TWI427005B - Thermal record - Google Patents

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TWI427005B
TWI427005B TW099108656A TW99108656A TWI427005B TW I427005 B TWI427005 B TW I427005B TW 099108656 A TW099108656 A TW 099108656A TW 99108656 A TW99108656 A TW 99108656A TW I427005 B TWI427005 B TW I427005B
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Akihito Ogino
Tsuyoshi Takagi
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Description

感熱記錄體
本發明係關於耐水性、高速列印時的列印遊走性(抗黏性)、發色感度、耐擦拭性、耐可塑劑性、及耐溶劑性均優異的感熱記錄體。
一般感熱記錄體係將通常無色或淡色的電子供應性無色染料(以下稱「染料」)、與酚性化合物等電子接受性顯色劑(以下稱「顯色劑」)，分別磨碎分散為細微粒子之後，再將二者進行混合，經添加諸如黏結劑、填充劑、感度提升劑、滑劑及其他助劑而獲得塗液，再將該塗液塗佈於諸如紙、合成紙、薄膜、塑膠等支撐體上而成，利用由諸如熱感應頭、燙印、感熱筆、雷射光等的加熱所造成瞬間化學反應而發色，便獲得記錄圖像。感熱記錄體係廣泛使用於諸如傳真機、電腦的終端印表機、自動售票機、計測用記錄器等，隨用途的多樣化，而要求對諸如水、油、可塑劑、溶劑等具有較高水準的圖像安定性及白紙部的安定性。又，當在室外使用行動式印表機時會需求抗黏性。所謂「抗黏性」係指不會有因印表機的熱而造成感熱記錄體的最表層成分熔融，並黏著於印頭上而衍生的問題(出現部分性未被列印的部分等)。且，近年，因感熱印表機的高性能化，必需能進行200dpi以上的高精細列印、可超過100mm/sec的高速列印，且能因應該等的感熱記錄體。
一般就提升感熱記錄體保存安定性的方法，已知有如在感熱記錄層上設置保護層的方法。在保護層中有採行為求提高膜強度而含有聚乙烯醇，或為求改良耐水性、耐藥性等耐久性，而使保護層中含有丙烯酸系樹脂(專利文獻1、2等)。但是，若對保護層使用諸如丙烯酸乳液之類的疏水性樹脂乳液而賦予耐水性(專利文獻3)，因為丙烯酸乳液本身的耐熱性不足，因而會有對列印遊走性、特別係抗黏性造成阻礙的問題出現。又，為求提升列印特性，而有採行使保護層含有諸如高嶺土等各種無機顏料(專利文獻4)。
[先行技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本專利特開平11-314454
專利文獻2：國際公開WO2007/049621
專利文獻3：日本專利特開平1-196389
專利文獻4：日本專利第3971453號
