JPH08187949A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 サーマルヘッドの印加エネルギーの低い領域
から高い領域に至るいずれの領域においても充分な階調
性が得られ、しかも画像の保存性に優れている感熱記録
材料を提供する。 【構成】 支持体上にロイコ染料及び該ロイコ染料を加
熱時発色せしめる顕色剤を主成分とする感熱発色層を有
する感熱記録材料において、該感熱発色層に高熱抵抗材
料を含有させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は記録材料に関し、更に詳
しくは階調性及び画像の保存性に優れた感熱記録材料に
関する。

【０００２】

【従来の技術及びその解決すべき課題】無色若しくは淡
色のロイコ染料と接触時発色させる顕色剤との間の、熱
・圧力などによる発色反応を利用した記録材料は種々提
案されている。その一つの感熱記録材料は、現像、定着
等の頻雑な処理を施す必要がなく、比較的簡単な装置で
短時間に記録できること、騒音の発生が少ないこと、更
にコストが安いこと等の利点により、電子計算機、ファ
クシミリ、券発機、ラベルプリンター、レコーダー等の
種々の記録材料として有用である。

【０００３】感熱記録材料に用いられる発色性染料とし
ては、例えばラクトン、ラクタム又はスピロピラン環を
有する無色又は淡色のロイコ染料が、また顕色剤として
は、従来から有機酸、フェノール性物質等が用いられて
いる。このロイコ染料と顕色剤を用いた感熱記録材料
は、画像濃度が高く、且つ地肌の白色度が高いことから
広く利用されている。

【０００４】近年、感熱記録方式の需要が増大するにつ
れて、医療用機器の出力やテレビ画像の出力に対しての
記録の階調性が求められるようになってきた。このよう
な中間調記録が行なえるためには、感熱記録体は、ダイ
ナミックレンジの広さ、即ちサーマルヘッドの印加エネ
ルギーの低領域から高領域に至るいずれの領域において
も、充分な階調性を有する必要がある。

【０００５】従来、階調性を上げる手段として、アンダ
ーコートした紙を使用して低濃度域のドット再現性を向
上させる方法があるが、必ずしも充分ではない。また、
低温発色層と高温発色層により行なう（特開昭６１−９
８５８２号公報）、顕色剤、増感剤の融点により行なう
（特開平３−５５２９４号公報）など、材料の組み合わ
せによる方法が提案されているが、これらの方法では、
ダイナミックレンジの広がりが充分とはいえず、階調性
の要求される用途では不充分なものであった。また、発
色材料による方法では、画像の保存性の点で問題がある
場合が考えられる。

【０００６】従って、本発明の目的は、上記の如き欠点
を伴うことなく、サーマルヘッドの印加エネルギーの低
い領域から高い領域に至るいずれの領域においても充分
な階調性が得られ、且つ保存性の高い感熱記録材料を提
供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の問題
を解決するために種々検討を行なった結果、感熱発色層
上に高熱抵抗材料を含有させることにより上記目的を達
成することができた。

【０００８】即ち、本発明によれば、支持体上にロイコ
染料及び該ロイコ染料を加熱時発色せしめる顕色剤を主
成分とする感熱発色層を有する感熱記録材料において、
該感熱発色層に高熱抵抗材料を含有させたことを特徴と
する感熱記録材料が提供される。

【０００９】以下、本発明を詳しく説明する。本発明の
感熱記録材料は、感熱発色層に高熱抵抗材料を含有させ
たことを特徴とする。ここで言う高熱抵抗材料とは、感
熱発色層の熱伝導率を下げる材料のことで、その例とし
ては中空率５０％以上、平均粒子径２〜１０μｍの中空
粒子が挙げられる。

