に開示されている。例えば、特開昭４９−３４８４２
号公報にはアセトアミド、ステアロアミド、ｍ−二トロ
アニリン、フタル酸ジニトリル等の含窒素化合物、特開
昭５２−１．０６７４６号公報にはアセト酢酸アニリド
、特開昭５３−３９１３９号公報にはアルキル化ビフェ
ニルアルカン等々である。

しかしながら、近年は特にザーマルファクシミリ分野で
の高速化か進みサーマルヘッドを高速駆動させることが
一般化しつつあシ、ヘッド周囲の蓄熱のために感熱記録
シートが連続記録中に地肌部が発色したりして（余熱発
色）、不都合があるため発色開始温度を低下させること
なく、動的発色感度を高めることが課題となっている。

しかしこれらの化合物では、静的発色感度は向上するが
大量に感熱発色層中に添加しないと十分な動的発色感度
が得られず、又、その場合にサーマルヘッドの溶融物の
付着（ヘッドカス）が多かったり、スティッキングを生
じだシ、更には融点が低すぎる場合には、感熱記録シー
トの保存性（地肌のカブリ）を低下させたりして十分満
足のいく結果は得られない。

又、動的発色感度を向上する方法の一つとして、感熱発
色層表面の平滑性を向上させたり、あるいは発色層中の
発色反応に関与しない成分、例えば充填剤や結合剤の含
有量を少なくし、発色成分密度をあげたシする方法もあ
る。表面の平滑性を向上させるには通常スーパーカレン
ダー等により、カレンダーがけすることによって容易に
達成しうるが、地肌が発色したり、表面光沢度が高くな
ったシして記録紙としては外観をはなはだ損ねる。

〔目　　的〕

本発明は、前記の現状に鑑み、動的発色感度とへッドマ
ソチング性にすぐれた感熱記録材料を提供することを目
的とする。

〔構　成〕

〔構　成〕 本発明によれば、ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応
を利用した感熱記録材料において、該顕色剤として、ビ
スフェノール系化合物に対し、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
ベンジルを組合せたものを用いると共に、さらに発色助
剤として安息香酸フェニルエステル系化合物を用いるこ
とを特徴とする感熱記録材料が提供される。

本発明においては、顕色剤としてのビスフェノール系化
合物に対し、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル及び安息
香酸フェニルエステル系化合物を組合せる。この場合、
ビスフェノール系化合物としては、従来一般に知られて
いるものが適用され、例えば、次の一般式で表わされる
ものが採用される。

（式中、Ｒ２１，几２．Ｒ５及び■視は水素又は炭素数
１〜５の低級アルキル基、Ｒ３は水素又はメチル基、Ｒ
４は水素、メチル基又はエチル基である）本発明で用い
られるビスフェノール系化合物の具体例を示すと、例え
ば、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｊ、ｅ
ｒｔ−ブチルフェノール）、２．２′−ビス（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２
，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２．
イービス（３−ｔｅｒｔ−フチルー４−ヒドロキシフェ
ニル）フロノーン等が挙げられる。

本発明において発色助剤として用いる安息香酸フヱニル
エステル系化合物としては、安息香酸フェニル骨格を有
するものであればよく、従来一般のものが適用され、例
えば、次の一般式で表わされるものが好ましく採用され
る。

伏中、馬は水素、アルキル基又はアルコキシ基、馬ニ水
素、アルキル基、アラルキル基、シアン基又は・・ロゲ
ンを示す） 安息香酸フェニル系化合物の具体例としては、安息香酸
（ｐ−クロロフェニル）エステル、安息香酸（ｐ−メト
キシフェニル）エステル、安息香酸（ｐ−ベンジルフェ
ニル）エステル、４−メチル安息香酸（４′−シアノフ
ェニル）エステル等カ挙げられる。

本発明においては、ロイコ染料１重量部に対し、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸ベンジルは２０〜３１重量部、ビスフ
ェノール系化合物は０５〜０９重量部の割合で用いられ
、発色助剤としての安息香酸フェニルエステル系化合物
は１０〜３０重量部の割合で用いるのが好ましい。ビス
フェノール系化合物単独では動的発色感度の点で不十分
である上、ヘッドマツチング性にも劣るが、前記の顕色
剤としてのｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル及び発色助
剤としての安息香酸フェニルエステル系化合物を組合せ
ることにより、それらの欠点は改善される。

