JP2019151116A - オフセット印刷用感熱記録材料 - Google Patents
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Abstract
【課題】記録層における色落ちを低減する。【解決手段】表面および表面とは反対側に位置する裏面を有するシート様支持体(1)、シート様支持体(1)の2つの面の少なくとも1つに配置される感熱記録層(3)を含み、前記感熱記録層(3)が、少なくとも1種の染料前駆体および前記少なくとも1種の染料前駆体と反応性のある少なくとも1種の顕色剤を含む、オフセット印刷に適した感熱記録材料が提案され、新規な感熱記録材料は、支持体(1)の2つの面の少なくとも1つに配置される少なくとも1つの感熱記録層(3)が、有機表面を備えた粒子(4)を含み、シート様支持体(1)および感熱記録層(3)の厚み方向における粒子の大きさが、感熱記録層(3)の厚みより大きいことを特徴とする。【選択図】図1
Description
本発明は、ウェブ状支持体およびウェブ状支持体の2つの面の少なくとも1つに配置された少なくとも1つの感熱記録層を有する感熱記録材料に関し、この感熱記録層は、少なくとも1種の染料前駆体、およびこの少なくとも1種の染料前駆体と反応性のある少なくとも1種の顕色剤を含む。染料前駆体と反応性のあるとは、本明細書で提案される全ての実施形態における本発明の趣旨において、十分な外部熱が供給されると、この少なくとも1種の顕色剤が、この少なくとも1種の染料前駆体と反応を起こし、そうすることで視覚的に認識できる印刷画像を発現することを意味する。
外部熱を供給すると発色反応を与える感熱記録材料は、長年にわたって公知であり、基本的に途切れることなく人気を博してきており、これは、とりわけ小売商が購入券および/もしくは購入証ならびに/または入場券を発行するのにそれらを使用することに付随する大きな利点に起因する事実である。発色成分、すなわち、染料前駆体、および熱の供給時に前記前駆体と反応する色受容体とも呼ばれる顕色剤は、この種の感熱記録方法の状況においては記録材料そのものの中に位置するので、結果的にトナーおよびインクカートリッジが不要であり、その機能を何かによって恒常的に監視することがもはや必要でない感熱プリンターは、何度も作動することができる。したがって、この革新的な技術は、特に公共交通機関および小売業において、大規模で幅広く確立されるようになった。
感熱記録材料のオンワードプロセシング(onward processing)のトレンドは現在では、好ましくは航空券および入場券としての使用のために、それらを個別化するべく、特にオフセット印刷プロセスでそれらを印刷することである。これらの感熱記録材料が、
− 一方で、単位面積当たり比較的高い質量を有し、入場券および航空券の場合によくあるのもので、特に入場券および航空券ならびにそれをもって購入するサービスの大きな価値を示すためのものである場合、
− 他方で、オフセット印刷により両面を印刷されるべきでもある場合に、
今日の感熱記録材料は、通常おおむね、大きくてしかも目下未解決の問題を示すのでなく、むしろ、多かれ少なかれこうしたオンワードプロセシングにうまく適合している。まだ解決されない問題の理由は、大部分がオフセット印刷機の構造にあり、そこでは、印刷される紙はターンオーバーバーアセンブリ(turnover bar assembly)と呼ばれるものの上を通過し、その結果、1回の印刷機通過で印刷されるべき紙が、まず表面が多数の印刷アプリケーターにより印刷され、次に裏面も多数の印刷アプリケーターにより印刷できるようになっている。ターンオーバーバーアセンブリは通常、ターンオーバーバーアセンブリのロールと印刷される紙との間の摩擦、こすれおよび圧力の増大を防ぐ空気ノズルを有する。この技術は、軽量の紙に対しては実に十分なものであるが、単位面積当たり比較的高質量を持つ感熱記録材料に対しては、ターンオーバーバーアセンブリにおける圧力、摩擦およびこすれは、記録層における色落ちという事実をもたらす。チケットや入場券を発行する顧客にとって、この種の制約は許容できない。
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今日の感熱記録材料は、通常おおむね、大きくてしかも目下未解決の問題を示すのでなく、むしろ、多かれ少なかれこうしたオンワードプロセシングにうまく適合している。まだ解決されない問題の理由は、大部分がオフセット印刷機の構造にあり、そこでは、印刷される紙はターンオーバーバーアセンブリ(turnover bar assembly)と呼ばれるものの上を通過し、その結果、1回の印刷機通過で印刷されるべき紙が、まず表面が多数の印刷アプリケーターにより印刷され、次に裏面も多数の印刷アプリケーターにより印刷できるようになっている。ターンオーバーバーアセンブリは通常、ターンオーバーバーアセンブリのロールと印刷される紙との間の摩擦、こすれおよび圧力の増大を防ぐ空気ノズルを有する。この技術は、軽量の紙に対しては実に十分なものであるが、単位面積当たり比較的高質量を持つ感熱記録材料に対しては、ターンオーバーバーアセンブリにおける圧力、摩擦およびこすれは、記録層における色落ちという事実をもたらす。チケットや入場券を発行する顧客にとって、この種の制約は許容できない。
鋭意検討し実験したところ、それらのうちのいくつかは失敗し非常に失望するものであったが、本発明者らは、上記で特定した問題を、
・表面および表面の反対側にある裏面を有する、ウェブ状支持体(1)を有し、
・ウェブ状支持体(1)の2つの面の少なくとも1つに配置された感熱記録層(3)を有し、
この感熱記録層(3)は、少なくとも1種の染料前駆体、およびこの少なくとも1種の染料前駆体と反応性のある少なくとも1種の顕色剤を含み、
支持体(1)の2つの面の少なくとも1つに配置される感熱記録層(3)が、有機表面を有する粒子(4)を含み、ウェブ状支持体(1)および感熱記録層(3)の厚み方向における粒子の大きさが、感熱記録層(3)の厚みよりも大きいことを特徴とする、新規な感熱記録材料を公に提供することにより、実に顕著に解決できることを見出した。
・表面および表面の反対側にある裏面を有する、ウェブ状支持体(1)を有し、
・ウェブ状支持体(1)の2つの面の少なくとも1つに配置された感熱記録層(3)を有し、
この感熱記録層(3)は、少なくとも1種の染料前駆体、およびこの少なくとも1種の染料前駆体と反応性のある少なくとも1種の顕色剤を含み、
支持体(1)の2つの面の少なくとも1つに配置される感熱記録層(3)が、有機表面を有する粒子(4)を含み、ウェブ状支持体(1)および感熱記録層(3)の厚み方向における粒子の大きさが、感熱記録層(3)の厚みよりも大きいことを特徴とする、新規な感熱記録材料を公に提供することにより、実に顕著に解決できることを見出した。
本明細書のこれ以降において、ウェブ状支持体(1)、感熱記録層(3)、および有機表面を備えた粒子(4)は、本開示を明確にするためにこうした番号をつけることが本当に必要であると思われない限り、付番しない。