【００１０】本発明において用いられる中空粒子は、熱
可塑性樹脂を殻とし、内部に空気その他の気体を含有す
るもので、すでに発泡状態となっている微小中空粒子で
あり、平均粒子径は２〜１０μｍのものが用いられる。
この平均粒子径（粒子外径）が２μｍより小さいもの
は、任意の中空率にすることが難しい等の生産上の問題
があり、逆に１０μｍより大きいものは、塗布乾燥後の
表面の平滑性が低下するため、サーマルヘッドとの密着
性が低下し、感度向上効果が低下する。従って、このよ
うな粒子分布は粒子径が前記範囲にあると同時に、バラ
ツキの少ない分布ピークの均一なものが好ましい。更
に、本発明で用いられる微小中空粒子は、中空率が５０
％以上のものが好ましく、７０％以上のものが更に好ま
しい。なお、ここで言う中空率とは、中空粒子の外径と
内径の比であり、下記式で表わされるものである。 中空率＝（中空粒子の内径）／（中空粒子の外径）×１
００ なお、本発明で用いる微小中空粒子は、前記したように
熱可塑性樹脂を殻とするものであるが、該樹脂として
は、特に塩化ビニリデンとアクリロニトリルを主体とす
る共重合体樹脂が好ましい。

【００１１】通常、中空粒子は、感熱発色層と支持体の
間に中間層として用いられるのが一般的である。これに
より、ヘッドとの密着性を向上させ発色感度が向上す
る。しかし、中空粒子をこの中間層に含有させる方法で
は、発色感度を向上させるのみで階調性は向上しない。
本発明は、この中空粒子を高熱抵抗材料として感熱発色
層に含有させることにより、ヘッドとの密着性はそのま
まで、感熱発色層の熱伝導率を下げることにより、発色
材料の感度のスロープをなだらかにしてやることによっ
て、階調性をだしていることに特徴がある。この方法で
は初期の感度が低下しない、ドット再現性が向上すると
いう利点も合わせ持っている。この際の、高熱抵抗材料
の熱伝導率としては、２×１０^-4ｃａｌ／ｃｍ ｓ Ｋ以
下であることが望ましい。また、発色材料の発色開始温
度としては、１２０℃以上であることが好ましい。これ
より低い温度で発色するような材料であると、階調性が
出しにくく、且つ地肌の保存性も低下する。

【００１２】この高熱抵抗材料の感熱発色層への含有量
は１０〜５０重量％が望ましい。５０重量％を越えると
感熱発色を阻害し、１０重量％未満であると充分な階調
性を出すことができない。また、階調性を更に向上させ
るために、傾斜材料や多層コートにより、感熱発色層の
中で高熱抵抗材料の濃度勾配をつけるなどの方法も考え
られる。

【００１３】また、本発明によれば、支持体と感熱発色
層との間に、中間層を設けることも可能である。その中
に高熱抵抗材料を含有していても良い。なお、高熱抵抗
材料含有の感熱発色層とは別に、それを含まない感熱発
色層を設けることも可能である。また、本発明において
は、場合により中間層に無機又は／及び有機顔料が用い
られるが、この場合の顔料としては、給油量３０ｍｌ／
１００ｇ以上、好ましくは８０ｍｌ／１００ｇ以上のも
のが選択される。これらの無機又は／及び有機顔料とし
ては、この種の感熱記録材料に慣用される顔料中の一種
又は二種以上を選択することが出来る。その具体例とし
ては、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、
クレー、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等
の無機顔料の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メ
タクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂などの有機顔料
を挙げることが出来る。

【００１４】本発明においては、前記したように、好ま
しくは発色開始温度が１２０℃以上である発色材料、即
ちロイコ染料と該ロイコ染料を加熱時発色せしめる顕色
剤とが用いられる。この場合、ロイコ染料は単独又は２
種以上混合して適用されるが、このようなロイコ染料と
しては、この種の感熱材料に適用されているものが任意
に適用され、例えば、トリフェニルメタンフタリド系、
トリアリルメタン系、フルオラン系、フエノチアジン
系、チオフェルオラン系、キサンテン系、インドフタリ
ル系、スピロピラン系、アザフタリド系、クロメノピラ
ゾール系、メチン系、ローダミンアニリノラクタム系、
ローダミンラクタム系、キナゾリン系、ジアザキサンテ
ン系、ビスラクトン系等の染料のロイコ化合物が好まし
く用いられる。このようなロイコ染料の具体例として
は、例えば、以下に示すようなものが挙げられる。

