JPH07164738A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 支持体上にロイコ染料及び該ロイコ染料を加
熱時発色せしめる顕色剤を主成分とする感熱発色層を有
し、さらにその上に保護層を有する感熱記録材料におい
て、保護層中に窒化アルミニウムを含有することを特徴
とする感熱記録材料。 【効果】 本発明の感熱記録材料は発色感度、濃度に優
れ、高速記録特性に優れたものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は記録材料に関し、更に詳
しくは記録感度に優れた感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】無色もしくは淡色のロイコ染料と接触時
発色させる顕色剤との間の、熱・圧力などによる発色反
応を利用した記録材料は種々提案されている。その一つ
の感熱記録材料は、現像、定着等の頻雑な処理を施す必
要がなく、比較的簡単な装置で短時間に記録できるこ
と、騒音の発生が少ないこと、更にコストが安いこと等
の利点により、電子計算機、ファクシミリ、券売機、ラ
ベルプリンター、レコーダー等の種々の記録材料として
有用である。感熱記録材料に用いられる発色性染料とし
ては、たとえばラクトン、ラクタムまたはスピロピラン
環を有する無色または淡色のロイコ染料が、また顕色剤
としては従来から有機酸、フェノール性物質等が用いら
れており。このロイコ染料と顕色剤を用いた感熱記録材
料は、画像濃度が高く、かつ地肌の白色度が高いことか
ら広く利用されている。

【０００３】一方、近年感熱記録方式の需要が増大する
につれて、記録の薬品、光、熱などに対する保存性の向
上に対する要求が高まってきており、これに対応し得る
記録材料の開発が強く望まれている。また、それととも
に印字の高速化への要求も高まってきている。保存性を
高める方法の一つとしては感熱発色層の上に保護層を設
けるという手段が一般的である。しかし、この保護層に
より保存性を高める方法の欠点としては、保護層が熱抵
抗となり、記録感度が低下するということが挙げられ
る。記録感度を向上する手段として感熱発色層と支持体
の間に種々の中間層を設けることが提案されており、各
種無機顔料を用いる方法、非発砲性中空粒子を中間層に
用いる方法等が提案されている。これらの方法において
も信頼性を高めるためには感熱発色層の上に保護層が必
要な場合が多い。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、保護層を有
する感熱記録材料において、記録速度の向上した感熱記
録材料を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題を解決するため、検討した結果、保護層中に窒化アル
ミニウム粒子を含有させると、保護層を有する感熱記録
材料において高感度化が達成できることを見出した。す
なわち、本発明によれば、支持体上にロイコ染料及び該
ロイコ染料を加熱時発色せしめる顕色剤を主成分とする
感熱発色層を有し、さらにその上に保護層を有する感熱
記録材料において、保護層中に窒化アルミニウム粒子を
含有させた感熱記録材料が提供される。本発明で用いる
窒化アルミニウムは、無色もしくは白色であり、焼結す
る際の添加剤の種類により変化するが熱伝導率がおおよ
そ１００〜２７０Ｗ／ｍｋであり、高い熱伝導を持つ物
質である。従ってこのものを保護層に含有させた感熱記
録材料に発熱抵抗体より発生した熱が感熱発色層まで迅
速に伝わるため、本発明の感熱記録材料は高感度となる
ものと推定される。

【０００６】本発明における保護層は、上記窒化アルミ
ニウム粒子を主成分とするがその他の種々の顔料及び樹
脂により形成される。顔料としては炭酸カルシウム、シ
リカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水
酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、カオリン、タルク、
表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の
他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共
重合体、ポリスチレン樹脂、塩化ビニリデン計樹脂など
の有機系の微粉末等が挙げられるが、特に限定されるも
のではない。又、樹脂としては、メチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、デンプン類、ゼラチン、アラビアゴム、ガゼイン、
ポリビニルアルコール、カルボキシ変成ポリビニルアル
コール、ポリアクリルアミド、ポリアミド−ポリアクリ
ルアミド共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合
体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブ
チレン−無水マレイン酸共重合体等の水溶性樹脂、スチ
レン−ブタジエン系共重合体、スチレン−アクリル酸系
共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン系共重合体、
アクリル酸系共重合体等の如き各種合成樹脂エマルジョ
ン等が挙げられるが、これら等に限定されるものではな
い。また必要に応じて各種水溶性樹脂の耐水化剤を用い
ることもできる。