本發明課題在於提供：當使用於室外時，對雨等水分、濕氣具有充分耐水性，且高速列印時的列印遊走性(抗黏性)、發色感度、耐擦拭性、耐可塑劑性、及耐溶劑性均優異的感熱記錄體。
本發明者等經深入鑽研的結果，發現藉由使保護層含有玻璃轉移溫度(Tg)高於50℃且95℃以下的丙烯酸系樹脂，便可使感熱記錄體具有充分耐水性，且高速列印時的列印遊走性(抗黏性)、發色感度、耐擦拭性、耐可塑劑性、及耐溶劑性均優異，遂完成本案發明。
即，本發明的感熱記錄體，係在支撐體上設有：含無色或淡色電子供應性無色染料與電子接受性顯色劑之感熱記錄層、以及設於該感熱記錄層上之保護層的感熱記錄體；其中，該保護層係含有玻璃轉移溫度高於50℃且95℃以下的丙烯酸系樹脂。
本發明的感熱記錄體係在感熱記錄層上設有保護層，並含有黏結劑之玻璃轉移溫度(Tg)高於50℃且95℃以下的丙烯酸系樹脂。本發明所使用的丙烯酸系樹脂係含有(甲基)丙烯酸、及能與(甲基)丙烯酸共聚合的單體成分。(甲基)丙烯酸較佳係在丙烯酸系樹脂100份中調配1~10份。(甲基)丙烯酸係屬於鹼可溶性，具有藉由中和劑的添加便將丙烯酸系樹脂形成水溶性樹脂的特性。藉由使丙烯酸系樹脂轉變為水溶性樹脂，特別係當保護層中含有顏料時，便可明顯提升對顏料的結合性，即便含有大量顏料的情況下，仍可形成具有優異強度的保護層。能與(甲基)丙烯酸共聚的成分，可例示 如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯等丙烯酸烷基酯樹脂；以及經利用諸如環氧樹脂、聚矽氧樹脂、苯乙烯或其衍生物施行改質過的上述丙烯酸烷基酯樹脂等之改質丙烯酸烷基酯樹脂；或諸如(甲基)丙烯腈、丙烯酸酯、丙烯酸羥基烷基酯，但較佳係調配入(甲基)丙烯腈及/或甲基丙烯酸甲酯。(甲基)丙烯腈較佳係丙烯酸系樹脂100份中調配15~70份。又，甲基丙烯酸甲酯較佳係丙烯酸系樹脂100份中含有20~80份。當含有(甲基)丙烯腈及甲基丙烯酸甲酯的情況，(甲基)丙烯腈較佳係丙烯酸系樹脂100份中調配入15~18份，而甲基丙烯酸甲酯較佳係丙烯酸系樹脂100份中調配入20~80份。
本發明的丙烯酸系樹脂之玻璃轉移溫度(Tg)係高於50℃且95℃以下。若Tg在50℃以下，雖會提升耐水性，但卻無法獲得充分的耐熱性，因而容易發生膠黏情形。另一方面，若含有Tg較高的丙烯酸系樹脂，會有抗黏性與耐擦拭性均獲提升的傾向，但若Tg過高，則保護層會變脆弱，耐水性、耐可塑劑性及耐溶劑性會變為不足，或有無法獲得目的效果的情況。另外，丙烯酸系樹脂的Tg係利用微分掃描熱量測定(DSC)進行測定。
本發明所使用的丙烯酸系樹脂較佳係非核殼型丙烯酸系 樹脂。一般，核殼型丙烯酸系樹脂相較於非核殼型丙烯酸系樹脂之下，耐熱性較優異，當使用於塗佈層時，因為抗黏性優異，因而多被使用。但是，核殼型丙烯酸系樹脂的殼部通常因為熱導性較低，因而亦一併具有發色感度差的缺點。另一方面，通常的非核殼型丙烯酸系樹脂具有耐熱性低，以及容易發生膠黏、列印頭浮渣等情形的缺點，本案發明所使用玻璃轉移溫度(Tg)高於50℃且95℃以下的非核殼型丙烯酸系樹脂，因為耐熱性優異，因而發色感度佳，且具有抗黏性與耐列印頭浮渣性良好的優點。