【００１５】3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−
フタリド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6
−ジメチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレッ
トラクトン)、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)
−6−ジエチルアミノフタリド、3,3−ビス(p−ジメチル
アミノフェニル)−6−クロルフタリド、3,3−ビス(p−
ジブチルアミノフェニル)フタリド、3−シクロヘキシル
アミノ−6−クロルフルオラン、3−ジメチルアミノ−5,
7−ジメチルフルオラン、3-N-メチル-N-イソブチル-6-
メチル-7-アニリノフルオラン、3-N-エチル-N-イソアミ
ル-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−メ
チルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフル
オラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフ
ルオラン、3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、2−｛N−(3'−トリフ
ルオルメチルフェニル)アミノ｝−6−ジエチルアミノフ
ルオラン、2−｛3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−
クロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム｝、3-ジ
エチルアミノ-6-メチル-7-(m-トリクロロメチルアニリ
ノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルア
ニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−クロ
ルアニリノ)フルオラン、3−N−メチル−N−アミルアミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3-N-メチル-N
-シクロヘキシルアミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-(2',4'-ジメチ
ルアニリノ)フルオラン、3−(N,N−ジエチルアミノ)−5
−メチル−7−(N,N−ジベンジルアミノ)フルオラン、ベ
ンゾイルロイコメチレンブルー、6'−クロロ−8'−メト
キシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、6'−ブロモ−
3'−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、3−
(2'−ヒドロキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−
(2'−メトキシ−5'−クロルフェニル)フタリド、3−(2'
−ヒドロキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−(2'
−メトキシ−5'−ニトロフェニル)フタリド、3−(2'−
ヒドロキシ−4'−ジエチルアミノフェニル)−3−(2'−
メトキシ−5'−メチルフェニル)フタリド、3−(2'−メ
トキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−(2'−ヒド
ロキシ−4'−クロル−5'−メチルフェニル)フタリド、3
-モルホリノ-7-(N-プロピル-トリフルオロメチルアニリ
ノ)フルオラン、3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチ
ルアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−5−クロロ
−7−(N−ベンジル−トリフルオロメチルアニリノ)フル
オラン、3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)
メチルアミノフルオラン、3-ジエチルアミノ-5-クロル-
7-(α-フェニルエチルアミノ)フルオラン、3-(N-エチル
-p-トルイジノ)-7-(α-フェニルエチルアミノ)フルオラ
ン、3-ジエチルアミノ-7-(o-メトキシカルボニルフェニ
ルアミノ)フルオラン、3-ジエチルアミノ-5-メチル-7-
(α-フェニルエチルアミノ)フルオラン、3−ジエチルア
ミノ−7−ピペリジノフルオラン、2-クロロ-3-(N-メチ
ルトルイジノ)-7-(p-n-ブチルアニリノ)フルオラン、3-
(N-メチル-N-イソプロピルアミノ)-6-メチル-7-アニリ
ノフルオラン、3-ジブチルアミノ-6-メチル-7-アニリノ
フルオラン、3,6-ビス(ジメチルアミノ)フルオレンスピ
ロ(9,3')-6'-ジメチルアミノフタリド、3−(N−ベンジ
ル−N−シクロヘキシルアミノ)−5、6−ベンゾ−7−α
−ナフチルアミノ−4'−ブロモフルオラン、3-ジエチル
アミノ-6-クロル-7-アニリノフルオラン、3-N-エチル-N
-(2-エトキシプロピル)アミノ-6-メチル-7-アニリノフ
ルオラン、3-N-エチル-N-テトラヒドロフルフリルアミ
ノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-ジエチルアミノ
-6-メチル-7-メシチジノ-4'、5'-ベンゾフルオラン、3-
(p-ジメチルアミノフェニル)-3-{1,1-ビス(p-ジメチル
アミノフェニル)エチレン-2-イル}フタリド、3-(p-ジメ
チルアミノフェニル)-3-{1,1-ビス(p-ジメチルアミノフ
ェニル)エチレン-2-イル}-6-ジメチルアミノフタリド、
3-(p-ジメチルアミノフェニル)-3-(1-p-ジメチルアミノ
フェニル-1-フェニルエチレン-2-イル)フタリド、3-(p-
ジメチルアミノフェニル)-3-(1-p-ジメチルアミノフェ
ニル-1-p-クロロフェニルエチレン-2-イル)-6-ジメチル
アミノフタリド、3-(4'-ジメチルアミノ-2'-メトキシ)-
3-(1''-p-ジメチルアミノフェニル-1''-p-クロロフェニ
ル-1'',3''-ブタジエン-4''-イル)ベンゾフタリド、3-
(4'-ジメチルアミノ-2'-ベンジルオキシ)-3-(1''-p-ジ
メチルアミノフェニル-1''-フェニル-1'',3''-ブタジエ
ン-4''-イル)ベンゾフタリド、3-ジメチルアミノ-6-ジ
メチルアミノ-フルオレン-9-スピロー3'(6'-ジメチルア
ミノ)フタリド、3,3-ビス{2-(p-ジメチルアミノフェニ
ル)-2-(p-メトキシフェニル)エテニル}-4,5,6,7-テトラ
クロロフタリド、3-ビス{1,1-ビス(4-ピロリジノフェニ
ル)エチレン-2-イル}-5,6-ジクロロ-4,7-ジブロモフタ
リド、ビス(p-ジメチルアミノスチリル)-1-ナフタレン
スルホニルメタン、ビス(p-ジメチルアミノスチリル)-1
-p-トリルスルホニルメタン等。