【０００７】保護層の塗工量は１．０〜１０ｇ／ｍ²、
好ましくは２〜５ｇ／ｍ²であり塗工量が１ｇ／ｍ²未満
では耐薬品性、１０ｇ／ｍ²を超えると印字濃度、発色
程度の低下等の問題があり不適である。又、ヘッドマッ
チング性、及び塗工性を良くするために保護層に添加す
る顔料は、保護層樹脂に対し１５〜２００重量％、好ま
しくは３０〜１５０重量％が良く、１５重量％未満では
感熱発色層への吸収が大きくなり、低付着量での均一な
バリアー性の高い層が形成できず、乾燥も困難であり、
また２００重量％を超えると均一な層は形成できるがバ
リアー性は不十分となり好ましくない。熱伝導率の高い
粒子の保護層への含有量は５〜４０重量％であることが
好ましい。より好ましくは１０〜３０重量％である。ま
た粒径は、保護層の厚さが２〜３μｍであることから、
１μｍ以下であることが好ましい。

【０００８】また、本発明によれば、感熱発色層と支持
体の間に、熱可塑性樹脂からなるプラスチック球状中空
粒子を主成分とした断熱中間層を有することを特徴とす
る感熱記録材料が提供される。本発明のプラスチック球
状中間粒子を主成分とする中間層は、断熱層として作用
し、サーマルヘッド等からの熱エネルギーの効率的活用
による感度向上をもたらし、さらに、プラスチック中空
粒子の平均粒子径が２〜１０μｍで且つ中空率９０％以
上であることにより、柔軟性が更に良好となりヘッドと
の密着性が向上しドット再現性が良好となる。

【０００９】本発明において用いられる中空粒子は、熱
可塑性樹脂を殻とし、内部に空気その他の気体を含有す
るもので、すでに発泡状態となっている微小中空粒子で
あり、平均粒子径は２〜１０μｍのものが用いられる。
この平均粒子径（粒子外径）が２μｍより小さいもの
は、任意の中空率にすることが難しい等の生産上の問題
があり、逆に１０μｍより大きいものは、塗布乾燥後の
表面の平滑性が低下するため、サーマルヘッドとの密着
性が低下し、感度向上効果が低下する。従って、このよ
うな粒子分布は粒子径が前記範囲にあると同時に、バラ
ツキの少ない分布ピークの均一なものが好ましい。さら
に、本発明で用いられる微小中空粒子は、その断熱効果
より中空率が５０％以上のものが好ましく、９０％以上
のものが更に好ましい。中空率が低いものは、断熱効果
が不十分なため、サーマルヘッドからの熱エネルギーが
支持体を通じて感熱記録材料の外へ放出され、感熱向上
効果が劣る。尚、ここで言う中空率とは、中空粒子の外
径と内径の比であり下記式で表されるものである。 中空率＝（中空粒子の内径）／（中空粒子の外径）×１
００

【００１０】本発明で用いる微小中空粒子は、前記した
ように熱可塑性樹脂を殻とするものであるが、該樹脂と
しては、特に塩化ビニリデンとアクリロニトリルを主体
とする共重合体樹脂が好ましい。又、本発明において
は、場合により中間層に無機または／及び有機顔料が用
いられるが、この場合の顔料としては、給油量３０ｍｌ
／１００ｇ以上、好ましくは８０ｍｌ／１００ｇ以上の
ものが選択される。これらの無機または／及び有機顔料
としては、この種の感熱記録材料に慣用される顔料中の
一種または二種以上を選択することが出来る。その具体
例としては、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化
チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウ
ム、クレー、タルク、表面処理されたカルシウムやシリ
カ等の無機顔料の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン
／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂などの有機
顔料を挙げることができる。

【００１１】本発明において、感熱発色層で用いられる
ロイコ染料は単独又は2種以上混合して適用されるが、
このようなロイコ染料としては、この種の感熱材料に適
用されているものが任意に適用され、例えば、トリフェ
ニルメタン系、フルオラン系、フエノチアジン系、オー
ラミン系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の
染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このような
ロイコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すよう
なものが挙げられる。

