CN110497709A - 一种新型热敏记录材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种新型热敏记录材料，它包含显色剂、无色染料、增感剂、粘合剂、填充剂、交联剂、润滑剂，其制备方法包括加入至少一种无色染料、至少一种显色剂和至少一种增感剂，分别在水或合适的分散介质中磨成粉状形成水或其它分散体，将所得细粒分散体合并，与适量的粘合剂、填充剂、交联剂和润滑剂混合。本发明克服了现有显色剂中存在苯酚残留或制备成本偏高的不足，有效提高热敏材料性能、降低热敏材料制备成本，同时有利于产品规模化生产。

Description

一种新型热敏记录材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种热敏记录材料，具体涉及一种包括磺酰基酰胺类显色剂的热敏材料及其制备方法。
背景技术
传统的热敏显色剂如双酚S、双酚A及双酚F等，由于存在一定的毒性及苯酚残留的问题，在市场上的应用受到了一定限制，随着市场对产品要求越来越严，这类产品的使用前景不容乐观，开发出可以替代的新型热敏材料显色剂是比较紧迫的课题。
脲类化合物是目前比较热门的一类可替代型热敏材料显色剂(参见CN1185108C)，具有优异的显色性能，但由于其结构相对较复杂，在制备成本上不具备优势。通过实验探索，发现磺酰基酰胺类化合物在一定条件下与无色染料会发生显色反应。现有关于磺酰基酰胺类化合物用途的报道主要是用作小分子Bc1-2蛋白抑制剂(参见CN108658983A)，没有用于热敏材料显色剂方面的文献报道。磺酰基酰胺类化合物由于分子中存在活性氢原子，在一定条件下能发生显色反应。由此类化合物作显色剂制备的敏敏材料具有敏感度高，稳定性好，画像清晰度高的特点，同时具备一定的耐水、耐油、耐光、耐热、耐增塑剂等特性，在热敏记录纸领域具有很好的应用前景。
发明内容
发明目的：本发明的目的是为了克服现有技术中的不足，提供一种新型显色剂的热敏记录材料及其制备方法，克服现有显色剂中存在苯酚残留或制备成本偏高的不足，有效提高热敏材料性能、降低热敏材料制备成本，同时有利于产品规模化生产。
技术方案：为了解决上述技术问题，本发明所述的一种新型热敏记录材料，它包含，
(1)显色剂；
(2)无色染料；
(3)增感剂；
(4)粘合剂；
(5)填充剂；
(6)交联剂；
(7)润滑剂；
所述显色剂结构如下：
结构I的化合物主要由结构II和结构III的化合物在碱及催化剂的作用下制得：
式中R1、R2基团分别为氢原子、硝基、氨基、羧基、芳基或1-10个碳原子的烷基基团中的一种或几种；p、q为0～5的整数；m为0～2的整数；X为卤原子；
所述催化剂的结构为：
其中，R3、R4为1～10个碳原子的烷基基团，可以相同或者不同；R5为各种取代基团，包括氢原子、烷基基团、硝基、羧基、磺酸基、芳基、取代芳基等，可以一个或者多个，可以相同也可以不同；
所述的碱包括各种无机碱和有机碱，无机碱包括元素周期表1和2族的金属的碱、碳酸盐及碳酸氢盐，如氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸钙，碳酸镁，碳酸氢钠和碳酸氢钾，它们可以以固态、水溶液或含水淤浆形式使用；有机碱包括各种有机胺、吡啶类化合物及其衍生物等；