本發明的保護層較佳係更進一步含有水系高分子作為黏結劑。當保護層係使用丙烯酸系樹脂的情況，塗液的黏性與保水性較低，將該塗液施行塗佈，會有表面呈不均勻的傾向，但藉由丙烯酸系樹脂併用水系高分子，便可使塗膜呈均勻。
該水系高分子物質係可舉例如：聚乙烯醇、完全皂化聚乙烯醇、部分皂化聚乙烯醇、羧基改質聚乙烯醇、矽醇改質聚乙烯醇、陽離子改質聚乙烯醇、末端烷基改質聚乙烯醇等聚乙烯醇類；羥乙基纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素、羧甲基纖維素、乙醯基纖維素等纖維素醚及其衍生物(以下稱「纖維素醚類」)；澱粉、酵素改質澱粉、熱化學改質澱粉、氧化澱粉、酯化澱粉、醚化澱粉(例如羥乙基化澱粉等)、陽離子化澱粉等澱粉類；聚丙烯醯胺、陽離子性聚丙烯醯胺、陰離子性聚丙烯醯胺、兩性聚丙烯醯胺等聚丙烯醯胺類、苯乙烯．丁二烯共聚物、聚醋酸乙烯酯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚丙烯酸酯、阿拉伯橡膠等。該等亦可併用。
其中，聚乙烯醇類、纖維素醚類及澱粉類，因為水溶性較高，因而屬較佳，而就從與水分子形成氫鍵，使塗液的黏度及保水性的提升效果較高之觀點，更佳為聚乙烯醇類與纖維素醚類。更就相互間的相溶性高，以及塗佈於支撐體上之際，當施加剪切時的塗液安定性呈良好之觀點，較佳係併用聚乙烯醇類與纖維素醚類。
本發明可使用之除丙烯酸系樹脂與水系高分子以外的黏結劑，尚可例示如：聚乙烯丁醛、聚苯乙烯及該等的共聚物、聚矽氧樹脂、石油樹脂、萜烯樹脂、酮樹脂、香豆素樹脂等。
再者，本發明的保護層較佳係進一步含有顏料，該顏料的縱橫比較佳係達30以上。藉由添加此種顏料，便可彌補Tg較高之丙烯酸系樹脂缺點的耐可塑劑性與耐溶劑性。且，若添加顏料，亦具有提升抗黏性的效果。
本發明所使用的顏料係可舉例如：高嶺土、燒成高嶺土、氫氧化鋁、二氧化矽、碳酸鈣、矽藻土、滑石、氧化鈦等無機或有機填充劑等等。保護層中所使用的顏料，若考慮熱感應頭的磨損性等情況時，較佳係高嶺土、燒成高嶺土、氫氧化鋁。特別係藉由併用上述丙烯酸系樹脂與縱橫比達30以上的高嶺土，便可獲得更優異品質的感熱記錄體。
本發明中，所謂「顏料的縱橫比」係指利用電子顯微鏡拍攝粉體，並針對隨機抽取的100個粒子，使用計算式(縱橫比=直徑/厚度)進行計算，並求取平均的值，縱橫比的值越大，顏料的扁平程度越大。
縱橫比達30以上的高嶺土，相較於一般使用為製紙材料的顏料之下，屬於非常扁平，相較於使用縱橫比更小的顏料之情況下，可減少為被覆相同面積所必要的高嶺土使用量。即，因為可使保護層變薄，因而判斷能抑制對感熱記錄層的熱導率降低，並可獲得優異的發色感度與畫質。
本發明中，本發明所使用高嶺土的較佳縱橫比係30~100更佳30~75。若縱橫比大於100，會有塗料的保水性降低，塗佈適性明顯降低，且保護層會局部性變密，導致出現發色感度斑點等問題。又，該高嶺土最好係平均直徑在4μm以下。若縱橫比達30以上的高嶺土之平均直徑大於4μm，因為保護層的表面平滑性會降低，因而會發生記錄圖質降低等問題。