【００１２】3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−
フタリド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6
−ジメチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレッ
トラクトン)、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)
−6−ジエチルアミノフタリド、3,3−ビス(p−ジメチル
アミノフェニル)−6−クロルフタリド、3,3−ビス(p−
ジブチルアミノフェニル)フタリド、3−シクロヘキシル
アミノ−6−クロルフルオラン、3−ジメチルアミノ−5,
7−ジメチルフルオラン、3-N-メチル-N-イソブチル-6-
メチル-7-アニリノフルオラン、3-N-エチル-N-イソアミ
ル-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−メ
チルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフル
オラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフ
ルオラン、3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、2−｛N−(3'−トリフ
ルオルメチルフェニル)アミノ｝−6−ジエチルアミノフ
ルオラン、2−｛3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−
クロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム｝、3-ジ
エチルアミノ-6-メチル-7-(m-トリクロロメチルアニリ
ノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルア
ニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−クロ
ルアニリノ)フルオラン、3−N−メチル−N−アミルアミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3-N-メチル-N
-シクロヘキシルアミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-(2',4'-ジメチ
ルアニリノ)フルオラン、3−(N,N−ジエチルアミノ)−5
−メチル−7−(N,N−ジベンジルアミノ)フルオラン、ベ
ンゾイルロイコメチレンブルー、6'−クロロ−8'−メト
キシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、6'−ブロモ−
3'−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、3−
(2'−ヒドロキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−
(2'−メトキシ−5'−クロルフェニル)フタリド、3−(2'
−ヒドロキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−(2'
−メトキシ−5'−ニトロフェニル)フタリド、3−(2'−
ヒドロキシ−4'−ジエチルアミノフェニル)−3−(2'−
メトキシ−5'−メチルフェニル)フタリド、3−(2'−メ
トキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−(2'−ヒド
ロキシ−4'−クロル−5'−メチルフェニル)フタリド、3
-モルホリノ-7-(N-プロピル-トリフルオロメチルアニリ
ノ)フルオラン、3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチ
ルアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−5−クロロ
−7−(N−ベンジル−トリフルオロメチルアニリノ)フル
オラン、3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)
メチルアミノフルオラン、3-ジエチルアミノ-5-クロル-
7-(α-フェニルエチルアミノ)フルオラン、3-(N-エチル
-p-トルイジノ)-7-(α-フェニルエチルアミノ)フルオラ
ン、3-ジエチルアミノ-7-(o-メトキシカルボニルフェニ
ルアミノ)フルオラン、3-ジエチルアミノ-5-メチル-7-
(α-フェニルエチルアミノ)フルオラン、3−ジエチルア
ミノ−7−ピペリジノフルオラン、2-クロロ-3-(N-メチ
ルトルイジノ)-7-(p-n-ブチルアニリノ)フルオラン、3-
(N-メチル-N-イソプロピルアミノ)-6-メチル-7-アニリ
ノフルオラン、3-ジブチルアミノ-6-メチル-7-アニリノ
フルオラン、3,6-ビス(ジメチルアミノ)フルオレンスピ
ロ(9,3')-6'-ジメチルアミノフタリド、3−(N−ベンジ
ル−N−シクロヘキシルアミノ)−5、6−ベンゾ−7−α
−ナフチルアミノ−4'−ブロモフルオラン、3-ジエチル
アミノ-6-クロル-7-アニリノフルオラン、3-N-エチル-N
-(2-エトキシプロピル)アミノ-6-メチル-7-アニリノフ
ルオラン、3-N-エチル-N-テトラヒドロフルフリルアミ
ノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-ジエチルアミノ
-6-メチル-7-メシチジノ-4'、5'-ベンゾフルオラン、3-
(p-ジメチルアミノフェニル)-3-{1,1-ビス(p-ジメチル
アミノフェニル)エチレン-2-イル}フタリド、3-(p-ジメ
チルアミノフェニル)-3-{1,1-ビス(p-ジメチルアミノフ
ェニル)エチレン-2-イル}-6-ジメチルアミノフタリド、
3-(p-ジメチルアミノフェニル)-3-(1-p-ジメチルアミノ
フェニル-1-フェニルエチレン-2-イル)フタリド、3-(p-
ジメチルアミノフェニル)-3-(1-p-ジメチルアミノフェ
ニル-1-p-クロロフェニルエチレン-2-イル)-6-ジメチル
アミノフタリド、3-(4'-ジメチルアミノ-2'-メトキシ)-
3-(1''-p-ジメチルアミノフェニル-1''-p-クロロフェニ
ル-1'',3''-ブタジエン-4''-イル)ベンゾフタリド、3-
(4'-ジメチルアミノ-2'-ベンジルオキシ)-3-(1''-p-ジ
メチルアミノフェニル-1''-フェニル-1'',3''-ブタジエ
ン-4''-イル)ベンゾフタリド、3-ジメチルアミノ-6-ジ
メチルアミノ-フルオレン-9-スピロー3'(6'-ジメチルア
ミノ)フタリド、3,3-ビス{2-(p-ジメチルアミノフェニ
ル)-2-(p-メトキシフェニル)エテニル}-4,5,6,7-テトラ
クロロフタリド、3-ビス{1,1-ビス(4-ピロリジノフェニ
ル)エチレン-2-イル}-5,6-ジクロロ-4,7-ジブロモフタ
リド、ビス(p-ジメチルアミノスチリル)-1-ナフタレン
スルホニルメタン、ビス(p-ジメチルアミノスチリル)-1
-p-トリルスルホニルメタン等。