所述无色染料由能提供电子的化合物担当，染料母体一般为无色或浅色，如荧烷类化合物、三芳基甲烷化合物、三苯甲烷苯酞类化合物、硫代二苯胺类化合物、占吨化合物、吲哚苯酞化合物、金胺化合物、氮杂苯酞化合物、双内脂化合物、螺吡喃化合物、吲哚苯酞化合物、喹唑啉化合物、次甲基化合物、二氮占吨类等。这些化合物可以单独使用也可组合起来使用。优选但不限于苯甲酰无色亚甲蓝、3-(2′-羟基-4′-二甲氨基苯基)-3-(2′-甲氧基-5′-氯苯基)苯酞、3-(2′-羟基-4′-二甲氨基苯基)-3-(2′-甲氧基-5′-硝基苯基)苯酞、3-(2′-羟基-4′-二甲氨基苯基)-3-(2′-甲氧基-5′-甲基苯基)苯酞、3-(2′-甲氧基-4′-二甲氨基苯基)-3-(2′-羟基-4′-氯-5′-甲基苯基)苯酞、3,3-双(对二甲基氨基苯基)苯酞、3,3-双(对二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞、3-(对二甲基氨基苯基)-3-{1,1-双(对二甲基氨基苯基)乙烯-2-基}6-二甲基氨基苯酞、3-(对二甲基氨基苯基)-3-(1-对二甲基氨基苯基-1-苯基乙烯-2-基)6-二甲基氨基苯酞、3-(4′-二甲基氨基苯基)-3-(1″-对二甲基氨基苯基-1″-对氯苯基-1″，3″-丁二烯-4″-基)苯并苯酞、3-二甲氨基-6-二甲氨基芴-9-螺-3′(6′-二甲基氨基)苯酞、3,3-双{2-(对二甲基氨基苯基)-2-(对甲氧基苯基)}乙烯基-1-4,5,6,7-四氯苯酞、3-双{1,1-双(4-吡咯烷酮基苯基)乙烯-2-基}-5,6-二氯-4,7-二溴苯酞、双(对二甲氨基苯乙烯基)-1-萘磺酰基甲烷、双(对二甲氨基苯乙烯基)-4-对甲苯基磺酰基甲烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(二正丁氨基)荧烷、3-环己基氨基-6-氯荧烷、3-二甲基氨基-5,7-二甲基荧烷、3-甲基-N-异丁基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-乙基-N-异戊烷基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二甲基氨基-5,7-二甲基荧烷、3-二乙氨基-7-甲基荧烷、3-二乙基氨基-7,8-苯并荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-氯荧烷、3-(N-对甲苯基-N-乙基氨基-)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-吡咯烷子基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、2-{N-(3-三氟甲基苯基)氨基}-1,6-二乙氨基荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-(间三氯甲基苯胺基)荧烷、3-二乙氨基-7-(邻氯苯胺基)荧烷、3-二丁氨基-7-(邻氯苯胺基)荧烷、3-N-甲基-N-正戊胺基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-甲基-N-环己基胺基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙胺基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-(2′,4′-二甲基苯胺基)荧烷，3-(N，N-二乙氨基)-5-甲基-7-(N，N-二苯基氨基)荧烷、3-吗啉基-7-(N-丙基-三氟甲基苯胺基)荧烷、3-吡咯烷基-7-三氟甲基苯胺基荧烷、3-二乙氨基-5-氯-7-(N-苄基三氟甲基苯胺基)荧烷、3-吡咯烷基-7-(二对氯苯基)甲基-氨基荧烷、3-二乙氨基-5-氯-7-(α-苯基乙基氨基)荧烷、3-(N-乙基-对甲苯氨基)-7-(α-苯基乙基氨基)荧烷、3-二乙氨基-7-(邻甲氧基羰基苯基氨基)荧烷、3-