【００１６】また、本発明では顕色剤として、前記ロイ
コ染料を接触時発色させる電子受容性の種々の化合物、
例えばフェノール性化合物、チオフェノール性化合物、
チオ尿素誘導体、有機酸及びその金属塩等が好ましく適
用され、その具体例としては以下に示すようなものが挙
げられる。

【００１７】4,4'−イソプロピリデンビスフェノール、
4,4'−イソプロピリデンビス(o−メチルフェノール)、
4,4'−セカンダリーブチリデンビスフェノール 4,4'−イソプロピリデンビス(2−ターシャリーブチルフ
ェノール)、4,4'−シクロヘキシリデンジフェノール、
4,4'−イソプロピリデンビス(2−クロロフェノール)、
2,2'−メチレンビス(4−メチル−6−ターシャリーブチ
ルフェノール)、2,2'ーメチレンビス(4−エチル−6−タ
ーシャリーブチルフェノール)、4,4'−ブチリデンビス
(6−ターシャリーブチル−2-メチルフェノール)、1,1,3
−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−ターシャリブ
チルフェニル)ブタン、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒド
ロキシ-5-シクロヘキシルフェニル)ブタン、4,4'−チオ
ビス(6−ターシャリーブチル−2−メチルフェノール)、
4,4'−ジフェノールスルホン、4-イソプロポキシ-4'-ヒ
ドロキシジフェニルスルホン、4-ベンジルオキシ-4'-ヒ
ドロキシジフェニルスルホン、4,4'−ジフェノールスル
ホキシド、P−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、P−ヒ
ドロキシ安息香酸ベンジル、プロトカテキユ酸ベンジ
ル、没食子酸ステアリル、没食子酸ラウリル、没食子酸
オクチル、1,7−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3,
5−ジオキサヘプタン、1,5−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ルチオ)−3−オキサペンタン、1,3−ビス(4−ヒドロキ
シフェニルチオ)−プロパン、1,3−ビス(4−ヒドロキシ
フェニルチオ)−2−ヒドロキシプロパン、N,N'−ジフェ
ニルチオ尿素、N,N'−ジ(m−クロロフェニル)チオ尿
素、サリチルアニリド、5−クロロ−サリチルアニリ
ド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−1
−ナフトエ酸、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、ヒドロ
キシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の
金属塩、ビス-(4-ヒドロキシフェニル)酢酸メチルエス
テル、ビス-(4-ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジルエス
テル、1,3−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、1,4
−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、2,4'−ジフェ
ノールスルホン、3,3'−ジアリル−4,4'−ジフェノール
スルホン、α,α-ビス(4−ヒドロキシフェニル)-α-メ
チルトルエン、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、
テトラブロモビスフェノールA、テトラブロモビスフェ
ノールS、4,4'-チオビス(2-メチルフェノール)、4,4'-
チオビス(2-クロロフェノール)、4−(4'−フェノキシブ
トキシ)フタル酸、4−(2'−フェノキシエトキシ)フタル
酸等。