感熱記録層に組み込まれ有機表面を有する粒子は、感熱記録層とオフセット印刷機におけるターンオーバーバーアセンブリのロールとの間のスペーサーとして働き、少なくとも感熱ヘッドの向きに、感熱記録層の突起様の表面が粒子により形成される結果、圧力および/または摩擦および/またはこすれに起因する、それぞれの記録層における色落ちを粒子は効果的に防ぐ。本発明の記録材料の感熱記録層の突起様の表面に関し、それがなければ平坦な感熱記録層から、感熱ヘッドへ向かってドーム様の様式で隆起する高さ(こうした高さを本明細書では突起と称する)は、有機表面を有する粒子によって形成される。本発明の事前のおよび一部として行った多数の実験の結果によれば、有機表面を備えた粒子は、完全に形成された感熱記録層の総質量に対して、好ましくは0.1質量%〜1.0質量%の量で、特に好ましくは0.1質量%〜0.5質量%の量で、感熱記録層に組み込まれれば十分である。
感熱記録層に組み込まれ有機表面を有する粒子は、感熱記録層とオフセット印刷機におけるターンオーバーバーアセンブリのロールとの間のスペーサーとして働き、少なくとも感熱ヘッドの向きに、感熱記録層の突起様の表面が粒子により形成される結果、圧力および/または摩擦および/またはこすれに起因する、それぞれの記録層における色落ちを粒子は効果的に防ぐ。本発明の記録材料の感熱記録層の突起様の表面に関し、それがなければ平坦な感熱記録層から、感熱ヘッドへ向かってドーム様の様式で隆起する高さ(こうした高さを本明細書では突起と称する)は、有機表面を有する粒子によって形成される。本発明の事前のおよび一部として行った多数の実験の結果によれば、有機表面を備えた粒子は、完全に形成された感熱記録層の総質量に対して、好ましくは0.1質量%〜1.0質量%の量で、特に好ましくは0.1質量%〜0.5質量%の量で、感熱記録層に組み込まれれば十分である。
本明細書で考慮すべき公知の先行技術から、有機表面を備えた粒子を組み込み、その粒子を含む層から隆起することは、原則的には公知である。したがって、例えば独国出願公開第3828731号は、保護層を有する感熱記録材料を提案しており、この保護層は、例えばポリビニルアルコールから形成されたポリマー性周囲物中に、3μm〜10μmの粒子径を有するポリエチレンワックス粒子を含む。このように設計された保護層は、よごれの感熱ヘッドへの付着および記録材料の粘着を防ぐことを意図している。
0.1μm〜2μmの大きさの水準の非常に細かいポリオレフィン粒子を、感熱記録材料の保護層に組み込むことが、特開第1995−314895号公報から公知であるが、そのような根拠から、この粒子はもとより隆起していない。ここでの意図は、ポリオレフィン粒子の保護層への組み込みが、公知の記録材料の光沢をそれなりに低減するのに役立つはずであるということである。
0.1μm〜2μmの大きさの水準の非常に細かいポリオレフィン粒子を、感熱記録材料の保護層に組み込むことが、特開第1995−314895号公報から公知であるが、そのような根拠から、この粒子はもとより隆起していない。ここでの意図は、ポリオレフィン粒子の保護層への組み込みが、公知の記録材料の光沢をそれなりに低減するのに役立つはずであるということである。
ここで挙げた両明細書において、有機表面を備えた粒子は保護層に組み込まれているが、保護層は本明細書において今回提案する記録材料の状況においては、むしろ回避されるものである;段落[0034]参照。さらに、ここで議論した先行技術の両方の場合において、粒子の組み込みは、特に単位面積当たり比較的高い質量を持つ感熱記録材料のオフセット印刷性の向上には役立たない。
感熱記録材料が、少なくともその表面に感熱記録層を有する面において非常に平坦で平滑であり、その結果、感熱記録材料を極力短い間隔で感熱ヘッドを通過して運ぶことができると、有利であると基本的に考えられる。有機表面を備えた粒子を組み込むと、感熱記録層からの粒子によるその隆起のために、感熱ヘッドと感熱記録材料の表面との間のこの間隔が増大する。このため、間隔の増加によってもたらされる、感熱記録層の供給される外部熱に対する低減した応答性を、視覚的に認知できる印刷画像を形成するために、提案する感熱記録材料の感度の最適化を保証する手段によって補償することは、賢明である。こうした手段は一般に好ましいと考えられ、本明細書のこれ以降においてより詳細に説明する。
特許請求の範囲の記載によれば、感熱記録層に組み込まれる粒子は、有機表面を特徴としている。この有機表面の目的は、提案する感熱記録材料を感熱プリンターに利用する場合に、感熱ヘッドを保護することである。その記録層に例えば無機顔料を有し、ウェブ状支持体および感熱記録層の厚み方向での無機顔料の大きさが、感熱記録層の厚みより大きい感熱記録材料で試験すると、感熱ヘッドの表面にひっかき傷をもたらした。したがって、そのような提案は、説明した解決すべき問題を解決するには不適当であり、退けられなければならない。
多数の試験の結果、ウェブ状支持体(1)および感熱記録層(3)の厚み方向における、有機表面を備えた粒子(4)の最適な大きさは、0.5μm〜4.0μmの範囲、またはより正確には0.5μm〜2.0μmの範囲だけ、これらの粒子(4)が組み込まれている感熱記録層(3)の厚みより大きいことが見出され、この種の大きさが結果的に好ましいと考えられる。このことは、それがなければ平坦な感熱記録層から、粒子がドーム様の様式で感熱ヘッドへ向かって、好ましくは0.5μm〜4.0μmの範囲で、非常に好ましくは0.5μm〜2.0μmの範囲で隆起することを意味している。そうすると、例えば、感熱記録層の単位面積当たりの質量が3g/m2で、第一近似において3.0μmの厚みに相当する場合、有機表面を備えた粒子は、特に好ましいバージョンの状況でかつビーズ様の形状の場合において、3.5μm(=3.0μm(記録層厚み)+0.5μm(粒子のドーム様隆起の最小値))〜5.0μm(=3.0μm(記録層厚み)+2.0μm(粒子のドーム様隆起の最大値))の範囲の直径を有することになる。感熱記録層の単位面積当たりの質量が1.5g/m2で、第一近似において1.5μmの厚みに相当する場合、有機表面を備えた粒子は、特に好ましいバージョンの状況でかつビーズ様の形状の場合において、2.0μm〜3.5μmの範囲の直径を有することになる。
有機表面を備えた粒子(4)については、例えば楕円様形状も考え得るが、ビーズ様形状が本発明の趣旨において特に好ましいと考えられる。同時に、感熱記録層(3)に組み込まれ、有機表面を備えた粒子(4)が、全て等しい大きさを有する場合、すなわち好ましいビーズ様の形状である場合、それらは全て等しい直径を有することが、一部の発明において好ましい。こうすると、感熱記録層の突起様の表面の場合、それがなければ平坦な感熱記録層から上昇することにより、ドーム様の様式で隆起するより大きなおよびより小さな高さからなる構造は、触覚的にまたは視覚的に認識できるものいずれの構造も存在することがなく、ランダムな分布で形成される構造も存在しないことを確実にする。
原理上は、有機表面を備えた粒子(4)については、想到し得る可能な実施形態の多数の形が存在し、本明細書の基になる試験において特に確かめられたものは、以下を包含するリストから選択される実施形態の形である:
・マイクロカプセル、特に空気および/または水を充填し、例えばメラミン−ホルムアルデヒド系壁を備えたマイクロカプセル、
・デンプンビーズ、
・ポリアクリレートビーズ、
・スチレンアクリレートビーズ、
・ポリオレフィンの球状粒子。