二乙氨基-5-甲基-7-(α-苯基乙基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-7-哌啶基荧烷、2-氯-3-(N-甲基甲苯氨基)-7-(对正丁基苯胺基)荧烷、3-(N-甲基-N-异丙基氨基-)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-乙基-7-(3-甲基苯胺基)荧烷、3-(N-苄基-N-环己基氨基)-5,6-苯并-7-α-萘基氨基-4′-溴荧烷、3-二乙氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷、3-N-乙基-N-(2-乙氧基丙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-乙基-N-四氢呋喃基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二(正戊基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷及3-(N-乙基-N-甲苯胺基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷等。
所述显色剂与无色染料的混合质量比为0.5～10:1，优选1～5:1。
所述粘合剂可根据提高显色层的粘性及涂布性能的需要来使用，包括甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧基甲基纤维素、淀粉、聚乙烯醇类、明胶、阿拉伯胶、酪蛋白、乙烯丙烯酸共聚物的盐、苯乙烯-丙烯醛共聚物的盐、二异丁烯-马来酸酐共聚物的盐、苯乙烯-马来酸酐共聚物的盐及苯乙烯-丁二烯共聚物的乳胶盐等。
所述填充剂可以选用以下无机化合物的粉末，如氢氧化铝、氢氧化锌、碳酸钙、硅、氧化锌、硫酸钡、黏土、滑石粉、表面处理的钾和表面处理的硅；或者有机化合物的粉末如尿素-福尔马林树脂、苯乙烯-甲基丙烯酸酯聚合物和聚苯乙烯树脂等。使用时根据需要使用，没有特别限制，可以单独使用其中的一种或几种。
所述交联剂可以选择多价胺的化合物如乙烯二胺；多价乙醛化合物如乙二醛、戊二醛和二醛；多胺-表氯醇化合物；二酰肼化合物如二酰肼乙二酸、二酰肼邻苯二甲酸酯；多功能能环氧化合物；水溶性羟甲基化合物；多键的金属盐；钛的乳酸盐及硼酸等。交联剂的添加量优选为填充剂质量的0.1～100％，更优选1～50％。
所述润滑剂可以选择高级脂肪酸胺、高级脂肪酸酯、动物蜡、植物蜡、矿物蜡和石油蜡；高级脂肪酸如锌的硬脂酸、钙的硬脂酸、褐煤酸酯蜡、聚乙烯蜡、棕榈蜡、固体石蜡、酯蜡和金属盐的酯等。
所述增感剂可以选择高级脂肪酸和酯；金属盐和胺化物；各种蜡；芳香羧酸和胺的缩合产物；苯基苯酸盐；高级直链乙二醇；二烷基-3,4-环氧-六氢化邻苯二甲酸酯；高级酮；对苄基联苯；熔点在50℃～200℃的热熔有机化合物。特别地高级脂肪酸如硬脂酸和二十二烷酸；脂肪酸胺如硬脂酸胺；软脂酸胺；脂肪酸金属盐如锌的硬脂酸盐、铝的硬脂酸盐、钙的硬脂酸盐、锌的棕榈酸盐、锌的山嵛酸盐；对苄基联苯、间三联苯、三苯基甲烷、苄基对苄氧基苯酸盐、β-苄氧基樟脑、苯基-β-萘甲酸盐、苯基-1-羟基-2-萘甲酸盐、甲基-1-羟基-2-萘甲酸盐、二苯基碳酸盐、乙二醇碳酸盐、二苄基对苯二酸盐、二甲基对苯二酸盐、1,4-二甲氧基樟脑、1,4-二乙氧基樟脑、1,4-二苯氧基樟脑、1,2-二苯氧基乙烷、1,2-双(3-甲基苯氧基)乙烷、1,2-双(4-甲基苯氧基)乙烷、1,4-二苯氧基-2-丁烷、1,4-二苯氧基3-丁烯、1,2-双(4-甲氧基苯基硫代)乙烷、二苯甲酰基甲烷、1,4-二