【００１８】以上挙げたロイコ染料及び顕色剤の中で、
本発明においては発色材料の発色開始温度、画像及び地
肌の保存性の点から、ロイコ染料として３−ジブチルア
ミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオランを、且つ
顕色剤として４，４’−ジフェノールスルホンを、使用
するのが好ましい。

【００１９】本発明の感熱記録材料を製造するには、ロ
イコ染料、顕色剤及び後記補助添加成分を支持体上に、
あるいは前記中間層を設ける場合には中間層上に、結合
支持させればよい。この場合の結合剤としては、慣用の
種々の結合剤を適宜用いることができ、その具体例とし
ては、例えば、以下のものが挙げられる。

【００２０】ポリビニルアルコ−ル、殿粉及びその誘導
体、メトキシセルロ−ス、ヒドロキシエチルセルロ−
ス、カルボキシメチルセルロ−ス、メチルセルロ−ス、
エチルセルロ−ス等のセルロ−ス誘導体、ポリアクリル
酸ソ−ダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド/ア
クリル酸エステル共重合体、アクリルアミド/アクリル
酸エステル/メタクリル酸三元共重合体、スチレン/無水
マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン/無水マ
レイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、ア
ルギン酸ソ−ダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子
の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニル
共重合体、ポリブチルメタクリレ−ト、エチレン/酢酸
ビニル共重合体等のエマルジョンやスチレン/ブタジエ
ン共重合体、スチレン/ブタジエン/アクリル系共重合体
等のラテックス等。

【００２１】なお、本発明により感熱記録材料を得る場
合には、ロイコ染料、顕色剤、高熱抵抗材料と共に必要
に応じこの種の感熱記録材料に慣用される添加成分、例
えば増感剤、填料、界面活性剤、滑剤、圧力発色防止剤
等を併用することが出来る。この場合填料として例え
ば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、
水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレ
ー、カオリン、タルク、表面処理されたカルシウムやシ
リカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、ス
チレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂、塩
化ビニリデン系樹脂などの有機系の微粉末を挙げること
ができ、滑剤としては、高級脂肪酸及びその金属塩、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、動物性、植物
性、鉱物性又は石油系の各種ワックスなどが挙げられ
る。

【００２２】なお、本発明においては、高熱抵抗材料を
含有する中間層を設けた場合、更に該中間層と感熱発色
層との間に、必要に応じて別の中間層として顔料、バイ
ンダー、熱可融性物質などを含有する層を設けることが
出来る。更に、本発明の記録材料は、記録画像の保存安
定性を向上させたり、記録材料への筆記性向上などの目
的により、感熱発色層の上に保護層を設けることも可能
であるが、この場合、該保護層を構成する成分としては
前記の顔料、バインダー、熱可融性物質等を用いること
が出来る。

【００２３】

【発明の効果】本発明の感熱記録材料は、サーマルヘッ
ドの印加エネルギーの低い領域から高い領域に至るいず
れの領域においても充分な階調性が得られる上に、画像
の保存性に優れている。

