CN107107641B - 用于胶版印刷的热敏性记录材料 - Google Patents

Abstract

提出一种热敏性记录材料，所述热敏性记录材料适合用于胶版印刷，所述热敏性记录材料具有幅面状的基底(1)，所述基底具有前侧和与前侧相对置的后侧，至少设置在幅面状的基底(1)的两侧中的一侧上的热敏性记录层(3)，其中该热敏性记录层(3)包含至少一种染料前体和至少一种能与该至少一种染料前体反应的(色彩)显色剂，并且其中该新的热敏性记录材料的特征在于，至少设置在基底(1)的两侧中的一侧上的热敏性记录层(3)包含具有有机表面的颗粒(4)，其在幅面状的基底(1)和热敏性记录层(3)的厚度方向上的扩展大于热敏性记录层(3)的厚度。

Description

用于胶版印刷的热敏性记录材料

技术领域

本发明涉及一种热敏性记录材料，所述热敏性记录材料具有幅面状的基底和设置在幅面状的基底的两个侧中的至少一侧上的至少一个热敏性记录层，其中该热敏性记录层包含至少一种染料前体和至少一种能与该至少一种染料前体反应的(色彩)显色剂。就本发明而言，在全部其在此提出的实施方式中，能与染料前体反应能够表示：在充分输送外部热量的情况下，该至少一种(色彩)显色剂与该至少一种染料前体反应，以构成视觉上可识别的印刷图像。

背景技术

多年来，热敏感的且与外部输送的热以形成颜色的方式进行反应的记录材料是已知的，并且基本上持续愈发普及，这还能够归因于：其对于票证和/或销售凭证和/或入场券的商人的应用而言具有巨大优点。因为形成颜色的成分、即染料前体和与其在输送热时反应的(色彩)显色剂、也称作色彩受体在这种热敏性的记录方法中存在于记录材料本身中，所以因此不含硒鼓和墨盒的热敏印刷机能够被大量研制出，所述热敏印刷机的功能不再必须由人进行定期检查。因此，该创新技术尤其在公共客运交通中并且在零售业中尽可能地区广泛地遍布。

现在，在热敏性记录材料的再加工中的趋势是：尤其以胶版印刷方法印刷所述热敏性记录材料，以便因此将所述热敏性记录材料优选针对作为机票和入场券的应用来个性化。如今的热敏性材料大多并且尽可能地或多或少良好适合于这种再加工，然而却显示出大量并且目前未解决的问题，这些热敏性记录材料应当

-一方面具有较高的单位面积质量，这在入场券和机票中经常是这种情况，特别是，以便用表示入场券和机票以及其购买的服务的较高的价值，

-另一方面也在胶版印刷中双面印刷。

目前仍未解决的问题的原因主要在于胶版印刷机的构造，其中待印刷的纸引导经过所谓的翻转杆套件(Wendekreuz-Aggregate)，进而待印刷的纸在经过印刷机之内能够首先在前侧借助多个印刷涂覆机来印刷，并且随后也在后侧借助多个印刷涂覆机印刷。翻转杆套件大多具有空气喷嘴，所述空气喷组防止在翻转杆套件的辊和待印刷的纸之间形成摩擦、磨搓和压力。该技术尽管对于轻量的纸是足够，然而对于具有较高的单位面积质量的热敏性记录材料而言，由于在翻转杆套件中的压力、摩擦和磨搓，在记录层中出现变色。这种局限性对于支付票和入场券的消费者是不可接受的。

发明内容

在深入思考和部分也非常令人失望的、不成功的试验之后，本发明人认识到：上述问题能够完全出色地解决，其中本公开提出一种新的热敏性记录材料，所述热敏性记录材料具有

·幅面状的基底(1)，所述基底具有前侧和与所述前侧相对置的后侧，

·设置在幅面状的基底(1)的两侧中的一侧上的至少一种热敏性记录层(3)，

其中该热敏性记录层(3)包含至少一种染料前体和至少一种能与该

至少一种染料前体反应的(色彩)显色剂，

并且其中新的热敏性记录材料的特征在于，至少设置在基底(1)的两侧中的一侧上的热敏性记录层(3)包含具有有机表面的颗粒(4)，其在幅面状的基底(1)和热敏性记录层(3)的厚度方向上的扩展大于热敏性记录层(3)的厚度。