【００１３】また、本発明の感熱発色層で用いる顕色剤
としては、前記ロイコ染料を接触時発色させる電子受容
性の種々の化合物、例えばフェノール性化合物、チオフ
ェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその金
属塩等が好ましく適用され、その具体例としては以下に
示すようなものが挙げられる。

【００１４】4,4'−イソプロピリデンビスフェノール、
4,4'−イソプロピリデンビス(o−メチルフェノール)、
4,4'−セカンダリーブチリデンビスフェノール 4,4'−イソプロピリデンビス(2−ターシャリーブチルフ
ェノール)、4,4'−シクロヘキシリデンジフェノール、
4,4'−イソプロピリデンビス(2−クロロフェノール)、
2,2'−メチレンビス(4−メチル−6−ターシャリーブチ
ルフェノール)、2,2'ーメチレンビス(4−エチル−6−タ
ーシャリーブチルフェノール)、4,4'−ブチリデンビス
(6−ターシャリーブチル−2-メチルフェノール)、1,1,3
−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−ターシャリブ
チルフェニル)ブタン、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒド
ロキシ-5-シクロヘキシルフェニル)ブタン、4,4'−チオ
ビス(6−ターシャリーブチル−2−メチルフェノール)、
4,4'−ジフェノールスルホン、4-イソプロポキシ-4'-ヒ
ドロキシジフェニルスルホン、4-ベンジルオキシ-4'-ヒ
ドロキシジフェニルスルホン、4,4'−ジフェノールスル
ホキシド、P−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、P−ヒ
ドロキシ安息香酸ベンジル、プロトカテキユ酸ベンジ
ル、没食子酸ステアリル、没食子酸ラウリル、没食子酸
オクチル、1,7−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3,
5−ジオキサヘプタン、1,5−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ルチオ)−3−オキサペンタン、1,3−ビス(4−ヒドロキ
シフェニルチオ)−プロパン、1,3−ビス(4−ヒドロキシ
フェニルチオ)−2−ヒドロキシプロパン、N,N'−ジフェ
ニルチオ尿素、N,N'−ジ(m−クロロフェニル)チオ尿
素、サリチルアニリド、5−クロロ−サリチルアニリ
ド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−1
−ナフトエ酸、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、ヒドロ
キシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の
金属塩、ビス-(4-ヒドロキシフェニル)酢酸メチルエス
テル、ビス-(4-ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジルエス
テル、1,3−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、1,4
−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、2,4'−ジフェ
ノールスルホン、3,3'−ジアリル−4,4'−ジフェノール
スルホン、α,α-ビス(4−ヒドロキシフェニル)-α-メ
チルトルエン、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、
テトラブロモビスフェノールA、テトラブロモビスフェ
ノールS、4,4'-チオビス(2-メチルフェノール)、4,4'-
チオビス(2-クロロフェノール)等。

【００１５】本発明の感熱記録材料を製造するために、
ロイコ染料及び顕色剤を支持体上に結合支持させる場
合、慣用の種々の結合剤を適宜用いることができ、その
具体例としては、例えば、以下のものが挙げられる。

【００１６】ポリビニルアルコ−ル、殿粉及びその誘導
体、ヒドロキシメチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルセ
ルロ−ス、カルボキシメチルセルロ−ス、メチルセルロ
−ス、エチルセルロ−ス等のセルロ−ス誘導体、ポリア
クリル酸ソ−ダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミ
ド/アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド/アク
リル酸エステル/メタクリル酸三元共重合体、スチレン/
無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン/無
水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミ
ド、アルギン酸ソ−ダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性
高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアク
リル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビ
ニル共重合体、ポリブチルメタクリレ−ト、エチレン/
酢酸ビニル共重合体等のエマルジョンやスチレン/ブタ
ジエン共重合体、スチレン/ブタジエン/アクリル系共重
合体等のラテックス等。