苯基硫代丁烷、1,4-二苯氧基-2-丁烯、1,3-双(2-乙烯氧基乙氧基)苯、1,4-双(2-乙烯氧基乙氧基)苯、对-(2-乙烯氧基乙氧基)联苯、对芳氧基联苯、对炔丙氧基二苯酚、苯甲酸基丙烷、二苄基二硫化物、1,1-二苯基乙醇、1,1-二苯基丙醇、对苯甲酸基苄醇、1,3-苯氧基-2-丙醇、N-十八烷基氨甲酰基-对甲氧基羰基苯、N-十八烷基氨甲酰基苯、1,2-双(4-甲氧基苯氧基)丙烷、1,5-双(4-甲氧基苯氧基)-3-氧杂戊烷、二苄基草酸盐、双(4-甲基苄基)草酸盐和双(4-氯苄基)草酸盐等。
如果需要也可使用其它辅助添加剂，如荧光增白剂和紫外线吸收剂等。
一种新型热敏记录材料的制备方法，它包括加入至少一种无色染料、至少一种显色剂和至少一种增感剂，分别在水或合适的分散介质中磨成粉状形成水或其它分散体，将所得细粒分散体合并，与适量的粘合剂、填充剂、交联剂和润滑剂混合。
有益效果：本发明与现有技术相比，其显著优点是：本发明经过各项物理性能测试，具有敏感度高，稳定性好，画像清晰度高的特点，同时具备一定的耐水、耐油、耐光、耐热、耐增塑剂等特性，其制备也具有原料廉价易得、成本低廉的优点，该产品具有很好的市场应用前景。
具体实施方式
以下举例说明新型热敏显色剂的的合成方法，但保护范围并不限于此。
合成实施例1
对甲苯磺酰基苯甲酰胺的制备：
在带有冷凝管、搅拌器及温度计的反应器中加入54.5g对甲苯磺酰胺、400g甲苯、75g吡啶及8g 4-二甲氨基吡啶，升温至60℃溶解，降温至55℃缓慢滴加49g苯甲酰氯溶于100g甲苯的混合液，55℃反应2h。HPLC跟踪反应。反应结束后加水溶解，调pH至5～6，搅拌0.5h，分离有机相，水洗，脱溶，析出固体，过滤，固体含量大于99％，干燥称重76.5g，收率87.3％。
合成实施例2
对氯苯磺酰基苯甲酰胺的制备：
在带有冷凝管、搅拌器及温度计的反应器中加入61g对氯苯磺酰胺、400g甲苯、75g吡啶及8g 4-二甲氨基吡啶，升温至60℃溶解，降温至55℃缓慢滴加49g苯甲酰氯溶于100g甲苯的混合液，55℃反应2h。HPLC跟踪反应。反应结束后加水溶解，调pH至5～6，搅拌0.5h，分离有机相，水洗，脱溶，析出固体，过滤，固体含量大于98％，干燥称重81g，收率86％。
合成实施例3
间硝基苯磺酰基苯甲酰胺的制备：
在带有冷凝管、搅拌器及温度计的反应器中加入64.3g间硝基苯磺酰胺、400g甲苯、75g吡啶及8g 4-二甲氨基吡啶，升温至60℃溶解，降温至55℃缓慢滴加49g苯甲酰氯溶于100g甲苯的混合液，55℃反应2h。HPLC跟踪反应。反应结束后加水溶解，调pH至5～6，搅拌0.5h，分离有机相，水洗，脱溶，析出固体，过滤，固体含量大于98％，干燥称重88.6g，收率91％。
合成实施例4
苯磺酰基苯甲酰胺的制备：
在带有冷凝管、搅拌器及温度计的反应器中加入50g苯磺酰胺、400g甲苯、75g吡啶及8g 4-二甲氨基吡啶，升温至60℃溶解，降温至55℃缓慢滴加49g苯甲酰氯溶于100g甲苯的混合液，55℃反应2h。HPLC跟踪反应。反应结束后加水溶解，调pH至5～6，搅拌0.5h，分离有机相，水洗，脱溶，析出固体，过滤，固体含量大于98％，干燥称重73g，收率87.6％。
以下通过举例说明热敏材料的制备。
实施例1
1.基底
所使用的基底是具有五层结构的合成纸，厚度约188±5μm，表面光泽度96％，纵向强度410mN，横向强度580mN。
2.热敏记录层涂布液的制备
染料分散液A
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷 20份
10％羧酸改性聚乙烯醇 20份
水 60份