另外，本發明所使用的高嶺土，通常係吸油量為50~80ml/100g、BET比表面積為10~30m2 /g。相對於此，縱橫比達100以上的雲母(mica)，因為吸油量為10~30ml/100g程度、BET比表面積為2~10m2 /g程度，吸收水與溶劑的能力偏低，因而當使用本發明高嶺土的情況，相較於使用雲母的情況下，感熱記錄體的耐水性、耐溶劑性、及耐列印頭浮渣性均較優異。本發明縱橫比達30以上的高嶺土，係藉由施行特殊粉碎，再將經剝層的高嶺土施行分級等步驟便可獲得。
本發明保護層中的丙烯酸系樹脂調配量，係依固形分計，通常15~100重量%、較佳50~100重量%。
更進一步含有水系高分子的情況，水系高分子的調配量(固形分)係相對於丙烯酸系樹脂的調配量(固形分)100重量份，較佳為5~70重量份、更佳10~50重量份。當水系高分子物質係併用聚乙烯醇類與纖維素醚類的情況，相對於聚乙烯醇類(固形分)100重量份，纖維素醚類的含有量(固形分)通常20~100重量份、較佳40~100重量份。當本發明的保護層含有顏料的情況，顏料的調配量係在保護層中，依固形分計，通常佔25~75重量%、較佳佔30~70重量%。顏料較佳係單獨使用縱橫比達30以上的高嶺土，但亦可併用複數種顏料。當併用其他顏料的情況，顏料總調配量中，縱橫比達30以上之高嶺土比例較佳佔50重量%以上、更佳佔80重量%以上。
保護層中的丙烯酸系樹脂、水系高分子及顏料之合計調配量，依固形分計，通常為50~100重量%、較佳60~100重量%。
本發明的感熱記錄層係含有無色或淡色電子供應性無色染料與電子接受性顯色劑，亦可更進一步含有諸如：增感劑、上述黏結劑、交聯劑、滑劑、顏料、其他各種成分。
本發明所使用的染料係習知感壓或感熱記錄紙領域中的公知物均全部可使用，並無特別的限制，較佳為三苯甲烷系化合物、螢光黃母體系化合物、茀系、二乙烯系化合物等。以下例示代表性無色或淡色染料(染料前驅體)的具體例。又，該等染料前驅體係可單獨使用、或混合使用2種以上。
＜三苯甲烷系無色染料＞
3,3-雙(對二甲胺基苯基)-6-二甲胺基酞內酯[別名：結晶紫內酯]、3,3-雙(對二甲胺基苯基)酞內酯[別名：孔雀綠內酯]
＜螢光黃母體系無色染料＞
3-二乙胺基-6-甲基螢光黃母體、3-二乙胺基-6-甲基-7-苯胺螢光黃母體、3-二乙胺基-6-甲基-7-(鄰，對二甲基苯胺基)螢光黃母體、3-二乙胺基-6-甲基-7-氯螢光黃母體、3-二乙胺基-6-甲基-7-(間三氟甲基苯胺基)螢光黃母體、3-二乙胺基-6-甲基-7-(鄰氯苯胺基)螢光黃母體、3-二乙胺基-6-甲基-7-(對氯苯胺基)螢光黃母體、3-二乙胺基-6-甲基-7-(鄰氟苯胺基)螢光黃母體、3-二乙胺基-6-甲基-7-(間甲基苯胺基)螢光黃母體、3-二乙胺基-6-甲基-7-正辛基苯胺螢光黃母體、3-二乙胺基-6-甲基-7-正辛胺基螢光黃母體、3-二乙胺基-6-甲基-7-苄胺基螢光黃母體、3-二乙胺基-6-甲基-7-二苄胺基螢光黃母體、3-二乙胺基-6-氯-7-甲基螢光黃母體、3-二乙胺基-6-氯-7-苯胺螢光黃母體、3-二乙胺基-6-氯-7-對甲基苯胺螢光黃母體、3-二乙胺基-6-乙氧基乙基-7-苯胺螢光黃母體、3-二乙胺基-7-甲基螢光黃母體、3-二乙胺基-7-氯螢光黃母體、3-二乙胺基-7-(間三氟甲基苯胺基)螢光黃母體、3-二乙胺基-7-(鄰氯苯胺基)螢光黃母