空気充填マイクロカプセル製造用に、例えば、親水性の水中で疎水性の空気を安定化するのに好適な界面活性剤を加え、続いて、カプセル化のために、例えばメラミン−ホルムアルデヒドベースの所望の壁材料を加えることが可能である。多数の試験において、
− 空気充填マイクロカプセル、およびメラミン−ホルムアルデヒドベースの壁を備えた、本明細書で提示した感熱記録材料の実際の例だけでなく、
− 同様に、慣例的で先行技術において公知のカプセル化技法によりカプセル化した、他の空気充填/または水充填マイクロカプセルもまた、本発明による記録層に組み込まれ有機表面を備えた粒子として、特に良好な成績を上げることができた。
・マイクロカプセル、特に空気および/または水を充填し、例えばメラミン−ホルムアルデヒド系壁を備えたマイクロカプセル、
・デンプンビーズ、
・ポリアクリレートビーズ、
・スチレンアクリレートビーズ、
・ポリオレフィンの球状粒子。
空気充填マイクロカプセル製造用に、例えば、親水性の水中で疎水性の空気を安定化するのに好適な界面活性剤を加え、続いて、カプセル化のために、例えばメラミン−ホルムアルデヒドベースの所望の壁材料を加えることが可能である。多数の試験において、
− 空気充填マイクロカプセル、およびメラミン−ホルムアルデヒドベースの壁を備えた、本明細書で提示した感熱記録材料の実際の例だけでなく、
− 同様に、慣例的で先行技術において公知のカプセル化技法によりカプセル化した、他の空気充填/または水充填マイクロカプセルもまた、本発明による記録層に組み込まれ有機表面を備えた粒子として、特に良好な成績を上げることができた。
中実の形で好ましくは実施されるが、ガスを含有するコアを伴うことも考えられる、デンプン、ポリアクリレートおよびスチレンアクリレートの上述したビーズの場合、本明細書の前駆体研究の一部として好結果の試験を実行することができた。同様に、球状ポリオレフィン粒子により試験をうまく実施することができた。ここで、ポリオレフィン系ワックスビーズはオフセット印刷機において溶融せず、所望の通りスペーサーとして働くことがわかった。しかし、感熱ヘッドの熱の影響下で、こうしたワックスビーズは確かに溶融するので、ここで特に、最大の吸油量を備える顔料を、少なくとも、まさにちょうど十分な量で、感熱記録層内で使用することは、一方では印刷ヘッドの堆積を防ぐために、他方で感熱ヘッドの熱に関して記録層の十分な感度を確実にするために、非常に重要である。しかし同時に、異なる構造のワックスビーズは、その過度な硬さ、またはその他、しばしばその過度に低い融点が理由となって、場合によっては不確かであることも観察された。
特に本明細書で提案する感熱記録材料の感度を向上するために、この革新的な記録材料は中間層(2)を有することが好ましく、中間層(2)は、中空の顔料を含み、ウェブ状支持体(1)と少なくとも1つの感熱記録層(3)との間に配置される。中間層(2)における有機中空顔料が非常に重要な理由は、こうした有機顔料が中間層(2)の一部における高い熱反映能力にとって、特に有利なことである。中空の顔料はその内部に空気を有し、これが良好な断熱性を示す。熱反映層として適宜最適化された中間層(2)は、したがって、熱に関して記録層(3)の応答性をきわめて特異的に増加させる。
本明細書のこれ以降において、ウェブ状支持体(1)、中間層(2)、感熱記録層(3)、および有機表面を備えた粒子(4)は、本開示を明確にするためにこうした番号をつけることが本当に必要であると思われない限り、付番しない。
本明細書のこれ以降において、ウェブ状支持体(1)、中間層(2)、感熱記録層(3)、および有機表面を備えた粒子(4)は、本開示を明確にするためにこうした番号をつけることが本当に必要であると思われない限り、付番しない。
有機顔料のほかに、中間層は特に好ましくは無機顔料も含み、無機顔料は以下を包含するリストから単独でまたは互いに組み合わせて選択される:か焼カオリン、酸化ケイ素、ベントナイト、炭酸カルシウム、および同様に酸化アルミニウム、特にベーマイト。感熱記録層において顕色剤とともに染料前駆体の発色反応を開始する感熱ヘッドは、記録層におけるワックス様構成成分の溶融を引き起こす。中間層に好適に組み込まれた無機顔料は、この溶融の吸収効果も有する。ここで、中間層の顔料が、日本の規格JIS K 5101により測定して、少なくとも80cm3/100g、さらに良好には100cm3/100gの吸油量を有すると、特に有利である。この要求は、上で設計した無機顔料により満たされる。
中間層中における有機顔料全体と無機顔料全体との割合は、2種類の顔料により生じる効果の間の妥協であり、この妥協は、顔料混合物が、5〜30質量%、さらに良好には8〜20質量%の範囲の有機顔料、および95〜70質量%、さらに良好には92〜80質量%の範囲の無機顔料で構成されると、特に有利に解決される。異なる有機および/または異なる無機の顔料の顔料混合物が考えられる。
無機および任意選択の有機顔料のほかに、中間層は、少なくとも1種のバインダー、好ましくは合成ポリマーベースのバインダーを、例えばスチレン−ブタジェンラテックスとともに含み、そうすると特に良好な結果を提供する。合成バインダーを、少なくとも1種の天然ポリマー、特に好ましくはデンプンなどの混合物とともに使用すると、特に好適な実施形態を示す。様々な有機および無機顔料との試験の過程において、中間層内においていずれの場合も質量%に基づき、3:7と1:9との間のバインダー/顔料比が、特に好適な実施形態を与えることを、さらに見出した。
中間層を形成するために予備調製し着色されたコーティングスリップを、ロールコーター、ナイフコーターまたは(ローラー)ブレードコーターを包含するリストから選択されるレベリング(leveling)コーティング技法により好ましくは塗布する。特にこれらに述べたコーティング技法の1つを使用すると、中間層は支持体表面のレベリングにプラスの貢献をすることができ、これによって感熱記録層を形成するために塗布される材料の量を低減する。続いて、中間層を形成するための着色されたコーティングスリップの乾燥は、ホットエア浮遊ドライヤまたは他の接触ドライヤによるような、熱の供給によって慣例的に達成される。また、ホットエア浮遊ドライヤおよび接触ドライヤの組合せも、十分確立されている。中間層の単位面積当たりの質量については、好ましくは5〜20g/m2の範囲、より一層好ましくは7〜12g/m2が適切であることがとわかった。
無機および任意選択の有機顔料のほかに、中間層は、少なくとも1種のバインダー、好ましくは合成ポリマーベースのバインダーを、例えばスチレン−ブタジェンラテックスとともに含み、そうすると特に良好な結果を提供する。合成バインダーを、少なくとも1種の天然ポリマー、特に好ましくはデンプンなどの混合物とともに使用すると、特に好適な実施形態を示す。様々な有機および無機顔料との試験の過程において、中間層内においていずれの場合も質量%に基づき、3:7と1:9との間のバインダー/顔料比が、特に好適な実施形態を与えることを、さらに見出した。