上述组分均用磁力球磨机研磨成粉，得到染料分散液A的平均粒径约0.8μm。
显色剂分散液
上述组分均用磁力球磨机研磨成粉，得到显色剂分散液的平均粒径约0.9μm。
热敏记录层涂布液A
染料分散液A 12.5份
显色剂分散液 62.5份
10％羧酸改性聚乙烯醇 25份
以上各组份按比例混合，得到热敏记录层涂布液A。
将热敏记录层涂布液A用线锭涂到基底上，放入烘箱50℃干燥5min，得到热敏记录层厚度约8.8g/m2。
3.中间层涂布液的制备
中间层涂布液A
1-(2-羟基乙基)乙烯亚胺 1份
10％聚乙烯醇 50份
水 49份
以上组分按比例混合后得到中间层涂布液A，将其涂布到热敏记录层A上，放入烘箱50℃干燥5min，形成的中间层A厚度约1.8g/m2。
4.保护层涂布液的制备
填充剂分散液
碳酸钙 20份
10％羧酸改性聚乙烯醇 20份
水 60份
以上组份均用磁力球磨机研磨成粉后制备的填充剂分散液体积平均粒径约0.25μm。
以上组份按比例混合得到保护层涂布液。将保护层涂布液用线锭涂布到中间层A上，放入烘箱70℃干燥5min，形成的保护层厚度约2.8g/m2。至此，完成实施例1的热敏记录材料的制备。
实施例2
中间层涂布液B
以上组分按比例混合后得到中间层涂布液B。
热敏记录材料的制备方法同实施例1，只将中间层涂布液A换成中间层涂布液B。
实施例3
热敏记录层涂布液B
以上各组份按比例混合，得到热敏记录层涂布液B。
热敏记录材料的制备方法同实施例1，只将热敏记录层涂布液A换成热敏记录层涂布液B。
实施例4
中间层涂布液C
2,2-双羟基甲基丁醇-三[3-(1-吖丙啶基)丙炔酯] 1份
10％聚乙烯醇 50份
水 49份
以上组分按比例混合后得到中间层涂布液C。
热敏记录材料的制备方法同实施例1，只将中间层涂布液A换成中间层涂布液C。
所有实施例中所制备的热敏记录材料的均经过以下形式的物理性能测试：低温和低湿环境中的粘性、对增塑剂的耐性、耐水性、高温和高湿环境下的传输性能、显色灵敏度增强率的测量及水性柔版印刷的耐水性。
1.低温和低湿环境中的粘性的评估。
评估方法：
每种热敏记录材料及打印机均放在低温(5℃)及低湿(30％RH环境中1小时，然后用热敏记录材料和打印机进行打印。当热敏记录材料拥有极好的抗粘性的性能时能够准确的打印图案。另一方面，如果热敏记录材料拥有极差的抗粘性性能，所选的打印图案会叠加在热敏记录材料的同一部分，就不能准确打印图案。此外，最终的打印质量通过外观确认，粘性的评估也按以下标准执行。
评估标准：
1.热敏记录材料根本不能传送。
2.热敏记录材料不能完美的传送，发生黏黏。
3.发生黏黏，打印质量有问题。
4.发生黏黏，但打印质量没问题。
5.无黏黏发生。
若达到4、5级，就已经足够达到商业使用标准了。
2.对增塑剂耐性的评估。
该评估将样品暴露在含20～25％邻苯二甲酸酯型增塑剂的PVC中，用热响应测试仪产生图像。在测试样品的表面上，包含增塑剂的PVC膜被层压，并在40℃放置24小时。图像和背景的光密度通过光密度计进行测量。
3.对水的耐性的评估。
用热响应测试仪产生图像，将测试样品浸入100ml 20℃的去离子水中24小时，图像和背景的光密度通过光密度计进行测量。
4.高温和高湿环境中传输性能的评估。
每种热敏记录材料和打印机都放置在高温(40℃)和高湿(90％RH)的环境中1小时，以调节湿度，然后使用热敏记录材料和打印机进行打印。当热敏记录材料具有优异的传输性能时才能准确打印。另一方面，当热敏记录材料传输性能较差时，由于在热敏记录材料和打印头之间出现黏黏，打印可能失败。结果可能导致打印部分比实际印刷部分要短，而且热敏记录材料在传输过程中可能出现皱纹形。
5.显色灵敏度增强率的测量。