體、3-二乙胺基-7-(對氯苯胺基)螢光黃母體、3-二乙胺基-7-(鄰氟苯胺基)螢光黃母體、3-二乙胺基-苯并[a]螢光黃母體、3-二乙胺基-苯并[c]螢光黃母體、3-二丁胺基-6-甲基-螢光黃母體、3-二丁胺基-6-甲基-7-苯胺螢光黃母體、3-二丁胺基-6-甲基-7-(鄰，對二甲基苯胺基)螢光黃母體、3-二丁胺基-6-甲基-7-(鄰氯苯胺基)螢光黃母體、3-二丁胺基-6-甲基-7-(對氯苯胺基)螢光黃母體、3-二丁胺基-6-甲基-7-(鄰氟苯胺基)螢光黃母體、3-二丁胺基-6-甲基-7-(間三氟甲基苯胺基)螢光黃母體、3-二丁胺基-6-甲基-氯螢光黃母體、3-二丁胺基-6-乙氧基乙基-7-苯胺螢光黃母體、3-二丁胺基-6-氯-7-苯胺螢光黃母體、3-二丁胺基-6-甲基-7-對甲基苯胺螢光黃母體、3-二丁胺基-7-(鄰氯苯胺基)螢光黃母體、3-二丁胺基-7-(鄰氟苯胺基)螢光黃母體、3-二正戊胺基-6-甲基-7-苯胺螢光黃母體、3-二正戊胺基-6-甲基-7-(對氯苯胺基)螢光黃母體、3-二正戊胺基-7-(間三氟甲基苯胺基)螢光黃母體、3-二正戊胺基-6-氯-7-苯胺螢光黃母體、3-二正戊胺基-7-(對氯苯胺基)螢光黃母體、3-吡咯烷基-6-甲基-7-苯胺螢光黃母體、3-哌啶基-6-甲基-7-苯胺螢光黃母體、3-(N-甲基-N-丙胺基)-6-甲基-7-苯胺螢光黃母體、3-(N-甲基-N-環己胺基)-6-甲基-7-苯胺螢光黃母體、3-(N-乙基-N-環己胺基)-6-甲基-7-苯胺螢光黃母體、3-(N-乙基-N-荏基胺基)-6-甲基-7-(對氯苯胺基)螢光黃母體、3-(N-乙基-對甲基胺基)-6-甲基-7-苯胺螢光黃母體、3-(N-乙基-N-異戊胺基)-6-甲基-7-苯胺螢光黃母體、3-(N-乙基-N-異戊胺基)-6-氯-7-苯胺螢光黃母體、3-(N-乙基-N-四氫糠基胺基)-6-甲基-7-苯胺螢光黃母體、3-(N-乙基-N-異丁胺基)-6-甲基-7-苯胺螢光黃母體、3-(N-乙基-N-乙氧基丙胺基)-6-甲基-7-苯胺螢光黃母體、3-環己胺基-6-氯螢光黃母體、2-(4-己基)-3-二甲胺基-6-甲基-7-苯胺螢光黃母體、2-(4-己基)-3-二乙胺基-6-甲基-7-苯胺螢光黃母體、2-(4-己基)-3-二丙胺基-6-甲基-7-苯胺螢光黃母體、2-甲基-6-對(對二甲胺基苯基)胺基苯胺螢光黃母體、2-甲氧基-6-對(對二甲胺基苯基)胺基苯胺螢光黃母體、2-氯-3-甲基-6-對(對苯胺基苯基)胺基苯胺螢光黃母體、2-氯-6-對(對二甲胺基苯基)胺基苯胺螢光黃母體、2-硝基-6-對(對二乙胺基苯基)胺基苯胺螢光黃母體、2-胺基-6-對(對二乙胺基苯基)胺基苯胺螢光黃母體、2-二乙胺基-6-對(對二乙胺基苯基)胺基苯胺螢光黃母體、2-苯基-6-甲基-6-對(對苯胺基苯基)胺基苯胺螢光黃母體、2-苄基-6-對(對苯胺基苯基)胺基苯胺螢光黃母體、2-羥基-6-對(對苯胺基苯基)胺基苯胺螢光黃母體、3-甲基-6-對(對二甲胺基苯基)胺基苯胺螢光黃母體、3-二乙胺基-6-對(對二乙胺基苯基)胺基苯胺螢光黃母體、3-二乙胺基-6-對(對二丁胺基苯基)胺基苯胺螢光黃母體、2,4-二甲基-6-[(4-二甲胺基)苯胺基]-螢光黃母體