在此处提出的本说明的进一步描述中，只要附图标记对于说明本公开不是必需的，就不对幅面状的基底(1)、热敏性记录层(3)和具有有机表面的颗粒(4)标记附图标记。

结合到热敏性记录层中、具有有机表面的颗粒作用为在热敏性记录层和在胶版印刷机中的翻转杆套件的辊之间的间隔件，并且通过其构成热敏性记录层的麻点状的表面，至少朝热敏头，有效地防止由于压力和/或摩擦和/或磨搓在相应的记录层中引起变色。关于根据本发明的记录材料的热敏性记录层的麻点状的表面，朝热敏头的、从在其他部分中平坦构成的热敏性记录层中拱顶状地伸出的隆起(在此称作麻点)通过具有有机表面的颗粒构成。根据在先前和在本发明的范围中执行的大量试验的结果，足够的是：按完成构成的热敏性记录层的总重量计，具有有机表面的颗粒优选按在0.1重量％和1.0重量％之间的量，更尤其优选按在0.1重量％和0.5重量％之间的量加入到热敏性记录层中。

从在此要考虑的已知的现有技术中，原则上已知具有有机表面的颗粒的结合，所述颗粒从包含所述颗粒的层中伸出。因此，例如DE 38 28 731 A1提出具有保护层的热敏性记录层，其中保护层具有在(例如由聚乙烯醇构成的)聚合环境中的聚乙烯蜡颗粒，所述聚乙烯蜡颗粒具有3μm至10μm的微粒大小。如此构成的保护层应当防止污物附着在热敏头上并且防止记录材料的粘结。

从JP 1995 314 895 A中已知(具有0.1μm至2μm的数量级的)非常小的并且单独仅因此不伸出的聚烯烃颗粒结合到热敏性记录材料的保护层中。在此，聚烯烃颗粒结合到保护层中应当用于降低这种已知的记录层的光泽。

在两个在此权威的文献中将具有有机表面的颗粒结合到保护层中，所述保护层在根据此处提出的文献的在此提出的记录材料中甚至应当避免，参阅段[0034]。此外，在此处讨论的现有技术的两种情况下，颗粒的结合不用于改进尤其具有较高的单位面积质量的热敏性记录材料的胶版印刷适性。

原则上视为有利的是：热敏性材料至少在具有热敏性记录层的一侧上在其表面上尽可能平坦地并且光滑地构成，以便热敏性记录材料能够以尽可能小的间距引导经过热敏头。从现在起，具有有机表面的颗粒的结合通过其从热敏性记录层中伸出而扩大在热敏头和热敏性记录材料的表面之间的该间距，因此，有意义的是：通过如下措施来平衡热敏性记录层对用于构成视觉上可识别的印刷图像而输送的外部热量的由于间距增大而降低的响应特性，所述措施保证提出的热敏性记录材料的灵敏度的最佳化。这种措施通常视为优选的并且在当前文献的下面的描述中详细阐述。

根据权利要求的表述，要结合到热敏性记录层中的颗粒特征在于有机表面。该有机表面用于在热敏印刷机中使用所提出的热敏性记录材料时保护热敏头。借助如下热敏性记录材料进行的实验刮坏热敏头的表面，因此，这种建议对于解决所阐述的并要实现的问题是不适合的并且应被拒绝，其中所述热敏性记录材料在其记录层中例如具有无机颜料，所述无机颜料朝幅面状的基底和热敏性记录层的厚度的方向的扩展大于热敏性记录层的厚度。

大量试验的结果显示出：具有有机表面的颗粒(4)朝幅面状的基底(1)和热敏性记录层(3)的厚度方向上的最佳扩展与热敏性记录层(3)的厚度相比大0.5μm至4.0μm，或更精确地大0.5μm至2.0μm，该颗粒(4)结合到所述热敏性记录层中，因此，这种扩展视为是优选的。这表示：颗粒朝热敏头拱顶状地从在其他部分中平坦地构成的热敏性记录层中伸出0.5μm至4.0μm的优选的范围并且更尤其优选0.5μm至2.0μm的范围。于是，如果热敏性记录层的单位面积质量例如为3g/m²，这对应于3.0μm的厚度的第一近似值，那么具有有机表面的颗粒在更尤其优选的实施方案的范围中并且在拱顶状的形状的情况下应当具有在3.5μm(＝3.0μm_{记录层的厚度}+0.5μm_{颗粒的拱顶状伸出的最小值})至5.0μm(＝3.0μm_{记录层的厚度}+2.0μm_{颗粒的拱顶状伸出的最大值})的范围中的直径。如果热敏性记录层的单位面积质量为1.5g/m²，这对应于1.5μm的厚度的第一近似值，那么具有有机表面的颗粒在更尤其优选的实施方案的范围中并且在拱顶状的形状的情况下应当具有在2.0μm至3.5μm的范围中的直径。