【００１７】また、本発明においては、感度向上剤とし
て種々の熱可融性物質を使用することができ、その具体
例としては以下に示すものが挙げられるが、これに限ら
れるわけでわない。ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸
類、ステアリン酸アミド、パルチミン酸アミド等の脂肪
酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニ
ウム、ステアリン酸カルシウム、パルチミン酸亜鉛、ベ
ヘン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩類、p-ベンジルビフェニ
ル、ターフェニル、トリフェニルメタン、p-ベンジルオ
キシ安息香酸ベンジル、β-ベンジルオキシナフタレ
ン、β-ナフトエ酸フェニル、1-ヒドロキシ-2-ナフト酸
フェニル、1-ヒドロキシ-2-ナフトエ酸メチル、ジフェ
ニルカーボネート、グレヤコールカーボネート、テレフ
タル酸ジベンシル、テレフタル酸ジメチル、1,4-ジメト
キシナフタレン、1,4-ジエトキシナフタレン、1,4-ジベ
ンジロキシナフタレン、1,2-ジフェノキシエタン、1,2-
ビス(3-メチルフェノキシ)エタン、1,2-ビス(4-メチル
フェノキシ)エタン、1,4-ジフェノキシ-2-ブテン、1,2-
ビス(4-メトキシフェニルチオ)エタン、ジベンゾイルメ
タン、1,4-ジフェニルチオブタン、1,4-ジフェニルチオ
-2-ブテン、1,3-ビス(2-ビニルオキシエトキシ)ベンゼ
ン、1,4-ビス(2-ビニルオキシエトキシ)ベンゼン、p-(2
-ビニルオキシエトキシ)ビフェル、p-アリールオキシプ
フェニル、p-プロパギルオキシビフェニル、ジベンゾイ
ルオキシメタン、ジベンゾイルオキシプロパン、ジベン
ジルジスルフィド、1,1-ジフェニルエタノール、1,1-ジ
フェニルプロパノール、p-ベンジルオキシベンジルアル
コール、1,3-フェノキシ-2-プロパノール、N-オクタデ
シルカルバモイル-p-メトキシカルボニルベンゼン、N-
オクタデシルカルバモイルベンゼン、1,2-ビス(4-メト
キシフェノキシ)プロパン、1,5-ビス(4-メトキシフェノ
キシ)-3-オキサペンタン、シュウ酸ジベンジル、シュウ
酸ビス(4-メチルベンジル)、シュウ酸ビス(4-クロロベ
ンジル)等。

【００１８】尚、本発明により感熱記録材料を得る場合
には、ロイコ染料、顕色剤の化合物と共に必要に応じこ
の種の感熱記録材料に慣用される添加成分、例えば填
料、界面活性剤、滑剤、圧力発色防止剤等を併用するこ
とが出来る。この場合填料としては、例えば炭酸カルシ
ウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニ
ウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、カオリン、
タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系
微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタク
リル酸共重合体、ポリスチレン樹脂、塩化ビニリデン系
樹脂などの有機系の微粉末を挙げることができ、滑剤と
しては、高級脂肪酸およびその金属塩、高級脂肪酸アミ
ド、高級脂肪酸エステル、動物性、植物性、鉱物性また
は石油系の各種ワックス類などが挙げられる。

【００１９】ここで感熱発色層、保護層及び中間層に用
いる樹脂の架橋剤としては、グリオキサゾール、エピク
ロヒドリン誘導体、ジメチロール尿素、メラミン／ホル
マリン樹脂等、公知のものが使用できるが、用いる樹脂
により夫々に適した架橋剤を選択し使用する。ここで樹
脂に対する架橋剤の使用量としては樹脂に対し５〜５０
重量％、好ましくは１０〜３０重量％であり、５重量％
未満では耐水性が不十分であり、また、５０重量％を超
えても耐水性は変わらず逆に発色濃度、感度の低下や耐
薬品性の低下等があり、好ましくない。又、当然ながら
各種ｐＨ調整剤、触媒等の使用は可能である。尚、本発
明においては、中間層と感熱発色層との間に、必要に応
じて別の中間層として顔料、バインダー、熱可融性物質
などを含有する層を設けることが出来る。