＜茀系無色染料＞
3,6,6'-參(二甲胺基)螺[茀-9,3'-酞內酯]、3,6,6'-參(二乙胺基)螺[茀-9,3'-酞內酯]
＜二乙烯系無色染料＞
3,3-雙-[2-(對二甲胺基苯基)-2-(對甲氧基苯基)乙烯基]-4,5,6,7-四溴酞內酯、3,3-雙-[2-(對二甲胺基苯基)-2-(對甲氧基苯基)乙烯基]-4,5,6,7-四氯酞內酯、3,3-雙-[1,1-雙(4-吡咯烷苯基)伸乙-2-基]-4,5,6,7-四溴酞內酯、3,3-雙-[1-(4-甲氧基苯基)-1-(4-吡咯烷苯基)伸乙-2-基]-4,5,6,7-四氯酞內酯
＜其他＞
3-(4-二乙胺基-2-乙氧苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮雜苯酞、3-(4-二乙胺基-2-乙氧苯基)-3-(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮雜苯酞、3-(4-環己基乙胺基-2-甲氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮雜苯酞、3,3-雙(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)酞內酯、3,6-雙(二乙胺基)螢光黃母體-γ-(3'-硝基)苯胺基內醯胺、3,6-雙(二乙胺基)螢光黃母體-γ-(4'-硝基)苯胺基內醯胺、1,1-雙-[2,2',2",2"-肆-(對二甲胺基苯基)-乙烯基]-2,2-二腈乙烷、1,1-雙-[2',2',2",2"-肆-(對二甲胺基苯基)乙烯基]-2-β-萘醯基乙烷、1,1-雙-[2,2',2",2"-肆-(對二甲胺基苯基)-乙烯基]-2,2-二乙醯基乙烷、雙-[2,2,2',2'-肆-(對二甲胺基苯基)-乙烯基]-甲基丙二酸二甲酯
本發明所使用的電子接受性顯色劑係習知感壓或感熱記錄紙領域中的公知物均全部可使用，並無特別的限制，可舉例如：活性白土、綠坡縷石、膠體二氧化矽、矽酸鋁等無機酸性物質；4,4'-異亞丙基二酚、1,1-雙(4-羥苯基)環己烷、2,2-雙(4-羥苯基)-4-甲基戊烷、4,4'-二羥基二苯基硫醚、氫醌單苄醚、4-羥基苯甲酸苄基、4,4'-二羥基二苯碸、2,4'-二羥基二苯碸、4-羥基-4'-異丙氧基二苯碸、4-羥基-4'-正丙氧基二苯碸、雙(3-烯丙基-4-羥苯基)碸、4-羥基-4'-甲基二苯碸、4-羥苯基-4'-苄氧基苯碸、3,4-二羥苯基-4'-甲基苯碸、日本專利特開平8-59603號公報所記載的胺基苯磺醯胺衍生物、雙(4-羥苯基硫代乙氧基)甲烷、1,5-二(4-羥苯基硫基)-3-戊烷、雙(對羥苯基)醋酸丁酯、雙(對羥苯基)醋酸甲酯、1,1-雙(4-羥苯基)-1-苯基乙烷、1,4-雙[α-甲基-α-(4'-羥苯基)乙基]苯、1,3-雙[α-甲基-α-(4'-羥苯基)乙基]苯、二(4-羥基-3-甲基苯基)硫醚、2,2'-硫代雙(3-第三辛基酚)、2,2'-硫代雙(4-第三辛基酚)、國際公開WO97/16420號所記載的二苯碸交聯型化合物等酚性化合物；國際公開WO02