中間層を形成するために予備調製し着色されたコーティングスリップを、ロールコーター、ナイフコーターまたは(ローラー)ブレードコーターを包含するリストから選択されるレベリング(leveling)コーティング技法により好ましくは塗布する。特にこれらに述べたコーティング技法の1つを使用すると、中間層は支持体表面のレベリングにプラスの貢献をすることができ、これによって感熱記録層を形成するために塗布される材料の量を低減する。続いて、中間層を形成するための着色されたコーティングスリップの乾燥は、ホットエア浮遊ドライヤまたは他の接触ドライヤによるような、熱の供給によって慣例的に達成される。また、ホットエア浮遊ドライヤおよび接触ドライヤの組合せも、十分確立されている。中間層の単位面積当たりの質量については、好ましくは5〜20g/m2の範囲、より一層好ましくは7〜12g/m2が適切であることがとわかった。
本明細書で提案する感熱記録材料内の感熱記録層における染料前駆体は、好ましくは以下を包含するリストから選択されるものである:3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−プロピル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−イソアミル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−シクロヘキシル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−トリル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、および3−(N−エチル−N−テトラヒドロフリル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン。本明細書において特に好ましいのは、ODB−2としても知られる、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオランである。
感熱記録層が、2種以上の染料前駆体を含むことも一般に可能であり、各場合に上の段落で列挙した染料前駆体から選択される。
本明細書で提案する感熱記録材料は、2つ前の段落で染料前駆体として述べた物質に追加してまたは代えて、近赤外領域において吸収する以下の化合物の1種または複数種を、感熱記録層内に含むことができる:
本明細書で提案する感熱記録材料は、2つ前の段落で染料前駆体として述べた物質に追加してまたは代えて、近赤外領域において吸収する以下の化合物の1種または複数種を、感熱記録層内に含むことができる:
3,6−ビス(ジメチルアミノ)フルオレン−9−スピロ−3’−(6’−ジメチルアミノフタリド)、3−ジエチルアミノ−6−ジメチルアミノフルオレン−9−スピロ−3’−(6’−ジメチルアミノフタリド)、3,6−ビス(ジエチルアミノ)フルオレン−9−スピロ−3’−(6’−ジメチルアミノフタリド)、3−ジブチルアミノ−6−ジメチルアミノフルオレン−9−スピロ−3’−(6’−ジメチルアミノフタリド)、3−ジブチルアミノ−6−ジエチルアミノフルオレン−9−スピロ−3’−(6’−ジメチルアミノフタリド)、3,6−ビス(ジメチルアミノ)フルオレン−9−スピロ−3’−(6’−ジエチルアミノフタリド)、3−ジエチルアミノ−6−ジメチルアミノフルオレン−9−スピロ−3’−(6’−ジエチルアミノフタリド)、3−ジブチルアミノ−6−ジメチルアミノフルオレン−9−スピロ−3’−(6’−ジエチルアミノフタリド)、3,6−ビス(ジエチルアミノ)フルオレン−9−スピロ−3’−(6’−ジエチルアミノフタリド)、3,6−ビス(ジメチルアミノ)フルオレン−9−スピロ−3’−(6’−ジブチルアミノフタリド)、3−ジブチルアミノ−6−ジエチルアミノフルオレン−9−スピロ−3’−(6’−ジエチルアミノフタリド)、3−ジエチルアミノ−6−ジメチルアミノフルオレン−9−スピロ−3’−(6’−ジブチルアミノフタリド)、3,3−ビス[2−(4−ジメチルアミノフェニル)−2−(4−メトキシフェニル)エテニル]−4,5,6,7−テトラクロロフタリド。
本明細書で提案する感熱記録材料の感熱記録層は、非常に好ましくは顕色剤として、
・D8としても知られる、4−[(4−(1−メチルエトキシ)フェニル)スルホニル]フェノールを含む。この特に好ましい顕色剤のほかに、感熱記録層は、代替的にまたは追加的に、以下を包含するリストから選択される1つまたは複数の顕色剤も含むことができる:
・Pergafast(登録商標)201としても知られる、N−(p−トルエンスルホニル)−N’−3−(p−トルエンスルホニルオキシフェニル)ウレア、
・ジイソプロピルジフェノール、
・4,4−スルホニルジフェノール、
・N−[2−(3−フェニルウレイド)フェニル]ベンゼンスルホンアミド。
・D8としても知られる、4−[(4−(1−メチルエトキシ)フェニル)スルホニル]フェノールを含む。この特に好ましい顕色剤のほかに、感熱記録層は、代替的にまたは追加的に、以下を包含するリストから選択される1つまたは複数の顕色剤も含むことができる:
・Pergafast(登録商標)201としても知られる、N−(p−トルエンスルホニル)−N’−3−(p−トルエンスルホニルオキシフェニル)ウレア、
・ジイソプロピルジフェノール、
・4,4−スルホニルジフェノール、
・N−[2−(3−フェニルウレイド)フェニル]ベンゼンスルホンアミド。
本明細書が提案する感熱記録材料の感熱記録層は、感度を向上させる目的のために、以下を包含するリストから選択される少なくとも1種の増感剤を、1つの好ましい実施形態において含むことができる:
・EGPEとしても知られる、1,2−ジ(フェノキシ)エタン、
・EGTEとしても知られる、1,2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン、
・ベンジルナルチルエーテル、
・ジフェニルスルホン、
・ジメチルテレフタレート、
・ジ(p−メチルベンジル)オキサレート。
・EGPEとしても知られる、1,2−ジ(フェノキシ)エタン、
・EGTEとしても知られる、1,2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン、
・ベンジルナルチルエーテル、
・ジフェニルスルホン、
・ジメチルテレフタレート、
・ジ(p−メチルベンジル)オキサレート。
上述の増感剤は、好ましくは単独で使用し、言い換えれば上のリストからの他に挙げた増感剤との組合せで使用しない。これは、本発明の趣旨において、こうした組合せなしで行うという意図では全くない。挙げた6つの増感剤のうち、1,2−ジ(フェノキシ)エタンが特に好ましいと考えられる。
多数の試験において、感熱記録層内での質量%に基づき、染料前駆体(全量):増感剤(全量)として表される比は、好ましくは、1:0.5〜1:2の範囲に、非常に好ましくは1:0.8〜1:1.4の範囲に位置していることがわかってきた。
多数の試験において、感熱記録層内での質量%に基づき、染料前駆体(全量):増感剤(全量)として表される比は、好ましくは、1:0.5〜1:2の範囲に、非常に好ましくは1:0.8〜1:1.4の範囲に位置していることがわかってきた。
感熱記録層に組み込むための好適なバインダーとしては、特に、
・ポリビニルアルコール、
・ポリビニルアルコールコポリマー、
・変性ポリビニルアルコール、特に:
− カルボキシ基変性またはシラノール変性ポリビニルアルコール、
・水不溶性ラテックスバインダー、例えば:
− スチレン−ブタジェンコポリマー、
− アクリレートコポリマー、特に:
− アクリロニトリル−ブチルアクリレート−メタクリレートコポリマー、
− メチルアクリレート−メタクリルアミドコポリマー
があり、挙げたバインダーは、単独でまたは互いに組み合わせて使用することができる。本明細書の本発明の趣旨において特に好ましいバインダーは、アクリロニトリル−ブチルアクリレート−メタクリレートコポリマーとメチルアクリレート−メタクリルアミドコポリマーとの組合せである。感熱記録層におけるバインダーの割合は、感熱記録層の総質量に対して好ましくは10〜20質量%の範囲である。
・ポリビニルアルコール、
・ポリビニルアルコールコポリマー、
・変性ポリビニルアルコール、特に:
− カルボキシ基変性またはシラノール変性ポリビニルアルコール、
・水不溶性ラテックスバインダー、例えば:
− スチレン−ブタジェンコポリマー、
− アクリレートコポリマー、特に:
− アクリロニトリル−ブチルアクリレート−メタクリレートコポリマー、
− メチルアクリレート−メタクリルアミドコポリマー
があり、挙げたバインダーは、単独でまたは互いに組み合わせて使用することができる。本明細書の本発明の趣旨において特に好ましいバインダーは、アクリロニトリル−ブチルアクリレート−メタクリレートコポリマーとメチルアクリレート−メタクリルアミドコポリマーとの組合せである。感熱記録層におけるバインダーの割合は、感熱記録層の総質量に対して好ましくは10〜20質量%の範囲である。
本発明に従っておよび任意選択で組み込まれた、ならびにこれまで特定した成分のほかに、感熱記録層は、顔料、好ましくは無機顔料、例えば、(水)酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、および二酸化ケイ素(シリカ)などをさらに含むことができ、ここで、感熱記録層における吸油能力に特定の値が設定されている限り、特に水酸化アルミニウムとシリカとの組合せが、好ましくは25〜50質量%の量で感熱記録層に組み込まれることが、好ましいと考えられる。
感熱記録層は、ローラーブレードコーター、ナイフコーター、カーテンコーターまたはエアブラシを包含するリストから選択されるコーティング技法により好ましくは塗布される。記録層を形成するために使用する着色されたコーティングスリップは、好ましくは水溶性である。続いて、この着色されたコーティングスリップの乾燥は、ホットエア浮遊ドライヤまたは他の接触ドライヤによるような、熱の供給を伴う方法によって慣例的に達成される。列挙した乾燥方法の組合せも好適である。感熱記録層の単位面積当たりの質量は、好ましくは2〜6g/m2、さらに良好には2.2〜4.8g/m2である。
感熱記録層は、ローラーブレードコーター、ナイフコーター、カーテンコーターまたはエアブラシを包含するリストから選択されるコーティング技法により好ましくは塗布される。記録層を形成するために使用する着色されたコーティングスリップは、好ましくは水溶性である。続いて、この着色されたコーティングスリップの乾燥は、ホットエア浮遊ドライヤまたは他の接触ドライヤによるような、熱の供給を伴う方法によって慣例的に達成される。列挙した乾燥方法の組合せも好適である。感熱記録層の単位面積当たりの質量は、好ましくは2〜6g/m2、さらに良好には2.2〜4.8g/m2である。
ここまでの観察によれば、感熱記録層に組み込まれた有機表面を備えた粒子は、それがなければ平坦な感熱記録層から、0.5μm〜2.0μmの特に好ましい範囲で、ドーム様の様式で感熱ヘッドへ向かって隆起している。感熱記録層に組み込まれた粒子は、ここで本発明の記録材料の突起様の表面を生み出し、特にオフセット印刷機において、記録層を圧力および摩擦から保護するのに役立つ。この背景に基づき、とりわけコストの理由で、本発明で提案される感熱記録材料の1つの特に好ましい実施形態において、少なくとも1つの感熱記録層が、感熱記録材料を外部に向かって覆うことは明らかである。しかし、この種の特に好ましい実施形態は、少なくとも1つの感熱記録層上の各々の保護層形成を妨げることはない。経済的考慮にもかかわらずそれでもなお、例えば溶媒に対する非常に顕著な非感受性を適切にもたらすことが所望される場合、その際は、例えばカーテンコーターまたはエアブラシなどの、輪郭コーティングを生み出すコーティング技法により形成することが好ましい。その場合、感熱記録層に組み込まれた粒子は、単に、更なるコーティングとともに提供されるにすぎず、完全に形成された記録材料も外見上は突起様の表面を有する。
問題の状況を系統立てて述べた際に既に観察したように、特に困難なことは、単位面積当たり比較的高質量を有する感熱記録材料を、ターンオーバーバーアセンブリを備えた印刷機において処理することである。その結果、本明細書で提案する感熱記録材料の1つの特に好ましい実施形態では、この材料のウェブ状支持体は、100g/m2〜250g/m2の範囲の単位面積当たりの質量を確かに有するが、この範囲に限定はされない。ウェブ状支持体のための特に好ましい材料は紙であり、より具体的には表面処理されていない塗工紙原紙である。表面処理されていない塗工紙原紙とは、サイズプレスまたはコーティング装置において処理されていない塗工紙原紙を指す。また、本発明のウェブ状支持体として可能なものとして、例えばポリプロピレン、ポリオレフィンおよびポリオレフィンコーティング紙でできたフィルムがあり、このような列挙は本来排他的的ではない。
原理的に、特に、本明細書で提案する感熱記録材料に意図される使用、特に好ましい使用の状況において、入場券および/または航空券として、その実施形態および本明細書で特定されるバージョンの全てにおいて、本明細書が提案する感熱記録材料は、ウェブ状支持体の1つの面のみに以下を有すると言える:
− 中空の顔料を含む任意選択の中間層、
− ならびに、以下を含む感熱記録層
・少なくとも1種の染料前駆体、および
・この少なくとも1種の染料前駆体と反応性のある、少なくとも1種の顕色剤、ならびに
・本発明による、有機表面を備えた粒子。
可能性として既に触れた、感熱記録層を覆う保護層に加えて、この種の記録材料は追加的に、例えば改善された裏面のオフセット印刷を目的とする裏面コーティングを有することもある。
− 中空の顔料を含む任意選択の中間層、
− ならびに、以下を含む感熱記録層
・少なくとも1種の染料前駆体、および
・この少なくとも1種の染料前駆体と反応性のある、少なくとも1種の顕色剤、ならびに
・本発明による、有機表面を備えた粒子。
可能性として既に触れた、感熱記録層を覆う保護層に加えて、この種の記録材料は追加的に、例えば改善された裏面のオフセット印刷を目的とする裏面コーティングを有することもある。
本発明の目的のために、本明細書で提案する感熱記録材料は、ウェブ状支持体の両面に、それぞれの場合に、以下を有することもできる:
− 中空の顔料を含む、任意選択の中間層、
− ならびに以下を含む感熱記録層
・少なくとも1種の染料前駆体および
・この少なくとも1種の染料前駆体と反応性のある、少なくとも1種の顕色剤、ならびに
・本発明による、有機表面を備えた粒子。
− 中空の顔料を含む、任意選択の中間層、
− ならびに以下を含む感熱記録層
・少なくとも1種の染料前駆体および
・この少なくとも1種の染料前駆体と反応性のある、少なくとも1種の顕色剤、ならびに
・本発明による、有機表面を備えた粒子。