每种热敏记录材料通过具有薄膜打印头的热敏打印测试装置进行打印，打印头功率0.45瓦/点，1-线记录时间20毫秒/线，扫描密度为8×385点/毫米/秒，脉冲宽度0.2～1.2毫秒。最终打印出的印刷物的密度由光密度计进行测量，并计算提供有1.0密度的打印图案的脉冲宽度。
以实施例1为标准，敏感增强率采用以下公式进行计算，值越大，热相应敏感度越好：
敏感度增强率＝(实施例1中脉冲宽度)/(被测样品的脉冲宽度)。
6.水性柔版印刷的耐水性评估。
将被稀释至25％的水性柔性油墨用线径0.10毫米的线棒涂到每种热敏记录材料上，放入温度23℃和湿度50％RH的环境中1小时，以干燥油墨。之后将一滴水滴在印刷的图案上。5分钟后，图案用手指用力摩擦一次，根据印刷图案的剥落程度来测定该柔版印刷物的耐水性。水性柔版印刷的耐水性和剥落实验评估标准如下：
1.印刷部分没有剥落。
2.不到25％的印刷部分剥落。
3.25～50％的印刷部分剥落。
4.超过50％的印刷部分剥落。
相关测试结果见表1：

Claims (10)

1.一种新型热敏记录材料，其特征在于：它包含，
(1)显色剂；
(2)无色染料；
(3)增感剂；
(4)粘合剂；
(5)填充剂；
(6)交联剂；
(7)润滑剂；
所述显色剂结构如下：
结构I的化合物主要由结构II和结构III的化合物在碱及催化剂的作用下制得：
式中R1、R2基团分别为氢原子、硝基、氨基、羧基、芳基或1-10个碳原子的烷基基团中的一种或几种；p、q为0～5的整数；m为0～2的整数；X为卤原子；
所述催化剂的结构为：
其中，R3、R4为1～10个碳原子的烷基基团，可以相同或者不同；R5为各种取代基团，包括氢原子、烷基基团、硝基、羧基、磺酸基、芳基、取代芳基等，可以一个或者多个，可以相同也可以不同；
所述碱包括各种无机碱和有机碱，其中无机碱包括元素周期表1和2族的金属的碱、碳酸盐及碳酸氢盐，它们可以以固态、水溶液或含水淤浆形式使用，其中有机碱包括各种有机胺、吡啶类化合物及其衍生物；
所述无色染料由能提供电子的化合物担当，染料母体一般为无色或浅色，化合物包括荧烷类化合物、三芳基甲烷化合物、三苯甲烷苯酞类化合物、硫代二苯胺类化合物、占吨化合物、吲哚苯酞化合物、金胺化合物、氮杂苯酞化合物、双内脂化合物、螺吡喃化合物、吲哚苯酞化合物、喹唑啉化合物、次甲基化合物、二氮占吨类，这些化合物可以单独使用也可组合起来使用；
所述显色剂与无色染料的混合质量比为0.5～10:1。
2.根据权利要求1所述的新型热敏记录材料，其特征在于：所述无色染料包括苯甲酰无色亚甲蓝、3-(2′-羟基-4′-二甲氨基苯基)-3-(2′-甲氧基-5′-氯苯基)苯酞、3-(2′-羟基-4′-二甲氨基苯基)-3-(2′-甲氧基-5′-硝基苯基)苯酞、3-(2′-羟基-4′-二甲氨基苯基)-3-(2′-甲氧基-5′-甲基苯基)苯酞、3-(2′-甲氧基-4′-二甲氨基苯基)-3-(2′-羟基-4′-氯-5′-甲基苯基)苯酞、3,3-双(对二甲基氨基苯基)苯酞、3,3-双(对二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞、3-(对二甲基氨基苯基)-3-{1,1-双(对二甲基氨基苯基)乙烯-2-基}6-二甲基氨基苯酞、3-(对二甲基氨基苯基)-3-(1-对二甲基氨基苯基-1-苯基乙烯-2-基)6-二甲基氨基苯酞、3-(4′-二甲基氨基苯基)-3-(1″-对二甲基氨基苯基-1″-对氯苯基-1″，3″-丁二烯-4″-基)苯并苯酞、3-二甲氨基-6-二甲氨基芴-9-螺-3′(6′-二甲基氨基)苯酞、3,3-双{2-(对二甲基氨基苯基)-2-(对甲氧基苯基)}乙烯基-1-4,5,6,7-四氯苯酞、3-双{1,1-双(4-吡咯烷酮基苯基)乙烯-2-基