即使对于具有有机表面的颗粒(4)例如可考虑椭圆形的形状，就本发明而言，其拱顶状的形状视为是尤其优选的。同时，对于本发明而言优选的是：结合到热敏性记录层(3)中的、具有有机表面的颗粒(4)全部具有相同的扩展，这在优选的拱顶状的形状的情况下全部具有相同的直径。因此，在热敏性记录层的麻点状的表面的情况下确保不会存在：以从在其他部分平坦地构成的热敏性记录层中突出的方式，由较大的和较小的拱顶状伸出的隆起并且是随机分布构成的结构。这些结构能够以触觉方式触摸到或者以视觉方式感知到。

原则上，可考虑并且可行的是：具有有机表面的颗粒(4)的大量设计方案，尤其在基于该文献的试验中令人信服的是如下设计方式，其选自以下列表，所述列表包括：

·微胶囊，尤其空气和/或水填充的、例如具有基于三聚氰胺甲醛的壁的微胶囊，

·淀粉球，

·聚丙烯酸酯球，

·苯乙烯丙烯酸酯球，

·由聚烯烃构成的球状的颗粒。

为了制造填充有空气的微胶囊，例如通过添加适合的表面活性剂能够使疏水性的空气在亲水性的水中稳定并且通过紧接着添加例如基于三聚氰胺甲醛的期望的壁材料包封。在大量试验中，在此提出的热敏性记录层的实施例能够将

-填充有空气的微胶囊和基于三聚氰胺甲醛的壁，

-但同样还有其他填充空气和/或水的、根据在现有技术中已知的并且常用的包封方法包封的微胶囊

尤其令人信服地作为根据本发明结合到记录层中的、具有有机表面的颗粒。

在上述的、优选实心构成的、但也可考虑借助封入空气的核构成的球中，能够在该文献的准备工作的范围中执行成功的试验，其中所述球由淀粉、聚丙烯酸酯和苯乙烯丙烯酸酯构成。同样能够成功地执行借助由聚烯烃构成的球状的颗粒进行的试验。在此，强调指出：基于聚烯烃的蜡球在胶版印刷机中不熔化并且如期望的那样用作为间隔件。然而，在热敏头的热影响下，这种蜡球熔化，使得在此尤其至少以在热敏性记录层之内刚好仍足够的量使用油吸收尽可能大的颜料是非常重要的，一方面以便防止印刷头淤积，并且另一方面以便确保记录层相对于热敏头的热的足够的灵敏度。然而，同时也必须确定：不同构造的蜡球有时由于其过高的硬度或通常也由于其过低的熔点而是不那么令人信服的。

尤其为了改进在此提出的热敏性记录材料的灵敏度，该新型的记录材料优选具有中间层(2)，所述中间层具有定位在幅面状的基底(1)和至少一个热敏性记录层(3)之间的空心体颜料。因此，在中间层(2)中的有机空心体颜料的高度重要性的原因在于：这种有机颜料尤其有助于中间层(2)的高的热反射能力。空心体颜料在其内部中具有空气，所述空气是良好的热绝缘体。就此而言，如此作为热反射层优化的中间层(2)完全有针对性地提高记录层(3)相对于热量的响应特性。

在此处提出的说明书的进一步的描述中，只要附图标记对于说明本公开不是必需的，就不对幅面状的基底(1)、中间层(2)、热敏性记录层(3)和具有有机表面的颗粒(4)标记附图标记。

除有机颜料之外，中间层更尤其优选也具有无机颜料，其中无机颜料单独或以彼此组合方式选自如下列表，所述列表包括：煅烧的高岭土、氧化硅、皂粘土、碳酸钙以及氢氧化铝并且在此尤其勃姆石。在热敏性记录层中触发染料前体与(色彩)显色剂的成色反应的热敏头引起在记录层中的蜡状的组成部分熔化。中间层的优选结合的无机颜料也引起该熔化物的吸收。在此尤其有利的是：中间层的颜料具有至少80cm³/100g并且还更好100cm³/100g的油吸收，所述油吸收根据日本标准JIS K 5101确定。上述无机颜料满足所述要求。