明細書および特許請求の範囲において、単位面積当たりの質量、wt%(質量%)、および質量部に関して与えられる詳細は、各場合「無水」質量、すなわち絶対乾燥部の質量を指す。顔料を含有する中間層における有機顔料に関する観察において、関連する数値の詳細は、「風乾」質量、すなわち風乾部の質量から、顔料供給時の形態における顔料の内部および周囲の水の質量割合を引いて、計算される。
本明細書で提案する感熱記録材料の基本的な構造を、図1を使用してさらに説明する。100g/m2〜250g/m2の好ましい範囲の単位面積当たりの質量を持つ特に紙で形成されたウェブ状支持体(1)の上に存在するのは中間層(2)であり、中間層(2)は、有機および無機顔料の組合せを好ましくは含み、5g/m2〜20g/m2の好ましい範囲の単位面積当たりの質量を持ち、支持体表面をその上面において感熱記録層(3)に向かってレベリングするのに、プラスの貢献をすることができる。この感熱記録層(3)は、中間層(2)の上に位置し、2g/m2〜6g/m2の単位面積当たりの質量の好ましい範囲を有し、これは第一近似において2μm〜6μmの範囲の厚みに相当する。この感熱記録層(3)に組み込まれて、有機表面を有する球形粒子(4)が存在し、ウェブ状支持体(1)および感熱記録層(3)の厚み方向での粒子の大きさは、感熱記録層(3)の厚みより大きい。図1は、それがなければ平坦な感熱記録層(3)から、粒子(4)が突起様の様式でどのように隆起しているか明瞭に示しており、隆起は好ましくは0.5μm〜4.0μmの範囲内である。
以下の2つの実施例および1つの比較例を参照して、本発明をより詳細に説明する。
漂白し、粉砕した軟材および硬材パルプに、製紙機に供給されるパルプの全固形含量(無水)に対して0.6質量%(無水)の樹脂サイズを添加し、さらに慣例的なアジュバントも添加したものから、Fourdrinier製紙機上に、140g/m2の単位面積当たりの質量を持つ原紙をウェブ状支持体として製造する。製紙機内にオンラインで、このウェブ状支持体が、ウェブ状支持体を完全に覆う9g/m2の中間層とともに、コーティングナイフアプリケーターにより、前面に提供される。中間層は、1μmの粒径(D50)を有する18質量%(無水)の有機顔料、ならびに0.9μmの粒径(D50)および110cm3/100gの給油量を有する82質量%(無水)のか焼カオリンの顔料混合物を含む。有機顔料は、105℃のガラス転移点を有する。中間層は、75質量%のスチレン−ブタジエンラテックス、および25質量%のデンプンのバインダー混合物をさらに含む。中間層は、多様な乾燥シリンダーを通る接触乾燥によって乾燥される。
漂白し、粉砕した軟材および硬材パルプに、製紙機に供給されるパルプの全固形含量(無水)に対して0.6質量%(無水)の樹脂サイズを添加し、さらに慣例的なアジュバントも添加したものから、Fourdrinier製紙機上に、140g/m2の単位面積当たりの質量を持つ原紙をウェブ状支持体として製造する。製紙機内にオンラインで、このウェブ状支持体が、ウェブ状支持体を完全に覆う9g/m2の中間層とともに、コーティングナイフアプリケーターにより、前面に提供される。中間層は、1μmの粒径(D50)を有する18質量%(無水)の有機顔料、ならびに0.9μmの粒径(D50)および110cm3/100gの給油量を有する82質量%(無水)のか焼カオリンの顔料混合物を含む。有機顔料は、105℃のガラス転移点を有する。中間層は、75質量%のスチレン−ブタジエンラテックス、および25質量%のデンプンのバインダー混合物をさらに含む。中間層は、多様な乾燥シリンダーを通る接触乾燥によって乾燥される。
実施例1の試料を形成するために、乾燥後の厚み3.0μmを有する感熱記録層を、ローラーブレードアプリケーターを使用して別のコーティング機で中間層に塗布し、感熱記録層は表1による以下の配合を使用して形成する。感熱記録層の最終乾燥は、使用するコーティング機に割り当てられた乾燥区域にあり、ウェブ状支持体、中間層および感熱記録層を伴う記録材料がこの乾燥区域を蛇行しながら通過する、多様な乾燥シリンダー、ならびに複数の高温空気浮遊ドライヤの組合せにより達成される。
実施例2の試料を形成するために、乾燥後の厚み2.5μmを有する感熱記録層を、ローラーブレードアプリケーターを使用して別のコーティング機で中間層に塗布し、感熱記録層は表2による以下の配合を使用して形成する。感熱記録層の最終乾燥は、使用するコーティング機に割り当てられた乾燥区域にあり、ウェブ状支持体、中間層および感熱記録層を伴う記録材料がこの乾燥区域を蛇行しながら通過する、多様な乾燥シリンダー、ならびに複数の高温空気浮遊ドライヤの組合せにより達成される。
比較例の試料を形成するために、乾燥後の厚み2.5μmを有する感熱記録層を、ローラーブレードアプリケーターを使用して別のコーティング機で中間層に塗布し、感熱記録層は表3による以下の配合を使用して形成する。感熱記録層の最終乾燥は、使用するコーティング機に割り当てられた乾燥区域にあり、ウェブ状支持体、中間層および感熱記録層を伴う記録材料がこの乾燥区域を蛇行しながら通過する、多様な乾燥シリンダー、ならびに複数の高温空気浮遊ドライヤの組合せにより達成される。
試料が準備できた後、Printrex(USA)製Atlantek400装置を使用し、300dpiの解像度および16mJ/mm2の単位面積当たりのエネルギーを備える感熱ヘッドを用いて、各試料上に黒と白の格子縞の熱試験プリントアウトを作る。感熱ヘッドの熱の下での実施例1および2の試料の挙動を評価するために、こうして処理した試験片を、続いて最初に走査型電子顕微鏡下で見る。ここで、空気を充填したマクロカプセルにより実施例1において形成された、それがなければ平坦な感熱記録層からドーム様の様式で隆起している高さ(ここでは突起と称する)は、熱を放出する感熱ヘッドの影響下で、その元の形状を制約なしにおおむね非常に保持し、それ故に感熱記録層から元来隆起していたように隆起し続けることが見出される。予想通り、実施例2による球状のポリオレフィン粒子は、わずかに一部溶融するが、それがなければ平坦な記録層からの高さとして、同様にまだ顕著に隆起している。
続く印刷において、これらの発見はさらに確認される:印刷、特に用いるオフセット印刷機内のターンオーバーバーアセンブリの通過は、実施例1および2の試料の場合には全く問題がなく、特に、ターンオーバーバーアセンブリを通過する際、記録層における色落ちという事実が全くない。これはまさに本発明の目的であり、本発明による感熱記録材料によりまさに絶対的な確信をもって達成することができる。対照的に、単位面積当たり比較的高い質量を有し、有機表面を備えた粒子のない感熱記録層を有する公知の先行技術からの記録材料では、本明細書で比較例の試料により示されるように、これらの試料は、用いるオフセット印刷機のターンオーバーバーアセンブリにおける圧力、摩擦およびこすれのために、記録層における顕著な色落ちを示している。