【００２４】

【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。なお、以下に示す部及び％はすべて重量基準であ
る。

【００２５】〈塗布液の調整〉以下の混合物を、それぞ
れ磁性ボールミル中で２日間粉砕して［Ａ液］、［Ｂ
液］、［Ｃ液］、及び［Ｄ液］を調整した。 ［Ａ液］ ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン ２０部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部 水 ６０部 ［Ｂ液］ ４，４’−ジフェノールスルホン ２０部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部 水 ６０部 ［Ｃ液］ 二酸化珪素 ２０部 メチルセルロース ２０部 水 ６０部 ［Ｄ液］ メタターフェニル ２０部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部 水 ６０部

【００２６】下記の混合物を撹拌分散して、［Ｅ液］及
び［Ｆ液］を得た。 ［Ｅ液］ 微小中空粒子分散体 ３０部 （スチレン及びアクリルを主体とする共重合体樹脂） （固形分濃度３８％、平均粒子径７μｍ、中空率８０％、 熱伝導率１×１０^-4ｃａｌ／ｃｍ ｓ Ｋ） スチレン／ブタジエン共重合ラテックス １０部 水 ６０部 ［Ｆ液］ 微小中空粒子分散体 ３０部 （塩化ビニリデン及びアクリロニトリルを主成分とする共重合体） （固形分濃度３２％、平均粒子径５μｍ、中空率９２％、 熱伝導率９×１０^-5ｃａｌ／ｃｍ ｓ Ｋ） スチレン／ブタジエン共重合ラテックス（固形分濃度４７％） ２０部 水 ６０部

【００２７】実施例１ ［Ａ液］１０部、［Ｂ液］３０部、［Ｃ液］１０部、
［Ｅ液］２０部及び中京油脂社製ステアリン酸亜鉛分散
液（商品名 ハイドリンＺ７３０、濃度３０％）１０部
を混合して感熱発色層形成液とし、これを市販の上質紙
（坪量５２ｇ／ｍ²）の表面に乾燥後の染料付着量が
０．５ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥して感熱発色層を
設けた後、［Ｃ液］５部、ポリビニルアルコールの１０
％水溶液１０部、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂
の２５％水溶液１．２５部、酒石酸アンモニウムの１％
水溶液１．２部、ステアリン酸亜鉛分散液（濃度３０
％）０．３部を混合し、保護層形成液を作成した。この
保護層形成液を感熱発色層上に乾燥後の付着量が３．５
ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥して、保護層を設けた。
その後、表面平滑度が５００〜６００秒になるよう層表
面をカレンダー掛けして、感熱記録材料を作成した。こ
の感熱発色層の微量融点測定器による目視での発色温度
は、１６０℃であった。

【００２８】実施例２ 実施例１中の［Ｅ液］の代わりに前記［Ｆ液］を用いた
他は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作成した。

【００２９】比較例１ ［Ａ液］１０部、［Ｂ液］３０部、［Ｃ液］１０部、及
び中京油脂社製ステアリン酸亜鉛分散液（商品名 ハイ
ドリンＺ７３０、濃度３０％）１０部を混合して感熱発
色層形成液とし、これを市販の上質紙（坪量５２ｇ／ｍ
²）の表面に乾燥後の染料付着量が０．５ｇ／ｍ²となる
ように塗布乾燥して感熱発色層を設けた後、［Ｃ液］５
部、ポリビニルアルコールの１０％水溶液１０部、ポリ
アミド−エピクロルヒドリン樹脂の２５％水溶液１．２
５部、酒石酸アンモニウムの１％水溶液１．２部、ステ
アリン酸亜鉛分散液（濃度３０％）０．３部を混合し、
保護層形成液を作成した。この保護層形成液を感熱発色
層上に乾燥後の付着量が３．５ｇ／ｍ²となるように塗
布乾燥して、保護層を設けた。その後、表面平滑度が５
００〜６００秒になるよう層表面をカレンダー掛けし
て、感熱記録材料を作成した。