在中间层之内全部有机颜料和全部无机颜料之间的量比是这两种颜料引起的效果的折衷，当颜料混合物的5重量％至30重量％或更好其8重量％至20重量％由有机颜料且其95重量％至70重量％或更好其92重量％至80重量％由无机颜料构成时，尤其有利地触发上述效果。可设想颜料混合物由不同的有机颜料和/或不同的无机颜料构成。

除无机颜料和必要时还有有机颜料之外，中间层包含优选基于合成聚合物的至少一种接合剂，其中例如苯乙烯-丁二烯乳胶提供尤其良好的结果。在混合至少一种天然聚合物，如尤其优选淀粉的情况下应用合成接合剂是尤其适合的实施方式。此外，在借助不同的有机颜料和无机颜料进行试验的范围中确定：在中间层之内分别按重量％计，在一个尤其适合的实施方式中存在处于3:7和1:9之间的中间层之内的接合剂-颜料比。

优选地，借助矫平的涂布方法施加先前准备的涂布涂料，以构成中间层，所述涂布方法选自如下列表，所述列表包括：辊式涂布机、刮刀或(滚动)刮板式涂布机。刚好在应用这些所提出的涂布方法中的一个时，中间层能够对基底表面矫平起正面贡献，由此降低用于构成热敏性记录层的待施加的质量的量。用于构成中间层的涂布涂料的随后的干燥通常通过输送热量进行，如通过热空气浮动式干燥机或者也通过接触式干燥机进行。由热空气浮动式干燥机和接触式干燥机构成的组合也证实是可靠的。在5g/m²和20g/m²之间并且还更好地在7g/m²和12g/m²之间的优选的范围对于中间层的单位面积质量证实是可靠的。

在此提出的热敏性记录材料具有优选如下物质作为热敏性记录层中的染料前体，所述物质选自如下列表，所述列表包括：

3-二乙氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷、3-二丁氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷、3-(N-甲基-N-丙基)氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷、3-(N-乙基-N-异戊基)氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷、3-(N-甲基-N-环己基)氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷、3-(N-乙基-N-甲苯基)氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷和3-(N-乙基-N-四氢糠基)氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷。在此，更尤其优选的是3-二丁氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷，也已知为ODB-2。

通常也可行的是：热敏性记录层具有超过一个染料前体，所述染料前体分别选自在上述段落中列举的染料前体。

在热敏性记录层之内，除了或替选于在之前段落作为染料前体说明的物质之外，在此提出的热敏性记录材料能够包含下列的、在近红外线区域中吸收的化合物中的一种或多种：

3,6-二(二甲氨基)芴-9-螺-3’-(6’-二甲氨基苯酞)，3-二乙胺基-6-二甲氨基芴-9-螺-3’-(6’-二甲氨基苯酞)，3,6-二(二乙胺基)-芴-9-螺-3’-(6’-二甲氨基苯酞)，3-二丁胺基-6-二甲氨基芴-9-螺-3’-(6’-二甲氨基苯酞)，3-二丁胺基-6-二乙胺基芴-9-螺-3’-(6’-二甲氨基苯酞)，3,6-二(二甲氨基)芴-9-螺-3’-(6’-二乙胺基苯酞)，3-二乙胺基-6-二甲氨基芴-9-螺-3’-(6’-二乙胺基苯酞)，3-二丁胺基-6-二甲氨基芴-9-螺-3’-(6’-二乙胺基苯酞)，3,6-二-(二乙胺基)芴-9-螺-3’-(6’-二乙胺基苯酞)，3,6-二(二甲氨基)-芴-9-螺-3’-(6’-二丁胺基苯酞)，3-二丁胺基-6-二乙胺基芴-9-螺-3’-(6’-二乙胺基苯酞)，3-二乙胺基-6-二甲氨基芴-9-螺-3’-(6’-二丁胺基苯酞)，3,3-二[2-(4-二甲氨基苯基)-2-(4-甲氧基苯基)-乙烯基]-4,5,6,7-四氯苯酞。

在此提出的热敏性记录材料的热敏性记录层更尤其优选具有

·4-[(4-(1-甲基乙氧基)苯基)磺酰基]苯酚、也称作D8作为(色彩)显色剂。除该更尤其优选的(色彩)显色剂之外，替选地或补充地，热敏性记录层也能够具有一种或多种(色彩)显色剂，所述(色彩)显色剂选自如下列表，所述列表包括：