【００２０】

【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。尚、以下に示す部及び％はすべて重量基準であ
る。

【００２１】実施例１ 下記の混合物を、それぞれ磁性ボールミル中で２日間粉
砕して感熱発色層成分である［Ａ液］、［Ｂ液］及び
［Ｃ液］を調整した。 ［Ａ液］ ３−Ｎ、Ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル ２０部 −７−アニリノフルオラン ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部 水 ６０部 ［Ｂ液］ ４，４’−イソプロピリデンジフェノール ２０部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部 水 ６０部 ［Ｃ液］ 炭酸カルシウム ２０部 メチルセルロース ２０部 水 ６０部 下記化合物を混合撹拌し保護層成分である［Ｄ液］作成した。 ［Ｄ液］ シリカ １部 窒化アルミニウム粒子 １０部 イタコン酸変成ポリビニルアルコールのアルカリ塩１０％水溶液 ２０部 水 ７部 つぎに［Ａ液］１０部、［Ｂ液］３０部、［Ｃ液］４０
部及び中京油脂製ステアリン酸亜鉛分散液（商品名 ハ
イドリンＨＺ７３０ 濃度３０％）１０部を混合して感
熱発色層形成液とし、これを市販の上質紙（坪量５２ｇ
／ｍ²）の表面に乾燥後の染料付着量が０．５ｇ／ｍ²と
なるように塗布乾燥して感熱発色層を設けた後、乾燥重
量が５ｇ／ｍ²となるようにその表面平滑度が５００〜
６００秒になるようにその表面をカレンダー掛けして感
熱記録材料を作成した。

【００２２】実施例２ 下記の混合物を撹拌分散して、中間層形成液を得た。 ［Ｅ液］ 微小中空粒子分散体（スチレン及びアクリルを主体とする ３０部 共重合体樹脂）（固形分濃度３８％、平均粒子径０．７μｍ、 中空率８０％） スチレン／ブタジエン共重合ラテックス １０部 水 ６０部 上記の中間層形成液を、市販の上質紙（坪量５２ｇ／ｍ
²）の表面に、乾燥後の重量が５ｇ／ｍ²となるよう塗布
乾燥して中間層コート紙を得た。次に実施例１中の感熱
発色層形成液を上記中間層コート紙の表面に乾燥後の顔
料付着量が０．５ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥して感
熱発色層を設けた後、乾燥重量が５ｇ／ｍ²となるよう
に保護層を塗布乾燥し、更にその表面平滑度が５００〜
６００秒になるようにその表面をカレンダー掛けして感
熱記録材料を作成した。

【００２３】実施例３ 実施例２中の［Ｅ液］の代わりに下記［Ｆ液］を用いた
他は、実施例２と同様にして感熱記録材料を作成した。 ［Ｆ液］ 微笑中空粒子分散体（塩化ビニリデン及びアクリロニトリル ３０部 を主成分とする共重合体）（固形分濃度３２％、平均粒子径５μｍ、中空率９２ ％） スチレン／ブタジエン共重合体ラテックス（固形分濃度４７％） ２０部 水 ６０部

【００２４】比較例１ 実施例１中の［Ｄ液］の代わりに下記［Ｇ液］を用いた
他は実施例１と同様にして感熱記録材料を作成した。 ［Ｇ液］ シリカ １部 イタコン酸変成ポリビニルアルコールのアルカリ塩１０％水溶液 ２０部 水 ７部

【００２５】比較例２ 実施例２中の［Ｄ液］の代わりに上記［Ｇ液］を用いた
他は実施例２と同様にして感熱記録材料を作成した。以
上の様にして作成した感熱記録材料を松下電子部品製印
字装置にて印字した。その発色濃度をマクベス濃度計Ｒ
Ｄ−９１４にて濃度測定をした。以上の結果を表１に示
す。

【００２６】

【表１】 印加電力 0.68W/dot ライン周期 10ms/line

【００２７】

【発明の効果】以上の結果から明らかなように、本発明
の感熱記録材料は発色感度、濃度に優れ、高速記録特性
に優れたものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にロイコ染料及び該ロイコ染料
   を加熱時発色せしめる顕色剤を主成分とする感熱発色層
   を有し、さらにその上に保護層を有する感熱記録材料に
   おいて、保護層中に窒化アルミニウムを含有することを
   特徴とする感熱記録材料。
2. 【請求項２】 支持体と感熱発色層との間に、熱可塑性
   樹脂からなるプラスチック球状小中空粒子を主成分とす
   る断熱中間層を有することを特徴とする請求項１の記載
   の感熱記録材料。