JPS5871191A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録材料に関し、特に発色性全回よさせた
感熱記録材料に関する。

電子供与性の無色染料と電子受容性化合物全使用した感
熱記録材料は、特公昭弘ｊ−／グ０３り号、特公昭１Ｉ
３−Ｖｉｔｏ号等に開示さ釘ている。

かたる感熱記録材料の最小限奪其備丁べき性能は（１１
発発色度および発色感度が十分であること。（２）カブ
リ（便用前の保存中での発色現象）１生じないこと。（
３）発色後の発色体の堅牢性が十分であること。などで
あるが、現在こ扛ら盆完全に満足するものは得ら扛てい
ない。

特に近年感熱記録システムの高速化に伴い、上記（１１
に対する研究が鋭意行わ扛でいる。

その方法としては、電子受容性化合物自身の融１点２ｔ
ｏから１０Ｏ０Ｃにすることがある。しかしながら現在
最も広範に用いらｒしている電子受容性化合物であるフ
ェノール性化合物において融点ｋｍ節することは、離し
く、またフェノール性化合物自身が高価になり実用性に
乏しい。

その他の方法としては、特公昭ゲタ−７７７グｇ号およ
び特公昭ｊ／−３２ｊ４７月に電子受容性物質として有
機酸とフェノール性化合物とゲ併用すること、あるいは
アルコール往水酸基ヲ有する化合物の多価金属塩音用い
ることが記載されている。また、特公昭ｊ／−２７り≠
ｊ号にヒドロキシエチルセルロースと無水マレイン酸塩
の共重合体を用いることが記載さ扛ている。さらに特開
昭Ｖター３ｔざ≠２号、特開昭≠ター／／６６１弘号、
特開昭ｊθ−７弘り３３３号、特開昭ｊ２−１０１ｒ７
１１１．号、特開昭！３−３６３６号、特開昭５３−／
１０３を号、特開昭ｓｒ−≠１７１７号および特開昭ｊ
ｔ−７，２９２を号などにチオアセトアニリド、フタロ
ニトリル、アセトアミド、ジ−β−ナフチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、脂肪酸アミド、アセト酢酸アニリド、
ジフェニルアミン、ベンツアミド、カルバソールなどの
ような含窒素有機化付物′！Ｆたはλ、３−ジーｍ−１
ルブタン、り、４Ｌ′−ジメチルフェニルなどの熱可融
性物η、あるいはジメチルイソフタレート、ジフェニル
フタレート、ジメチルテレフタレートなどのようなカル
ボ゛ン酸エステル？増感剤として添加することが記載さ
ｆている。

しかし、こ扛らの方法を便用して製造した感熱記録材料
は発色濃度および発色感度の点で不十分なものである。

不発明の目的は、電子供与性無色染料と電子受容性化合
物と下記一般式（■）または（１１ｊで表わさ扛る融点
グＯ０Ｃから／６００Ｃ”ｆでのアリールエステル誘導
体を含有することを特徴とする感熱記録材料により達成
さした。

上式中Ｂｉｉ、炭素原子数ｌη為らコ０１でのアルギル
基を、几ｌは炭素原子数／〃）らλ０１でのアルキレン
残基音光わす。またベンゼン壌ＡＸＢは置換基に市して
いてもよい。

すなわち本発明の了り−ルエステル誘導体は電子受容性
化合物として汎用さｎているフェノール性化合物を熱時
容易に熔融し、アリールエステル誘導体の融点全調節す
ることにより目的とする感度の感熱記録材料を得ること
ができる。

従ってアリールエステル誘導体の融点はｔａ　ｏ　ＯＣ
から／ｊＯ０Ｃのものが好１しく、特に、ｔｏｏＣから
１２００Ｃのものが好丑しい。

上記一般式（Ｉ）または＋Ｉｆ）においてＪＲｌで表わ
さ扛るアルキル基、アルキレン残基は置換基を有してい
てもよく、置換基の例としては、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、了り−口基、ニトリル等が
ある。１だペンセン換Ａ、Ｂは置換基含有していてもよ
く置換基の例として釦、アルキル基、アリール基、二ｌ
・四基、シアノ基、ハロゲン原子、アルキルカルボニル
基、アリールスルボニル基、アルキルオキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルボニル基、カルバモイル基、スルファ
モイル基等がある。