·N-(对甲苯磺酰基)-N′-3-(对甲苯磺酰基羟苯基)脲、也称作

201，

·二异丙基二苯酚，

·4,4-磺酰基二苯酚，

·N-[2-(3-苯脲基)苯基]苯磺酰胺。

在优选的实施方式中，在此提出的热敏性记录材料的热敏性记录层能够包含至少一种敏化剂或增敏剂来改进灵敏度，所述敏化剂选自如下列表，所述列表包括：

·1,2-二苯氧乙烷、也称作EGPE，

·1,2–二(3-甲基苯氧基)乙烷、也称作EGTE，

·萘酚苄基醚，

·二苯基砜，

·对苯二甲酸二甲酯，

·对甲基苯甲醇草酸二酯。

上述敏化剂优选单独地使用，也就是说，不以与选自上述列表的其他所提出的敏化剂组合的方式使用，就本发明而言不应当排除这种组合。1,2-二苯氧乙烷视为六个所述敏化剂中更尤其优选的。

在大量试验中显示出：在热敏性记录层之内按重量％计，染料前体_总：敏化剂_总的比例优选处于1:0.5至1:2的范围中并且更尤其优选处于1:0.8至1:1.4的范围中。

用于结合到热敏性记录层中的适合的接合剂尤其是

·聚乙烯醇，

·聚乙烯醇共聚物，

·改性的聚乙烯醇，尤其：

-羧基基团改性的或硅烷醇改性的聚乙烯醇，

·不溶于水的乳胶接合剂，如：

-苯乙烯-丁二烯共聚物，

-丙烯酸盐共聚物，尤其：

-丙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸酯共聚物，

-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酰胺共聚物。

其中所提出的接合剂能够单独地或以彼此组合方式使用。在此，就本发明而言更尤其优选的接合剂是丙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸酯共聚物和丙烯酸甲酯-甲基丙烯酰胺共聚物的组合。按热敏性记录层的总重量计，在热敏性记录层中接合剂的份额优选处于10重量％至20重量％的范围中。

除迄今提出的根据本发明和可选结合的成分之外，热敏性记录层还能够包含颜料，优选无机颜料，例如氧化铝(氢氧化铝)、碳酸钙以及二氧化硅(硅酸)，其中在此，只要在热敏性记录层中的油吸收能力值具有特定的值，氢氧化铝和硅酸的如下组合尤其视为是优选的，所述组合优选应当以25重量％至50重量％的量结合在热敏性记录层中。

优选地，借助涂布方法施加热敏性记录层，所述涂布方法选自如下列表，所述列表包括：刮辊式涂布机、刮刀式涂布机、窗式涂布机或空气刷。用于构成记录层的涂布涂料在此优选是含水的。该涂布涂料的随后的干燥通常通过被输送热量的方法进行，如通过热空气浮动式干燥机或者也通过接触式干燥机进行。所列举的干燥方法的组合也被证实是合适的。热敏性记录层的单位面积质量优选处于2g/m²和6g/m²之间并且还更好地在2.2g/m²和4.8g/m²之间。

根据前述的实施方案，结合到热敏性记录层中的、具有有机表面的颗粒朝热敏头拱顶状地从在其他部分平坦地构成的热敏性记录层中更尤其优选伸出0.5μm至2.0μm。在此，结合到热敏性记录层中的颗粒产生根据本发明的记录材料的麻点状的表面，所述表面尤其在胶版印刷机中用于保护记录层免受压力和摩擦影响。在该背景下(不仅仅出于成本因素)，显而易见的是：在此提出的热敏性材料的尤其优选的实施方式是：至少一种热敏性记录层向外覆盖热敏性记录材料。然而，这种尤其优选的实施方式不排除在至少一个热敏性记录层上方相应地构成保护层。如果所述保护层尽管存在经济方面考虑而还是期望的，例如以便引起相对于溶剂的强烈表现出来的不敏感性，那么视为优选的是：所述保护层借助涂布方法构成，所述涂布方法产生轮廓涂布，例如窗式涂布机或空气刷。在这种情况下，结合到热敏性记录层中的颗粒仅仅设置有另一敷层并且完成构成的记录材料还向外具有麻点状的表面。

