JPS6147293A - 感度のすぐれた感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、／８度のすぐれ念感熱記録体に関するもので
ある。更に詳しく述べるならば、本発明は、発色性のす
ぐれ念高感度感熱記録体に関するものである。

従来の技術 フェノール性化合物と染料前駆体との加熱発色反応を利
用した感熱記録紙は特公昭４５−１４０３９号公報等に
発表され広く実用化されている。これらの感熱記罎紙は
計測用記録計、コンピューターおよび情報通信の端末機
、７アクシミ’Ｊ、乗車券自動券売機など広範囲な分野
に応用されている〇これらの記録装置はサーマルヘッド
や熱ペンなどの熱素子を備えており、この素子の加熱に
より発色して記録が得られる。事故では用途の多様化と
装置の高性能化が進められるに従い、感熱記録紙に対す
る要求品質もよシ高度なものとなフてきている。例えば
、ファクシミリではＡ４判の記録に従来数分かかってい
たものが１分以内に記録されている。このような現状に
おいて、感熱記録紙の感度を向上する方法として、たと
えばワックス類（特開昭４８−１９２３１号）、含窪素
化合物類（特開昭４９−３４８４２号）、フタル酸エス
テル類（特開昭５７−１１６６９０号）などを増感剤と
して添加使用することが提案されている。

しかしながら、従来提案された増感剤は融点が低すぎて
、製造時に発色反応が進行したり、感熱ヘッドの余熱に
よυ記録紙に汚れが発生するなどの欠点があった。一方
、融点が比較的高い増感剤で、染料前駆体、あるいは顕
色剤との相溶性が良いという理由だけで使用されている
場合もあるが、このような発色系では、感度のゼ１ジが
純く、最近用いられている高速感熱印字装置では鮮明な
発色画像を得ることが難かしい。

本発明が解決しようとする問題点は、従来の感熱記録体
の感熱発色層における無用な発色を防止（−１所定温度
での高速で発色を達成することである。

本発明の感度のすぐれた感熱記録体は、支持体と、 前記支持体の表面に形成され、染料前駆体と、この染料
前躯体と、加熱により反応してそれを発色させることの
できる顕色剤とを含む感熱発色層とを含んでなり、 前記顕色剤が、フェノール性化合物と、下記式（Ｉ）： 〔但し、上式中Ｒは、アリール基、アラルキル基、アリ
ールエーテル基、アリールカルボニル基、アリールエス
テル基、ビフェニル基、およびす７チル基から選ばれた
一員を表わし、これらの基は、置換されていてもよいし
、置換されていなくてもよい。〕 のベンジル誘導体との混融物からなる、ことを特徴とす
るものである。

現在市販の高速記録用感熱紙は、染料前駆体、顕色剤、
増感剤がそれぞれ微粒子状で分散されて存在しているも
のが、加熱によって増感剤あるいは顕色剤が溶解し、流
動性をもち、その後他の２成分を徐々に溶かし込む事に
よって発色反応が進行すると考えられる。一方、本発明
の場合には、フェノール性化合物とベンジル誘導体との
混融物を用い、この混融物がシャープな融点を示し、な
おかつ両者が分子レベルで接触しているので、従来の単
純な分散体の場合と異なり、染料前駆体との発色反応の
立ち上り傾斜が、よシ急になり、高速記録用の記録紙と
してより適した感熱紙となるものである。

本発明の感熱記録体に用いられる支持体は、一般に、上
質紙、中質紙、新聞用紙などの紙基体および合成パルプ
紙又は合成紙などにより構成することができる。

支持体の１表面に感熱発色層が形成される。この感熱発
色層は、染料前駆体と、その顕色剤とを含むものである
。

本発明に用いられる染料前駆体としては、通常無色ない
し淡色のフルオラン系染料として知られているものが使
用することができる。これらに特に限定はないが、例え
ば下記のものが挙げられる。