続く印刷において、これらの発見はさらに確認される:印刷、特に用いるオフセット印刷機内のターンオーバーバーアセンブリの通過は、実施例1および2の試料の場合には全く問題がなく、特に、ターンオーバーバーアセンブリを通過する際、記録層における色落ちという事実が全くない。これはまさに本発明の目的であり、本発明による感熱記録材料によりまさに絶対的な確信をもって達成することができる。対照的に、単位面積当たり比較的高い質量を有し、有機表面を備えた粒子のない感熱記録層を有する公知の先行技術からの記録材料では、本明細書で比較例の試料により示されるように、これらの試料は、用いるオフセット印刷機のターンオーバーバーアセンブリにおける圧力、摩擦およびこすれのために、記録層における顕著な色落ちを示している。
本発明は、以下のように捉えることが可能である。
(付記1)
・表面および表面の反対側にある裏面を有する、ウェブ状支持体(1)を有し、
・ウェブ状支持体(1)の2つの面の少なくとも1つに配置された感熱記録層(3)を有し、
この感熱記録層(3)は、少なくとも1種の染料前駆体、およびこの少なくとも1種の染料前駆体と反応性のある少なくとも1種の顕色剤を含み、
支持体(1)の2つの面の少なくとも1つに配置される感熱記録層(3)が、有機表面を有する粒子(4)を含み、ウェブ状支持体(1)および感熱記録層(3)の厚み方向における粒子の大きさが、感熱記録層(3)の厚みよりも大きいことを特徴とする、オフセット印刷に適した感熱記録材料。
(付記2)
ウェブ状支持体(1)および感熱記録層(3)の厚み方向における、有機表面を備えた粒子(4)の大きさが、0.5μm〜2.0μmの範囲だけ、感熱記録層(3)の厚みより大きいことを特徴とする、付記1に記載の感熱記録材料。
(付記3)
有機表面を備えた粒子(4)が、ビーズ様の形状を有することを特徴とする、付記1または2のいずれかに記載の感熱記録材料。
(付記4)
感熱記録層(3)に組み込まれ、有機表面を備えた粒子(4)が、全て等しい大きさを有することを特徴とする、付記1から3までのいずれか1項に記載の感熱記録材料。
(付記5)
有機表面を備えた粒子(4)が、
・特に空気を充填したおよび/または水を充填した、マイクロカプセル、
・デンプンビーズ、
・ポリアクリレートビーズ、
・スチレンアクリレートビーズ、
・ポリオレフィンの球状粒子
を包含するリストから選択されることを特徴とする、付記1から4までのいずれか1項に記載の感熱記録材料。
(付記6)
有機表面を備えた粒子(4)が、メラミン−ホルムアルデヒド系壁を備えた空気充填マイクロカプセルであることを特徴とする、付記5に記載の感熱記録材料。
(付記7)
中空の顔料を含みかつウェブ状支持体(1)と少なくとも1つの感熱記録層(3)との間に配置された、中間層(2)を有することを特徴とする、付記1から6までのいずれか1項に記載の感熱記録材料。
(付記8)
少なくとも1つの感熱記録層(3)が、感熱記録材料を外部に向かって覆っていることを特徴とする、付記1から7までのいずれか1項に記載の感熱記録材料。
(付記9)
感熱記録層(3)が、
・4−[(4−(1−メチルエトキシ)フェニル)スルホニル]フェノール、
・N−(p−トルエンスルホニル)−N’−3−(p−トルエンスルホニルオキシフェニル)ウレア、
・ジイソプロピルジフェノール、
・4,4−スルホニルジフェノール、
・N−[2−(3−フェニルウレイド)フェニル]ベンゼンスルホンアミド
を包含するリストから選択される少なくとも1種の顕色剤を含むことを特徴とする、付記1から8までのいずれか1項に記載の感熱記録材料。
(付記10)
感熱記録層(3)が、染料前駆体として3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオランを含むことを特徴とする、付記1から9までのいずれか1項に記載の感熱記録材料。
(付記11)
感熱記録層(3)が、
・1,2−ジ(フェノキシ)エタン、
・1,2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン、
・ベンジルナフチルエーテル、
・ジフェニルスルホン、
・ジメチルテレフタレート、
・ジ(p−メチルベンジル)オキサレート
を包含するリストから選択される少なくとも1種の増感剤をさらに含むことを特徴とする、付記1から10までのいずれか1項に記載の感熱記録材料。
(付記12)
感熱記録層(3)が、増感剤として1,2−ジ(フェノキシ)エタンを含むことを特徴とする、付記11に記載の感熱記録材料。
(付記13)
感熱記録層(3)が、
・ポリビニルアルコール、
・ポリビニルアルコールコポリマー、
・変性ポリビニルアルコール、特に:
− カルボキシ基変性またはシラノール変性ポリビニルアルコール、
・水不溶性ラテックスバインダー、例えば:
− スチレン−ブタジェンコポリマー、
− アクリレートコポリマー、特に:
− アクリロニトリル−ブチルアクリレート−メタクリレートコポリマー、
− メチルアクリレート−メタクリルアミドコポリマー
を包含するリストから選択される少なくとも1種のバインダーをさらに含むことを特徴とする、付記1から12までのいずれか1項に記載の感熱記録材料。
(付記14)
ウェブ状支持体(1)が、100g/m 2 〜250g/m 2 の範囲の単位面積当たりの質量を有することを特徴とする、付記1から13までのいずれか1項に記載の感熱記録材料。
(付記15)
付記1から14までのいずれか1項に記載の感熱記録材料の、入場券および/または航空券としての使用。
本発明は、以下のように捉えることが可能である。
(付記1)
・表面および表面の反対側にある裏面を有する、ウェブ状支持体(1)を有し、
・ウェブ状支持体(1)の2つの面の少なくとも1つに配置された感熱記録層(3)を有し、
この感熱記録層(3)は、少なくとも1種の染料前駆体、およびこの少なくとも1種の染料前駆体と反応性のある少なくとも1種の顕色剤を含み、
支持体(1)の2つの面の少なくとも1つに配置される感熱記録層(3)が、有機表面を有する粒子(4)を含み、ウェブ状支持体(1)および感熱記録層(3)の厚み方向における粒子の大きさが、感熱記録層(3)の厚みよりも大きいことを特徴とする、オフセット印刷に適した感熱記録材料。
(付記2)
ウェブ状支持体(1)および感熱記録層(3)の厚み方向における、有機表面を備えた粒子(4)の大きさが、0.5μm〜2.0μmの範囲だけ、感熱記録層(3)の厚みより大きいことを特徴とする、付記1に記載の感熱記録材料。
(付記3)
有機表面を備えた粒子(4)が、ビーズ様の形状を有することを特徴とする、付記1または2のいずれかに記載の感熱記録材料。
(付記4)
感熱記録層(3)に組み込まれ、有機表面を備えた粒子(4)が、全て等しい大きさを有することを特徴とする、付記1から3までのいずれか1項に記載の感熱記録材料。
(付記5)
有機表面を備えた粒子(4)が、
・特に空気を充填したおよび/または水を充填した、マイクロカプセル、
・デンプンビーズ、
・ポリアクリレートビーズ、
・スチレンアクリレートビーズ、
・ポリオレフィンの球状粒子
を包含するリストから選択されることを特徴とする、付記1から4までのいずれか1項に記載の感熱記録材料。
(付記6)
有機表面を備えた粒子(4)が、メラミン−ホルムアルデヒド系壁を備えた空気充填マイクロカプセルであることを特徴とする、付記5に記載の感熱記録材料。
(付記7)
中空の顔料を含みかつウェブ状支持体(1)と少なくとも1つの感熱記録層(3)との間に配置された、中間層(2)を有することを特徴とする、付記1から6までのいずれか1項に記載の感熱記録材料。
(付記8)