如在问题情境的阐述中已经详述，尤其困难的是：在具有翻转杆套件的印刷机中加工具有较高的单位面积质量的热敏性记录材料。因此，在此提出的热敏性记录材料的尤其优选的实施方案是：所述记录材料的幅面状的基底具有100g/m²和250g/m²范围中的单位面积质量，无疑地，单位面积质量不限制于此。作为用于幅面状的基底的材料，纸视为是尤其优选的并且在此特别是未表面处理的涂布原纸。未表面处理的涂布原纸应理解为未在胶压榨机中或未在覆层设备中处理的涂布原纸。对于本发明而言，例如由聚丙烯、聚烯烃构成的薄膜和用聚烯烃覆层的纸作为幅面状的基底是可行的，而这种实施方案不具有排他特性。

原则上，尤其在此处提出的热敏性记录材料的有意的且更尤其优选的应用中，在全部其在此已知的实施方式和变型形式中，其用作为入场券和/或机票，使得在此提出的热敏性记录材料仅在幅面状的基底的一侧上具有

-具有可选的空心体颜料的中间层，

-以及

·至少一种染料前体和

·至少一种能与该至少一种染料前体反应的(色彩)显色剂以及

·根据本发明的、具有有机表面的颗粒。

除已经提到的、作为可行性提出的、覆盖热敏性记录层的保护层之外，这种记录材料也能够附加地具有例背侧覆层，其用于改进的、后侧的胶版印刷。

就本发明而言，也可行的是：在此提出的热敏性记录材料在幅面状的基底的两侧上分别具有

-具有可选的空心体颜料的中间层，

-以及

·至少一种染料前体和

·至少一种能与该至少一种染料前体反应的(色彩)显色剂以及

·根据本发明的、具有有机表面的颗粒。

在说明书中和在权利要求中做出的、关于单位面积质量、重量％(Gewichts-％)和重量份数(Gewichts-Teilen)的说明分别涉及“绝对干燥的”重量，也就是说绝对干燥的重量份数。在关于含颜料的中间层的有机颜料的实施方案中，与此相关的数字说明从“气干的”重量中，也就是说从空气干燥的重量份数中扣除以所述颜料在其供货形式中的内部中和其周围的水的重量份额中计算出。

具体实施方式

根据图1进一步阐述在此提出的热敏性记录材料的原则上的构造。在尤其由具有在100g/m²和250g/m²的优选范围中的单位面积质量的纸构成的幅面状的基底(1)上构成中间层(2)，所述中间层优选包含由有机颜料和无机颜料构成的组合，并且所述中间层以5g/m²和20g/m²的优选的范围中的单位面积质量能够对基底表面向上至热敏性记录层(3)的矫平做出正面贡献。该热敏性记录层(3)平放在中间层(2)上并且具有在2g/m²和6g/m²的优选范围中的单位面积质量，这对应于在2μm至6μm的范围中的厚度的第一近似值。具有有机表面的球状的颗粒(4)结合到该热敏性记录层(3)中，所述表面朝幅面状的基底(1)和热敏性记录层(3)的厚度方向上的扩展大于热敏性记录层(3)的厚度。在图1中明显地可见：颗粒(4)如何麻点状地从在其他部分平坦地构成的热敏性记录层(3)中伸出，优选伸出0.5μm至4.0μm的范围之内。

本发明应当结合下面两个根据本发明的实例和一个对比实例详细阐述：

在添加按输送给造纸机的纸浆的(绝对干燥的)总固体含量计占0.6重量％(绝对干燥的)的松香胶料的条件下，以及在添加其他常用的填料的条件下，在长网造纸机上由漂白的和研磨的硬木材纤维素和软木材纤维素制造具有140g/m²的单位面积质量的基础纸作为幅面状的基底。该幅面状的基底在造纸机之内联机地在正面借助刮刀式涂覆机设有9g/m²的中间层，所述中间层完全地覆盖幅面状的基底。中间层包括由具有1μm的微粒大小(D50)的、18重量％(绝对干燥的)的有机颜料和具有0.9μm的微粒大小(D50)和110cm³/100g的油吸收的、82重量％(绝对干燥的)煅烧的高岭土构成的颜料混合物。有机颜料具有105℃的玻璃化转变值。中间层还包括由75重量％的苯乙烯-丁二烯乳胶和25重量％的淀粉构成的接合剂混合物。中间层的干燥借助通过多个干燥筒的接触式干燥进行。