３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン（黒色）、 ３−（Ｎ−エチル−Ｐ−）ルイディノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン（黒色）、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−（オルト、パラ−ジメチルアニリノ
）フルオラン（黒色）、３−（Ｎ−インアミル−Ｎ−エ
チル）−６−メチル−７−アニリノフルオラン（黒色）
、３−ピロリディノー６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン（黒色）、 ３−ピペリディノー６−メチル−７−アニリフルオラン
（黒色ン、 −６−メチル−７−アニリノフルオラン（黒色）、３−
　シｘチル７　ミ）　−７−（オル）−クロロアニリノ
）フルオラン（黒色）、 ３−ジエチルアミノ−７−（メタ−トリフルオロメチル
アニリノ）フルオラン（黒色） ３−ジエチルアミノ−６−メチル−クロロフルオラン（
赤色） ３−ジエチルアミノ−６−メチル−フルオラン（赤色）
、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン（橙
色） 本発明に用いられる顕色剤は、フェノール性化合物と、
一般式（Ｉｌのベンジル誘導体との混融物からなるもの
である。

フェノール化合物としては、その用途および所要性能に
応じて、種々選択できるが、具体的には、２．２−ビス
（４′−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノー
ルＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペン
タン、２，２−ビス（４′−ヒドロキシ−３／　、　５
／　−シクロロフヱニル）−フロパン−１，１−ビス（
４′−ヒドロキシ７、エニル）シクロヘキサン、２．２
−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１．１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、１．ｌ
−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン、２．６−
シーｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−　ｔｅｒｔ−ブ
チル−ｐ−クレゾール、２，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル
ーｐ−クレゾール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル、ｐ
−ヒドロキシ安息香醒エテル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸トリルメチル、ｐ−
ヒ）”！：＋キシ安息香酸フェネチル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸フェニル等を挙げることができるが、これらに
限定されるものではない。

ベンジル誘導体は、σ】式 で表わされるもので、Ｒｉｄアリール、アラルキル、ア
リルエーテル、アリールカルボニル、アリールエステル
、ビフェニル又はナフチル基を表わし、これらの基は置
換されていないものでもよいし、式は、例えば、アルキ
ル基、アラルキル基、アロゲン原子、ヒドロキシ基、ア
ルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、
アルキルカルボニルオキシ基、了り−ルカルボニルオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、スルファモイル基−などの基
から選ばれた１個以上の置換基を有していてもよい。ベ
ンジル誘導体として、好ましいものは、例えば、ジベン
ジルテレ７タレート、ベンジルビフェニル、ベンジルオ
キシナフタレン、ベンジルベンゾエート、ベンジルトリ
ルエーテル、ベンジルフェニルケトン、ジベンジル、ベ
ンジルーフ゛チル７タレートなどを挙げる事ができるが
、これらに限定されるものではない。

ベアジル誘導体は−フェノール化合物からなる顕色剤に
対する増感剤として作用するものである。

フェノール性化合物とベンジル）４４体との混融物は常
法によシ、作製する事ができる。すなわち、フェノール
性化合物およびベアジル誘導体を両者ｏ良Ｍ＆（アセト
ン、エタノールなど）にそれぞれを溶解し、混合した後
に、溶媒は溶解するが、フェノール性物質とベンジル誘
導体とは溶解しないような沈澱用媒体体）に混合して、
混融物を析出してもよい。式は、ベンジル誘導体と、フ
ェノール性化合物の混合物を加熱溶解後、急冷して混融
物を得てもよい、 どちらの場合でも、両者の混合比は、目的とする感熱記
録紙の所要性能に応じて種々選択できる。

一般には、フェノール化合物：ベンジル誘導体の混合比
は、１：１０〜１０：ｌの範囲内にあることが好ましい
。

ｇ熱発色層は、更に、所望によシ結着剤、白色顔料、充
填剤、増白剤、湿潤剤、滑剤、消泡剤などを含んでいて
もよい。

本発明の感熱記録紙は次の方法によシ得ることができる
。すなわち、染料前駆体フェノール系化合物−ベンジル
誘導体の混融物を別個に適当な濃度の結合剤を含む媒体
中でボールミル等の粉砕機を使用して数μｍ以下の粒子
径に粉砕、分散し、こうして得られた分散液？両者混合
して一液となし、これに必要に応じて充填剤、増白剤、
湿潤剤、滑剤、消泡剤等を添加したものを、適当な支持
体上に塗布、乾燥するー 結合剤、媒体、充テン剤、増白剤、湿潤剤、滑剤、消泡
剤および支持体は、従来の感熱記録紙を製造するために
使用された種々の物質を、本発明においても使用するこ
とができる０塗布方法および乾燥方法も従来の方法をそ
のまま使用することができる。