}-5,6-二氯-4,7-二溴苯酞、双(对二甲氨基苯乙烯基)-1-萘磺酰基甲烷、双(对二甲氨基苯乙烯基)-4-对甲苯基磺酰基甲烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(二正丁氨基)荧烷、3-环己基氨基-6-氯荧烷、3-二甲基氨基-5,7-二甲基荧烷、3-甲基-N-异丁基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-乙基-N-异戊烷基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二甲基氨基-5,7-二甲基荧烷、3-二乙氨基-7-甲基荧烷、3-二乙基氨基-7,8-苯并荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-氯荧烷、3-(N-对甲苯基-N-乙基氨基-)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-吡咯烷子基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、2-{N-(3-三氟甲基苯基)氨基}-1,6-二乙氨基荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-(间三氯甲基苯胺基)荧烷、3-二乙氨基-7-(邻氯苯胺基)荧烷、3-二丁氨基-7-(邻氯苯胺基)荧烷、3-N-甲基-N-正戊胺基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-甲基-N-环己基胺基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙胺基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-(2′,4′-二甲基苯胺基)荧烷，3-(N，N-二乙氨基)-5-甲基-7-(N，N-二苯基氨基)荧烷、3-吗啉基-7-(N-丙基-三氟甲基苯胺基)荧烷、3-吡咯烷基-7-三氟甲基苯胺基荧烷、3-二乙氨基-5-氯-7-(N-苄基三氟甲基苯胺基)荧烷、3-吡咯烷基-7-(二对氯苯基)甲基-氨基荧烷、3-二乙氨基-5-氯-7-(α-苯基乙基氨基)荧烷、3-(N-乙基-对甲苯氨基)-7-(α-苯基乙基氨基)荧烷、3-二乙氨基-7-(邻甲氧基羰基苯基氨基)荧烷、3-二乙氨基-5-甲基-7-(α-苯基乙基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-7-哌啶基荧烷、2-氯-3-(N-甲基甲苯氨基)-7-(对正丁基苯胺基)荧烷、3-(N-甲基-N-异丙基氨基-)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-乙基-7-(3-甲基苯胺基)荧烷、3-(N-苄基-N-环己基氨基)-5,6-苯并-7-α-萘基氨基-4′-溴荧烷、3-二乙氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷、3-N-乙基-N-(2-乙氧基丙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-乙基-N-四氢呋喃基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二(正戊基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷及3-(N-乙基-N-甲苯胺基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷。