为了构成根据本发明的第一实例的样本，在应用滚动刮板式涂覆机的条件下，在分开的涂布机中，将具有在干燥之后为3.0μm厚度的热敏性记录层涂覆到中间层上，其中应用根据表1的下列配方来构成热敏性记录层。热敏性记录层的最后的干燥通过由与所应用的涂布机相关联的干燥部的多个干燥筒和多个热空气浮动式干燥机构成的组合进行，其中记录材料与幅面状的基底、中间层和热敏性记录层蜿蜒形地引导经过所述干燥部。

表1

为了构成根据本发明的第二实例的样本，在应用滚动刮板式涂覆机的条件下，在分开的涂布机中，将具有在干燥之后为2.5μm厚度的热敏性记录层涂覆到中间层上，其中应用根据表2的下列配方来构成热敏性记录层。热敏性记录层的最后的干燥通过由与所应用的涂布机相关联的干燥部的多个干燥筒和多个热空气浮动式干燥机构成的组合进行，其中记录材料与幅面状的基底、中间层和热敏性记录层蜿蜒形地引导经过所述干燥部。

表2

为了构成对比实例的样本，在应用滚动刮板式涂覆机的条件下，在分开的涂布机中，将具有在干燥之后为2.5μm厚度的热敏性记录层涂覆到中间层上，其中应用根据表3的下列配方来构成热敏性记录层。热敏性记录层的最后的干燥通过由与所应用的涂布机相关联的干燥部的多个干燥筒和多个热空气浮动式干燥机构成的组合进行，其中记录材料与幅面状的基底、中间层和热敏性记录层蜿蜒形地引导经过所述干燥部。

表3

在样本完成之后，在样本上借助Printrex(USA)公司的Atlantek 400类型的仪器分别建立黑/白方格设计的热样本印刷品，其中使用具有300dpi分辨率和每单位面积16mJ/mm²的能量的热敏头。紧接着，首先在扫描电子显微镜下观察这种加工的图案，以便评定根据本发明的实例1和实例2的样本在热敏头的热下的性能。在此能够确定：拱顶状地从在其他部分平坦地构成的热敏性记录层中伸出的隆起(在此称作麻点)在根据本发明的第一实例中通过空气填充的微胶囊构成，在发射热的热敏头的影响下很大程度地不受限制地保持其原始形状，进而此外也如原有给出的那样从热敏性记录层中伸出。根据期望，按照根据本发明的第二实例的、由聚烯烃构成的拱顶状的颗粒轻微熔化，然而同样地还明显地作为隆起从在其他方面平坦的记录层中伸出。

在随后的印刷中，这些认识很大程度上被证实：在根据本发明的实例1和实例2的样本中，印刷和在此尤其经过所使用的胶版印刷机之内的翻转杆套件绝对无问题地进行，尤其在经过翻转杆套件时在记录层中丝毫不出现变色。与已知的现有技术中的记录材料相反，其中该记录材料具有较高单位面积质量并且不具有含有机表面的颗粒的热敏性记录层，上述恰好是本发明的目的，上述恰好能够借助根据本发明的热敏性记录材料绝对令人信服地满足，在此，通过对比实例的样本表示：由于在所使用的胶版印刷机的翻转杆套件中的压力、摩擦和磨搓，这些样本显示出在记录层中明显的变色。

Claims (15)

1.一种热敏性记录材料，所述热敏性记录材料适合用于胶版印刷，所述热敏性记录材料具有

·幅面状的基底(1)，所述基底具有前侧和与所述前侧相对置的后侧，

·至少设置在幅面状的所述基底(1)的两侧中的一侧上的热敏性记录层(3)，

其中所述热敏性记录层(3)包含至少一种染料前体和至少一种能与至少一种所述染料前体反应的(色彩)显色剂，

其中至少设置在所述基底(1)的两侧中的一侧上的所述热敏性记录层(3)包含具有有机表面的颗粒(4)，所述有机表面在幅面状的所述基底(1)和热敏性记录层(3)的厚度方向上的扩展大于所述热敏性记录层(3)的厚度，