本発明に使用される無色又はｑ　’（瑛色の発色性ロイ
コ体としては、トリフェニルメタン系、フルオラン系、
フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系のロ
イコ体が好ましく、以下にこれらの具体例を示す。

（イ）下記一般式で示されるトリフェニルメタン系染料
のロイコ化合物： 梅 （式中、Ｒ，、Ｒ，、およびＲ２は水素、水酸基、ハロ
ゲン、アルキル基、ニトロ基、アミン基、ジアルキルア
ミン基、モノアルキル基、アリル基である） 上記ロイコ化合物の具体例は次の通りである。

３　、３−ヒス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタ
リド、３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
６−シメチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレ
ットラクトン）、３゜３−ビス（ｐ−ジエチルアミノフ
エニ／ｌ／　）　−６−ジブチルアミノフェニル、３，
３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロル
フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル
）フタリド。

（ロ）下記一般式で表わされるフルオラン系染料のロイ
コ化合物： １１．２ （式中、Ｒ，ｘ、　ＲｙおよびＲ２は上記（イ）の場合
と同じである） 」二記化合物の具体例は次の通りである。

３−７クロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、３
−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（Ｎ
、Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、３−ジメチルア
ミン−５，７−シメチルフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７８
−ベンズフルオラン。

そ・）フルオラン系染料のロイコ化合物：３−ジエチル
アミノ−６−、Ｉｆルー７−クロルフルオラン、３−ピ
ロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、２−
（Ｎ−（３−１゜リフルオルメチルフェニル）アミン）
−６−ジニチルアミノフルオラン、２−（３，６−ビス
（ジェチノげミノ）−９−（０−クロルアニリノ）キサ
ンチル安息香酸ラクタム）。

に）下記一般式で表わされるラクトン化合物：（式中、
Ｒ１−およびＲ２は水素、低級アルキル基、置換または
非置換アルアルキル基、置換または非置換のフェニル基
、シアンエチル基、まタハβ−ハロゲン化エチル基を表
わすか、またはＲ１と馬が結合して、＋ＣＨｚ＋＜　、
　＋ＣＨ２＋５４たは＋Ｃ■］２＋−２０＋ＣＨ２＋−
２を表わし、馬およびＲ４は水素、低級アルキル基、ア
ルキル基、アミノ基捷たけフェニル基を表わし、Ｒ１３
とＲ４のいずれＺ司つは水素であシ、Ｘ、、Ｘ２あ宜び
Ｘ３は水素、低級アルキル基、低級アルコキシル基、ハ
ロゲン原子、ハ「Ｊゲン化メチル基、ニトロ基、アミン
基、または置換されたアミン基を表わし、Ｘ４は水素、
ハロゲン、低級アルキル基まだは低級アルコキシル基を
表わし、ｎはＯまたは１〜４の整数を表わす） 上記化合物の具体例は次の通りである。

３−（２’−ヒドロキシ−４７−ジメチルアミノフェニ
ル）　−３−（２’−メトキシ−５７−クロルフェニル
）フタリド、３−（２′〜ヒドロキシ−４′−ジメチル
アミノフェニル）−３−（２’−）トキシー５−ニトロ
フェニル）フタリド、３−（２′−ヒドロキシ−４′−
ジエチルアミノフェニル）−３−、（２’−メトキシ−
５′−メチルフェニル）フタリド、３−（ノーメトキシ
−４′−ジメチルアミノフェニル）−３−（２’−ヒド
ロキシ−４’−クロ９２ニー５７−メチルフェニル）フ
タリド。

本発明においては、感熱発色には、前記成分の１、必要
に応じて慣用の補助成分、例えば、填料を添加す不こと
ができる。填料としては、例えば炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、アルミナ、ンリカ、タルク、硫酸バリウ
ム、水酸化マグネケシラム、水酸化アルミニウム、スチ
レン樹脂、フッ素樹脂、尿素ホルマリン樹脂などを挙げ
ることができる。