3.根据权利要求1所述的新型热敏记录材料，其特征在于：所述增感剂包括高级脂肪酸和酯；金属盐和胺化物；各种蜡；芳香羧酸和胺的缩合产物；苯基苯酸盐；高级直链乙二醇；二烷基-3,4-环氧-六氢化邻苯二甲酸酯；高级酮；对苄基联苯；熔点在50℃～200℃的热熔有机化合物；特别地高级脂肪酸；脂肪酸胺；软脂酸胺；脂肪酸金属盐；对苄基联苯、间三联苯、三苯基甲烷、苄基对苄氧基苯酸盐、β-苄氧基樟脑、苯基-β-萘甲酸盐、苯基-1-羟基-2-萘甲酸盐、甲基-1-羟基-2-萘甲酸盐、二苯基碳酸盐、乙二醇碳酸盐、二苄基对苯二酸盐、二甲基对苯二酸盐、1,4-二甲氧基樟脑、1,4-二乙氧基樟脑、1,4-二苯氧基樟脑、1,2-二苯氧基乙烷、1,2-双(3-甲基苯氧基)乙烷、1,2-双(4-甲基苯氧基)乙烷、1,4-二苯氧基-2-丁烷、1,4-二苯氧基3-丁烯、1,2-双(4-甲氧基苯基硫代)乙烷、二苯甲酰基甲烷、1,4-二苯基硫代丁烷、1,4-二苯氧基-2-丁烯、1,3-双(2-乙烯氧基乙氧基)苯、1,4-双(2-乙烯氧基乙氧基)苯、对-(2-乙烯氧基乙氧基)联苯、对芳氧基联苯、对炔丙氧基二苯酚、苯甲酸基丙烷、二苄基二硫化物、1,1-二苯基乙醇、1,1-二苯基丙醇、对苯甲酸基苄醇、1,3-苯氧基-2-丙醇、N-十八烷基氨甲酰基-对甲氧基羰基苯、N-十八烷基氨甲酰基苯、1,2-双(4-甲氧基苯氧基)丙烷、1,5-双(4-甲氧基苯氧基)-3-氧杂戊烷、二苄基草酸盐、双(4-甲基苄基)草酸盐和双(4-氯苄基)草酸盐。
4.根据权利要求1所述的新型热敏记录材料，其特征在于：所述粘合剂包括甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧基甲基纤维素、淀粉、聚乙烯醇类、明胶、阿拉伯胶、酪蛋白、乙烯丙烯酸共聚物的盐、苯乙烯-丙烯醛共聚物的盐、二异丁烯-马来酸酐共聚物的盐、苯乙烯-马来酸酐共聚物的盐及苯乙烯-丁二烯共聚物的乳胶盐。
5.根据权利要求1所述的新型热敏记录材料，其特征在于：所述填充剂包括氢氧化铝、氢氧化锌、碳酸钙、硅、氧化锌、硫酸钡、黏土、滑石粉、表面处理的钾和表面处理的硅等无机化合物的粉末或者尿素-福尔马林树脂、苯乙烯-甲基丙烯酸酯聚合物和聚苯乙烯树脂等有机化合物的粉末，可以使用其中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的新型热敏记录材料，其特征在于：所述交联剂包括多价胺的化合物；多价乙醛化合物；多胺-表氯醇化合物；二酰肼化合物；多功能能环氧化合物；水溶性羟甲基化合物；多键的金属盐；钛的乳酸盐及硼酸，该交联剂的添加量为填充剂质量的0.1～100％。
7.根据权利要求6所述的新型热敏记录材料，其特征在于：所述交联剂的添加量为填充剂质量的1～50％。
8.根据权利要求1所述的新型热敏记录材料，其特征在于：所述润滑剂包括高级脂肪酸胺、高级脂肪酸酯、动物蜡、植物蜡、矿物蜡和石油蜡，所述高级脂肪酸包括锌的硬脂酸、钙的硬脂酸、褐煤酸酯蜡、聚乙烯蜡、棕榈蜡、固体石蜡、酯蜡和金属盐的酯。
9.根据权利要求1所述的新型热敏记录材料，其特征在于：所述显色剂与无色染料的混合质量比为1～5:1。
10.一种根据权利要求1所述的新型热敏记录材料的制备方法，其特征在于：它包括加入至少一种无色染料、至少一种显色剂和至少一种增感剂，分别在水或合适的分散介质中磨成粉状形成水或其它分散体，将所得细粒分散体合并，与适量的粘合剂、填充剂、交联剂和润滑剂混合。
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