其特征在于，具有有机表面的所述颗粒(4)选自如下列表，所述列表包括：

·尤其空气和/或水填充的微胶囊，

·聚丙烯酸酯球，

·苯乙烯丙烯酸酯球，

·由聚烯烃构成的球形的颗粒，

其中具有有机表面的所述颗粒(4)在幅面状的基底(1)和所述热敏性记录层(3)的厚度方向上的扩展与所述热敏性记录层(3)的厚度相比大0.5μm至2.0μm。

2.根据权利要求1所述的热敏性记录材料，

其特征在于，

具有有机表面的所述颗粒(4)具有球状的形状。

3.根据权利要求1或2所述的热敏性记录材料，

其特征在于，

结合到所述热敏性记录层(3)中的、具有有机表面的所述颗粒(4)全部具有球状的形状和相同的直径。

4.根据权利要求1或2所述的热敏性记录材料，

其特征在于，

具有有机表面的所述颗粒(4)是具有基于三聚氰胺甲醛的壁的、空气填充的微胶囊。

5.根据权利要求1或2所述的热敏性记录材料，

其特征在于，

所述热敏性记录材料具有中间层(2)，所述中间层具有定位在幅面状的所述基底(1)和至少一种所述热敏性记录层(3)之间的空心体颜料。

6.根据权利要求1或2所述的热敏性记录材料，

其特征在于，

至少一种所述热敏性记录层(3)向外覆盖所述热敏性记录材料。

7.根据权利要求1或2所述的热敏性记录材料，

其特征在于，

所述热敏性记录层(3)包含至少一种(色彩)显色剂，所述(色彩)显色剂选自如下列表，所述列表包括：

·4-[(4-(1-甲基乙氧基)苯基)磺酰基]苯酚，

·N-(对甲苯磺酰基)-N′-3-(对甲苯磺酰基羟苯基)脲，

·二异丙基二苯酚，

·4,4-磺酰基二苯酚，

·N-[2-(3-苯脲基)苯基]苯磺酰胺。

8.根据权利要求1或2所述的热敏性记录材料，

其特征在于，

所述热敏性记录层(3)包含3-二丁氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷作为染料前体。

9.根据权利要求1或2所述的热敏性记录材料，

其特征在于，

所述热敏性记录层(3)还包含至少一种增敏剂，所述增敏剂选自如下列表，所述列表包括：

·1,2-二苯氧乙烷，

·1,2–二(3-甲基苯氧基)乙烷，

·萘酚苄基醚，

·二苯基砜，

·对苯二甲酸二甲酯，

·对甲基苯甲醇草酸二酯。

10.根据权利要求9所述的热敏性记录材料，

其特征在于，

所述热敏性记录层(3)包含1,2-二苯氧乙烷作为敏化剂。

11.根据权利要求1或2所述的热敏性记录材料，

其特征在于，

所述热敏性记录层(3)还包含至少一种接合剂，所述接合剂选自如下列表，所述列表包括：

·聚乙烯醇，

·聚乙烯醇共聚物，

·改性的聚乙烯醇，

·不溶于水的乳胶接合剂。

12.根据权利要求11所述的热敏性记录材料，

其特征在于，所述改性的聚乙烯醇是羧基基团改性的或硅烷醇改性的聚乙烯醇，并且所述不溶于水的乳胶接合剂是苯乙烯-丁二烯共聚物或丙烯酸盐共聚物。

13.根据权利要求12所述的热敏性记录材料，

其特征在于，所述丙烯酸盐共聚物是丙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸酯共聚物或丙烯酸甲酯-甲基丙烯酰胺共聚物。

14.根据权利要求1或2所述的热敏性记录材料，

其特征在于，

幅面状的所述基底(1)具有在100g/m²和250g/m²的范围中的单位面积质量。

15.一种用于胶版印刷的的热敏性记录材料的应用，所述热敏性记录材料具有

·幅面状的基底(1)，所述基底具有前侧和与所述前侧相对置的后侧，

·至少设置在幅面状的所述基底(1)的两侧中的一侧上的热敏性记录层(3)，

所述热敏性记录层(3)包含至少一种染料前体和至少一种能与至少一种所述染料前体反应的(色彩)显色剂，

为了胶版印刷，其特征在于，

至少设置在所述基底(1)的两侧中的一侧上的所述热敏性记录层(3)包含具有有机表面的颗粒(4)，所述有机表面在幅面状的所述基底(1)和所述热敏性记录层(3)的厚度方向上的扩展大于所述热敏性记录层(3)的厚度，

其中具有有机表面的所述颗粒(4)在幅面状的基底(1)和所述热敏性记录层(3)的厚度方向上的扩展与所述热敏性记录层(3)的厚度相比大0.5μm至2.0μm。

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