　ｊ　− 次に本発明に係るアリールエステル誘導体の具体例を示
すが、本発明はこγしらに限定さ扛るものではない。

（１１／、≠−ビスフエノキシ力ルポニルブタン＋２１
／、４’−ビス−（ｐ−）リルオキシ力ルホニルノブタ
ン （３１／、グービス−（ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカル
ボニル）ブタン （４）／、ｌ／−−ビス−（ｐ−クロロフェノキシ〃ル
ボ゛ニル」ブタン （５１／、４’−ビス−（０−クロロフエノギシ力ルホ
ニルＪブタン （６１ｐ−（α−フェノギシアセチルオキシ）トルエン （７）　ｐ−ｔａ−フェノキシアセトキンｊクロロベン
ゼン （８）ｐ−（α−フェノキシアセトギシ）−ｔ−−ｊチ
ルベンゼン ｆ９１ｐ−（α−フェニルアセトキシＪトル」−ン０呻
　／−アセトキシーコ、６−ジーｔ−ブナルー　６− ≠−アセチルベンゼン ０υ　／−アセトキシ−２，６−シーｔ−ブチル−ψ−
（ｌ−ヒドロキシエチル）ベンゼンα２１／−アセトキ
シ−ｌ−アセチルアミノベンセン ０Ｊ／−アセトキシ−≠−ミリストイルアミノベンゼン α４）／−アセトキシ−Ｖ−ステアリルアミノベンゼン （１５１／−ラウリロイルオキシーを一丁セチルアミノ
ベンゼン ａυ　／−ラウリロイルオキシー弘−ラウルロイル了ミ
ノベンゼン ａη　／−（αーフェノキシプロピオニルオキシ少−２
，グ，を一トリーｔーブチルベンゼンＨ／−（α−フェ
ノキシプロピオニルオキ７］−Ｖ−クロロベンゼン Ｑ９＃−（α−フェノキシプロピオニルオキシ）−２．
６−シメチルベンゼン ＣＨＩＮ−アセテルーシーアセ）・キシシンエニルアミ
ン （２１＋　　、２−ラウリロイルオキシ安息査酸ベンジ
ルエステル ＠弘ーステアリルオキシーｔーオクチルベンゼン 等がある。

次に本発明に便用する電子供与性無色染料の例としては
、トリアリールメタン糸１シ曾物）、ジフェニルメタン
系化合物、キサンチン系化合物、チアジン系化合物、ス
ピロピラン系化合物などが用いら扛ている。こ扛らの一
部を例示″ｊｎｌ−１’，　　）　ＩＪアリールメタン
糸糸付付物して、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニルＪ−４−ジメチルアミノフタリド（即ちクリスタ
ルバイオレットラクトンλ、３．３−ビス（ｐ−ジメチ
ルγミノフェニルフフタリト、３−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（／，３−ジメチルインドール−３
−イル２フタリド、ｊ−１ｐ−ジメチルアミノフェニル
Ｊ−ｊ−（２−メチルインドール−３−イル２フタリド
、等があシ、ジフェニルメタン系化合物としては、ｔ，
≠′ービスージメチルアミノベンズヒトリンペンシルエ
ーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２
，４４，ｊ−）ＩＪジクロロェニルロイコオーラミン等
があす、キサンチン系化合物としては、ローダミン−Ｂ
−アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ
フラクタム、ローダミンＢ（ｐ−クロロアニリノ）ラク
タム、λ−レジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフ
ルオランλ−アニリノ−６−シエチルアミノフルオラン
、コーアニリノー３−メチル−６−ジニチルアミノフル
オラン、コーアニリノー３ーメチルーｔーシクロヘキシ
ルメチルアミノフルオラン、λ−ｏ　−　クロロアニＩ
Ｊ／−６−シエチルアミノフルオラン、２−ｍ−クロロ
アニリノ−６−シエチルアミノフルオラン、、２−（Ｊ
，４’−ジクロロアニリノＪ−Ａ−ジエチルアミノフル
オラン、コーオクチルアミノーｔージエチルアミノンル
オラン、コーラヘキシルアミノ−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−ｍ−トリクロロメチルアニリノ−６−ジ
ニチルアミノフルオラン、λーブ　２− チルアミノー３−クロロ−６−ジニチルアミノフルオラ
ン、λーエトキシエチルアミノー３ークロロ−６〜ジエ
チルアミノフルオラン、λーアニリノー３−クロロ−６
−ジニチルアミノフルオラン、コージフェニルアミノー
ｔージエチルアミノンルオラン、λーアニリノー３−メ
チル−６−シフエニルアミノフルオラン、−一フェニル
−６−ジエチルアミノフルオラン、等がありチアジン系
化合物としては、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ
−ニトロペンシルロイコメチレンブルー等があす、スピ
ロ系化合物としては、３−メチル−スピロ−ジナフトピ
ラン、３−エチルースビローシナフトビラ／、３．３’
−シクロロースビロージナフトピラン、３−ペンジルス
ビローシナフトビラン、３−メチル−ナフト−（３−メ
トキシ−ベンゾノースピロピラン、３−プロピル−スピ
ロ−ジベンゾビラン等がある。こ扛らは単独もしくは混
合して用いら扛る。