感熱発色層には、ロイコ染料及び顕色剤などの添加成分
を支持体に強く結着させるために、必要に応じ結着剤が
用いられるが、この場合の結着剤としては、例えば、メ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、カルボ
キシル基変成ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、デンプン
及びその誘導体、カゼイン、ゼラチン、スチレン−無水
マレイン酸共重合体のアルカリ塩、イソ（又はジイソ）
ブチレン−無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等を挙
げることができる。また必要に応じて前記水溶性樹脂と
共に、水性分散型高分子樹脂を併用することができる。

この場合の水ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、
スチレン／ブタジェン／アクリル系共重合体、ポリエス
テル等を挙げることができる。

〔効　果〕

本発明によれば、ビスフェノール系化合物に対し、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸ベンジル及び安息香酸フェニルエス
テル系化合物を組合せたことにより、動的発色感度及び
ヘッドマツチング性にすぐれた製品とすることができる
。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

実施例１ 下記成分をそれぞれボールミルを用いて２４時間粉砕、
分散して分散液Ａ及びＢをそれぞれ調製した。

〔分散液Ａ〕

１０係ポリビニルアルコール水溶液１６　　　ｒｒ水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　６４　　　、。

〔分散液Ｂ〕

ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル　　７７５重量部炭酸
カルシウム　　　　　　　　　　５ｏ　　／／１０％ポ
リビニルアルコール水ｆＪ液］　６．０　　〃水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　５４０　〃次いで、〔
Ａ〕液：〔Ｂ〕液＝ｌ：８の重量比で両者を混合攪拌し
て感熱発色層塗布液とした。

上記感熱発色層塗布液を市販上質紙の表面に塗布乾燥し
て付着量が６０〜７．０　ｐ／讐の感熱発色層を形成さ
せた後、キャレンダー処理を行ない、平滑度（ベック平
滑度計により測定）４ｏＯ〜５００秒の感熱記録材料を
得た。

実施例２ 実施例１におけるＢ液の代シに次の組成のＣ液を用いる
以外は実施例１と同様に行って感熱記録材料を得た。

〔分散液Ｃ〕

ｐ−ヒドロ安息香酸ベンジル　　　　７７５重量部炭酸
カルシウム　　　　　　　　　　５０ｒｒ１０％ポリビ
ニルアルコール水溶液　１６０　〃水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５４．０　　　　ノＩ比較例１ 実施例１におけるＢ液の代シに次の組成のＤ液を用いる
以外は実施例１と同様に行って感熱記録材料を得た。

〔分散液Ｄ〕

ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　１０重量部炭酸
カルシウム　　　　　　　　　　５　〃１０係ポリビニ
ルアルコール水溶液　　１６　〃水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５４　、〃比較例２ 実施例１において〔分散液Ｂ〕中の化合物■を除いた以
外は実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。

以上に示す実施例と比較例によって得られた４種の感熱
記録材料について、Ｇ−ｍＦＡＸテスト機にて、動的発
色感度とヘッドマツチング性のテストを行った。テスト
機は、松下電子部品株の８ドツト／醒サーマルヘツドを
有し、発熱抵抗体は約３００Ω／ドツトであ）、これを
主走査記録速度２０　ｍ−ｓ／１ｉｎｅ　、副走査３．
８５１／ｗｎ、プラテン押圧１．４　ｋｉ、ヘッド電圧
１３Ｖの条件で通電時間１、８８　ｍ−５ｌｌ！ｃと２
１９ｍ−池の２条件でテストを行った。また、スティッ
キングは２．１９７７７−ＳｌｅＣ全ベタ印字条件でテ
ストし、ヘッドカスは２．１９　ｍ−８ｅＣで市松模様
（白黒比５０％）を１０ｍ印字してヘッドを観察した。

その結果を表−１に示す。

表−１ 上記表−１かられかるように本発明の感熱記録材料は動
的発色感度が高く、かつヘッドマツチング性に優れてい
ることがわかる。

代理人　弁理士　池　浦　敏　明

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （］）　　ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用
   した感熱記録材料において、該顕色剤としてビスフェノ
   ール系化合物に対し、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル
   を組合せたものを用いると共に、さらに発色助剤として
   安息香酸フェニルエステル系化合物を用いることを特徴
   とする感熱記録材料。