【００３０】比較例２ ［Ａ液］１０部、［Ｂ液］３０部、［Ｃ液］１０部、
［Ｄ液］１０部及び中京油脂社製ステアリン酸亜鉛分散
液（商品名 ハイドリンＺ７３０、濃度３０％）１０部
を混合して感熱発色層形成液とし、これを市販の上質紙
（坪量５２ｇ／ｍ²）の表面に乾燥後の染料付着量が
０．５ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥して感熱発色層を
設けた後、［Ｃ液］５部、ポリビニルアルコールの１０
％水溶液１０部、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂
の２５％水溶液１．２５部、酒石酸アンモニウムの１％
水溶液１．２部、ステアリン酸亜鉛分散液（濃度３０
％）０．３部を混合し、保護層形成液を作成した。この
保護層形成液を感熱発色層上に乾燥後の付着量が３．５
ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥して、保護層を設けた。
その後、表面平滑度が５００〜６００秒になるよう層表
面をカレンダー掛けして、感熱記録材料を作成した。こ
の感熱発色層の微量融点測定器による目視での発色温度
は、１００℃であった。

【００３１】比較例３ ［Ｅ液］を、市販の上質紙（坪量５２ｇ／ｍ²）の表面
に、乾燥後の重量が５ｇ／ｍ²となるよう塗布乾燥し
て、中間層コート紙を得た。次に、実施例１中の感熱発
色層形成液を上記中間層コート紙の表面に乾燥後の染料
付着量が０．５ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥して比較
例１の感熱発色層を設けた後、［Ｃ液］５部、ポリビニ
ルアルコールの１０％水溶液１０部、ポリアミド−エピ
クロルヒドリン樹脂の２５％水溶液１．２５部、酒石酸
アンモニウムの１％水溶液１．２部、ステアリン酸亜鉛
分散液（濃度３０％）０．３部を混合し、保護層形成液
を作成した。この保護層形成液を感熱発色層上に乾燥後
の付着量が３．５ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥して、
保護層を設けた。その後、表面平滑度が５００〜６００
秒になるよう層表面をカレンダー掛けして、感熱記録材
料を作成した。

【００３２】〈評価〉以上の様にして作成した感熱記録
材料を大倉電機社製印字装置にて、印加電力０．４５ｗ
／ｄｏｔ、ライン周期３ｍｓ／Ｌｉｎｅの条件下で印字
した。その発色濃度をマクベス濃度計ＲＤ−９１４にて
濃度測定をした。以上の結果を表１及び図１に示す。

【００３３】

【表１】

【００３４】更に、これら感熱記録材料を１８０℃の熱
ブロックで圧力２Ｋｇ／ｃｍ²、１秒の条件で印字し、
それぞれの印字サンプルについて８０℃、乾燥条件下１
６時間保存の試験を行なった。その結果を表２に示す。

【００３５】

【表２】

【００３６】表１及び図１から、本発明の感熱記録材料
は印字の階調性及び画像の保存性に優れていることが判
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１〜２及び比較例１〜３で得られた感熱
記録材料を印字した際の、パルス幅と画像濃度との関係
を示すグラフである。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にロイコ染料及び該ロイコ染料
   を加熱時発色せしめる顕色剤を主成分とする感熱発色層
   を有する感熱記録材料において、該感熱発色層に高熱抵
   抗材料を含有させたことを特徴とする感熱記録材料。
2. 【請求項２】 前記高熱抵抗材料が熱伝導率２×１０^-4
   ｃａｌ／ｃｍ ｓ Ｋ以下のものである請求項１記載の感
   熱記録材料。
3. 【請求項３】 前記ロイコ染料と顕色剤とが発色開始温
   度１２０℃以上のものである請求項１記載の感熱記録材
   料。
4. 【請求項４】 前記高熱抵抗材料が中空率５０％以上の
   プラスチック球状中空粒子である請求項１又は２記載の
   感熱記録材料。
5. 【請求項５】 前記高熱抵抗材料が平均粒子径２〜１０
   μｍのプラスチック球状中空粒子である請求項１又は２
   記載の感熱記録材料。
6. 【請求項６】 前記ロイコ染料が３−ジブチルアミノ−
   ７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオランであり、且つ前
   記顕色剤が４，４’−ジフェノールスルホンである請求
   項１又は３記載の感熱記録材料。