実施例 本発明をいっそう理解しやすくするために、以下に実施
例を示すが、下記の実施例は本発明を制限するものでは
ない。

実施例Ｉ Ａ液（染料分散液） ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル−アミノ）−６
−メチル−７−アニリツフルオラン　　２部１０％ポリ
ビニルアルコール　　　　　　　４部Ｂ液 ２．２−ビス〔４′−ヒドロキシフェニル）、プロパン
−ジベンジルテレフタレート混融物（３：１）　　　８
部ステアリン酸亜鉛　　　　　　　　　　０．５部ステ
アリン酸アミド　　　　　　　　　０．５部】０チポリ
ビニルアルコール　　　　　１８部Ａ、Ｂの２液をそれ
ぞれ別個のボールミルで粒径】〜５μＴＴＬまで粉砕分
散する。次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とな
す。

Ａ液　　　　　　　　　　　　１部部 Ｂ液　　　　　　　　　　　　　３０部炭酸カルシウム
（５０係分散液）　１７部この塗液を５０１／がの基紙
の片面に塗布量５．５Ｐ　／　ｍ’　になるように、塗
布、乾燥し、そのシートをスーパーカレンダーで平滑度
が３００〜５００秒になるように処理し、感熱記録紙を
得た。評価結果を後記の表−１に示す。

実施例２，３，４，５．および６ 実施例１のＢ液に於て、実施例２では、バラヒドロキシ
安息香酸ベンジル−ジベンジルテレフタレートの混融物
、実施例３では、ノくラベンジルビフェニルービスフェ
ノールＡの混融物、実施例４では、パラベンジルビフェ
ニルーノ：ラヒドロキシ安息香酸ベンジルの混融物、実
施例５では、ベンジルオキシナ７タレンービスフエノー
ルＡの混融物、実施例６では、ペンジルオキシナフタレ
ンーノくラヒドロキシ安息香酸ベンジルの混融物を用い
たこと以外は、実施例１と同様にして、感熱記か紙を得
た。評価結果を表−１に示す。

比較例１．２，３．４，５．および６ ペンジル誘導体を用いずに、実施例１〜６と同様の分散
系を用い感熱記録紙を得た。評価結果を表−１に示す。

以下余白 表−１感熱記録紙の評価 発色濃度：松下電子部品（株）製ファクシミリ試捩機で
、電圧を１９ＶＫ設定し、通電時間を０．８〜１．６ｍ
ｗまで変化させた時の発色濃度比較（発明の効果） 本発明の効果として、熱応答性が優れているためＶこ、
高込度、篩留役の記録においても高一度で鮮明な記録が
得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体と、 前記支持体の表面に形成され、染料前駆体と、この染料
   前駆体と、加熱により反応してそれを発色させることの
   できる顕色剤とを含む感熱発色層とを含んでなり、 前記顕色剤がフエノール性化合物と、下記式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔但し、上式中Ｒは、アリール基、アラルキル基、アリ
   ールエーテル基、アリールカルボニル基、アリールエス
   テル基、ビフエニル基、およびナフチル基から選ばれた
   一員を表わし、これらの基は置換されていてもよいし、
   置換されていなくてもよい。〕 のベンジル誘導体との混融物からなる、ことを特徴とす
   る、感度のすぐれた感熱記録体 ２、前記フエノール性化合物が、２，２−ビス（４′−
   ヒドロキシフエニル）プロパン（ビスフエノールＡ）、
   ２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）ペンタン、２
   ，２−ビス（４′−ヒドロキシ−３′，５′−ジクロロ
   フエニル）−プロパン、１，１−ビス（４′−ヒドロキ
   シフエニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４′−ヒ
   ドロキシフエニル）ヘキサン、１，１−ビス（４−ヒド
   ロキシフエニル）−プロパン、１，１−ビス（４′−ヒ
   ドロキシフエニル）ブタン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
   チルフエノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
   ル、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、
   ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル、ｐ−ヒドロキシ安息香
   酸エテル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒド
   ロキシ安息香酸トリルメチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
   フエネチル、および、ｐ−ヒドロキシ安息香酸フエニル
   から選ばれる、特許請求の範囲第１項記載の感熱記録体
   。 ３、前記ベンジル誘導体がジベンジルテレフタレート、
   ベンジルビフエニル、ベンジルオキシナフタレン、ベン
   ジルベンゾエート、ベンジルトリルエーテル、ベンジル
   フエニルケトン、ジベンジルおよびベンジル−ブチルフ
   タレートから選ばれる、特許請求の範囲第１項記載の感
   熱記録体。