また電子受容性化合物の例としては、フェノール化合物
、有機酸もしくはその金Ｆ４塩、オキシ安　ｌ　０− 息香酸エステル、などがあり、（特にフェノール化合物
は、融点が希望する記録温度付近にあり、特に低融点化
合物を用いる必要がないか、その量が少くてすむため、
好んで用いらｎｚ　　）例えば特公昭４ｔＪ−−／≠０
３７号、特公昭に／−，２９１３０号等に詐しく述べら
扛ている。具体的には、弘−ターシャリ−ブチルフェノ
ール、グーフェニルフェノール、弘−ヒドロキシジフェ
ノキシド、α〜ナフトール、β−ナフトール、メチル−
≠−ヒドロキシベンゾエート、λ、２′−ジヒドロキシ
ビフェニール、コツ２−ビス（≠−ヒドロキシフェニル
）フロノ々ン（ヒスフェノールＡ）、り、Ｉ／ｌ！−イ
ンプロピリチンビス（２−メチルフェノール〕、ｖ、ｇ
’−イソブチリデンジフェノール、１ｌｌ−ヒス−（３
−クロロ−≠−ヒトロギシフェニル）シクロヘキサン、
ｌ、／−ビス−（ｊ−クロロ−グーヒドロキシフェニル
Ｊ−２−エチルブタンなどがあげら扛る。

本発明に係る感熱記録材料は前記一般）ｌｌＩｌ’：（
Ｉ）で表わさ扛るアリールエステル誘導体音一種以上含
有するものであり、次にその製造方法の具体例ケ目己す
。

感熱記録材料の最も一般的製造方法として６１、先にあ
げたような電子供与性無色染料と、電子受容性化合物會
各々別々に／−１０重童チの水浴性肩分子溶液中で、ボ
ールミル、ザントミル等の手段により分散させ、混合し
た後、カオリン、タルク、炭酸カルシウム等の無機顔料
を加えて塗ｇを作成する。こｎに必要に応じてパラフィ
ンワックスエマルジョン、ラテックス系バインダー、感
度向上剤、金属石ケン、紫外線吸収剤など全添加するこ
とができる。

塗ｇは最も一般的には原紙上に塗布さｎる。

一般に塗布量は、固形分として２〜１０９７ｍ２であり
、下限は加熱発色時の濃度により、上限は主に経済的制
約により決足さｎ／）。

以下実施例全示すが、本発明は、この実施例のみに限足
さｎるものではない。

実施例 （１）試料／〜乙の作成 第１表に示した電子供与性無色染料１１５１％ポリビニ
ルアルコール（ケン測度タタ％、重仕度ｌθ００）水溶
液ｓｏｙとともにボールミルで一昼夜分散した。一方、
同様に第１表に示した電子受容性化合物（フェノール類
）２０ｆｔ’ｚ１％ポリビニルアルコール水溶Ｑ、２０
０ｔとともにボールミルで一昼夜分散し、さらに第１表
に示したアリールエステル誘導体コ０ｔｋＸＪ係ボリヒ
ニルアルコール水溶液とともにボールミルで一昼夜分散
シ、コ扛うＪｆｉｌの分散ｇ會混合した後方オリン（ジ
ョーシアカオリン）２０ｔｆ添加してよく分散させ、さ
らにパラフィンワックスエマルション１０？分散ｇ（中
東油脂セロゾール＃グ２１）ｊｔｆ會加えて＃液とした
。

塗液はｓｏｙ７ｍ２の坪曾會Ｍする原紙上に固形分塗布
量として１．９７ｍ２となるように塗布し、ｔｏ　０ｃ
で７分間乾燥の後線圧１ｒ　ｏ　Ｋ９Ｗ　／　ｃｍテス
ーパーキャレンダー紮かけ塗布紙を得た。

塗布紙はファクシミリにより加熱エネルキ−３ｊｍＪ／
ｃｒｎ２で加熱発色させ発色濃度を求めた。

　７３− その結果を第７表に示す。

（２）比較試料ｌ−λの作成 試料／〜ｊの作成に使用した処方と全く同一の処方で、
アリールエステル酵導体のみケ第１表に示す本発明外の
化合物に代えて同様の試験全行った。結果上向じ〈第１
表に示した。

第１表から本発明による記録材料が明らかに感度が高い
ことがわかる。

また第１表中のカブリ濃度は、０．／３ｆ越えると著し
く商品価値會低下させる。

この点からも、本発明の電子受容性化合物が極めて丁ぐ
扛た感熱記録シートラ与えることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子供与性無色染料と電子受容性化合物と下記一般式（
   ■）または（ＩＩ）で表わさ扛る融点４Ａ００Ｃから／
   ｊθ０Ｃ１でのアリールエステル誘導体全含有すること
   を％徴とする感熱記録材料上式中Ｒは炭素原子数ｌから
   ２０’Ｊでのアルキル基ｋｚ　Ｒ１は炭素原子数／から
   ２０’−ｆ、でのアルキレン残基音光わ丁。またベンゼ
   ン環ＡＸＢは置換基を有していてもよい。