少なくとも1つの感熱記録層(3)が、感熱記録材料を外部に向かって覆っていることを特徴とする、付記1から7までのいずれか1項に記載の感熱記録材料。
(付記9)
感熱記録層(3)が、
・4−[(4−(1−メチルエトキシ)フェニル)スルホニル]フェノール、
・N−(p−トルエンスルホニル)−N’−3−(p−トルエンスルホニルオキシフェニル)ウレア、
・ジイソプロピルジフェノール、
・4,4−スルホニルジフェノール、
・N−[2−(3−フェニルウレイド)フェニル]ベンゼンスルホンアミド
を包含するリストから選択される少なくとも1種の顕色剤を含むことを特徴とする、付記1から8までのいずれか1項に記載の感熱記録材料。
(付記10)
感熱記録層(3)が、染料前駆体として3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオランを含むことを特徴とする、付記1から9までのいずれか1項に記載の感熱記録材料。
(付記11)
感熱記録層(3)が、
・1,2−ジ(フェノキシ)エタン、
・1,2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン、
・ベンジルナフチルエーテル、
・ジフェニルスルホン、
・ジメチルテレフタレート、
・ジ(p−メチルベンジル)オキサレート
を包含するリストから選択される少なくとも1種の増感剤をさらに含むことを特徴とする、付記1から10までのいずれか1項に記載の感熱記録材料。
(付記12)
感熱記録層(3)が、増感剤として1,2−ジ(フェノキシ)エタンを含むことを特徴とする、付記11に記載の感熱記録材料。
(付記13)
感熱記録層(3)が、
・ポリビニルアルコール、
・ポリビニルアルコールコポリマー、
・変性ポリビニルアルコール、特に:
− カルボキシ基変性またはシラノール変性ポリビニルアルコール、
・水不溶性ラテックスバインダー、例えば:
− スチレン−ブタジェンコポリマー、
− アクリレートコポリマー、特に:
− アクリロニトリル−ブチルアクリレート−メタクリレートコポリマー、
− メチルアクリレート−メタクリルアミドコポリマー
を包含するリストから選択される少なくとも1種のバインダーをさらに含むことを特徴とする、付記1から12までのいずれか1項に記載の感熱記録材料。
(付記14)
ウェブ状支持体(1)が、100g/m 2 〜250g/m 2 の範囲の単位面積当たりの質量を有することを特徴とする、付記1から13までのいずれか1項に記載の感熱記録材料。
(付記15)
付記1から14までのいずれか1項に記載の感熱記録材料の、入場券および/または航空券としての使用。
Claims (15)
- ・表面および表面の反対側にある裏面を有する、ウェブ状支持体(1)を有し、
・ウェブ状支持体(1)の2つの面の少なくとも1つに配置された感熱記録層(3)を有し、
この感熱記録層(3)は、少なくとも1種の染料前駆体、およびこの少なくとも1種の染料前駆体と反応性のある少なくとも1種の顕色剤を含み、
支持体(1)の2つの面の少なくとも1つに配置される感熱記録層(3)が、有機表面を有する粒子(4)を含み、ウェブ状支持体(1)および感熱記録層(3)の厚み方向における粒子の大きさが、感熱記録層(3)の厚みよりも大きいことを特徴とする、オフセット印刷に適した感熱記録材料。 - ウェブ状支持体(1)および感熱記録層(3)の厚み方向における、有機表面を備えた粒子(4)の大きさが、0.5μm〜2.0μmの範囲だけ、感熱記録層(3)の厚みより大きいことを特徴とする、請求項1に記載の感熱記録材料。
- 有機表面を備えた粒子(4)が、ビーズ様の形状を有することを特徴とする、請求項1または2のいずれかに記載の感熱記録材料。
- 感熱記録層(3)に組み込まれ、有機表面を備えた粒子(4)が、全て等しい大きさを有することを特徴とする、請求項1から3までのいずれか1項に記載の感熱記録材料。
- 有機表面を備えた粒子(4)が、
・特に空気を充填したおよび/または水を充填した、マイクロカプセル、
・デンプンビーズ、
・ポリアクリレートビーズ、
・スチレンアクリレートビーズ、
・ポリオレフィンの球状粒子
を包含するリストから選択されることを特徴とする、請求項1から4までのいずれか1項に記載の感熱記録材料。 - 有機表面を備えた粒子(4)が、メラミン−ホルムアルデヒド系壁を備えた空気充填マイクロカプセルであることを特徴とする、請求項5に記載の感熱記録材料。
- 中空の顔料を含みかつウェブ状支持体(1)と少なくとも1つの感熱記録層(3)との間に配置された、中間層(2)を有することを特徴とする、請求項1から6までのいずれか1項に記載の感熱記録材料。
- 少なくとも1つの感熱記録層(3)が、感熱記録材料を外部に向かって覆っていることを特徴とする、請求項1から7までのいずれか1項に記載の感熱記録材料。
- 感熱記録層(3)が、
・4−[(4−(1−メチルエトキシ)フェニル)スルホニル]フェノール、
・N−(p−トルエンスルホニル)−N’−3−(p−トルエンスルホニルオキシフェニル)ウレア、
・ジイソプロピルジフェノール、
・4,4−スルホニルジフェノール、
・N−[2−(3−フェニルウレイド)フェニル]ベンゼンスルホンアミド
を包含するリストから選択される少なくとも1種の顕色剤を含むことを特徴とする、請求項1から8までのいずれか1項に記載の感熱記録材料。 - 感熱記録層(3)が、染料前駆体として3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオランを含むことを特徴とする、請求項1から9までのいずれか1項に記載の感熱記録材料。
- 感熱記録層(3)が、
・1,2−ジ(フェノキシ)エタン、
・1,2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン、
・ベンジルナフチルエーテル、
・ジフェニルスルホン、
・ジメチルテレフタレート、
・ジ(p−メチルベンジル)オキサレート
を包含するリストから選択される少なくとも1種の増感剤をさらに含むことを特徴とする、請求項1から10までのいずれか1項に記載の感熱記録材料。 - 感熱記録層(3)が、増感剤として1,2−ジ(フェノキシ)エタンを含むことを特徴とする、請求項11に記載の感熱記録材料。
- 感熱記録層(3)が、
・ポリビニルアルコール、
・ポリビニルアルコールコポリマー、
・変性ポリビニルアルコール、特に:
− カルボキシ基変性またはシラノール変性ポリビニルアルコール、
・水不溶性ラテックスバインダー、例えば:
− スチレン−ブタジェンコポリマー、
− アクリレートコポリマー、特に:
− アクリロニトリル−ブチルアクリレート−メタクリレートコポリマー、
− メチルアクリレート−メタクリルアミドコポリマー
を包含するリストから選択される少なくとも1種のバインダーをさらに含むことを特徴とする、請求項1から12までのいずれか1項に記載の感熱記録材料。 - ウェブ状支持体(1)が、100g/m2〜250g/m2の範囲の単位面積当たりの質量を有することを特徴とする、請求項1から13までのいずれか1項に記載の感熱記録材料。
- 請求項1から14までのいずれか1項に記載の感熱記録材料の、入場券および/または航空券としての使用。
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