/081229號或日本專利特開2002-301873號公報所記載的化合物；以及諸如：N,N'-二間氯苯基硫脲等硫脲化合物；對氯苯甲酸、沒食子酸硬脂酯、雙[4-(正辛氧羰基胺基)水楊酸鋅]二水合物、4-[2-(對甲氧基苯氧基)乙基氧基]水楊酸、4-[3-(對甲苯磺醯基)丙基氧基]水楊酸、5-[對(2-對甲氧基苯氧基乙氧基)異丙苯基]水楊酸的芳香族羧酸、以及與該等芳香族羧酸的鋅、鎂、鋁、鈣、鈦、錳、錫、鎳等多價金屬鹽的鹽；以及硫代氰酸鋅的安替比林錯合物、對酞醛酸與其他芳香族羧酸的複合鋅鹽等等。該等顯色劑係可單獨使用、或混合使用2種以上。國際公開WO97/16420號所記載的二苯碸交聯型化合物，係可取得諸如日本曹達(股)製商品名D-90。又，國際公開WO02/081229號等所記載的化合物係可取得諸如日本曹達(股)製商品名NKK-395、D-100。其他，亦可含有日本專利特開平10-258577號公報所記載的高級脂肪酸金屬複鹽、或多元羥基芳香族化合物等金屬螯合型發色成分。
本發明中，感熱記錄層中就從發色感度的觀點，較佳為調配入熔點達90℃以上的增感劑。若增感劑的熔點低於90℃，便容易發生膠黏、列印頭浮渣情形。本發明所使用熔點達90℃以上的增感劑，係可例示如：二苯碸、硬脂酸醯胺、棕櫚酸醯胺等脂肪酸醯胺；苄氧基萘、1,2-二-(3-甲基苯氧基)乙烷、草酸二(對甲基苄基)酯等，惟並不僅侷限此。該等增感劑係可單獨使用、或混合使用2種以上。
交聯劑係可例示如：乙二醛、羥甲基三聚氰胺、三聚氰胺甲醛樹脂、三聚氰胺尿素樹脂、聚胺表氯醇樹脂、聚醯胺表氯醇樹脂、過硫酸鉀、過硫酸銨、過硫酸鈉、三氯化鐵、氯化鎂、硼砂、硼酸、明礬、氯化銨等。
滑劑係可舉例如：硬脂酸鋅、硬脂酸鈣等脂肪酸金屬鹽；蠟類、聚矽氧樹脂類等。
再者，就呈現記錄圖像之耐油性效果等的圖像安定劑，亦可添加例如：4,4'-亞丁基(6-第三丁基-3-甲基酚)、2,2'-二第三丁基-5,5'-二甲基-4,4'-磺醯基二酚、1,1,3-參(2-甲基-4-羥基-5-環己基苯基)丁烷、1,1,3-參(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、4-苄氧基-4'-(2,3-環氧-2-甲基丙氧基)二苯碸等。
除此之外，尚可使用例如：二苯基酮系或三唑系紫外線吸収劑、分散劑、消泡劑、抗氧化劑、螢光染料等。
本發明中，若使感熱記錄層中含有羧基改質聚乙烯醇與表氯醇系樹脂中至少其中一者(較佳係羧基改質聚乙烯醇與表氯醇系樹脂二者均含有)，便會提升與保護層間之黏著，且感熱記錄體的耐水性等亦會提升，因而屬特佳。
本發明所使用的羧基改質聚乙烯醇，係屬於在水系高分子中，於提高反應性之目的下而經導入羧基者，係例如依聚乙烯醇、與諸如反丁烯二酸、酞酸酐、苯六甲酸酐、衣康酸酐等多元羧酸的反應物、或該等反應物的酯化物獲得，以及例如依醋酸乙烯酯、與諸如順丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸、巴豆油酸、丙烯酸、甲基丙烯酸等乙烯性不飽和二羧酸的共聚合物之皂化物獲得。具體係有如日本專利特開昭53-91995號公報等所例示的製造方法。
本發明所使用表氯醇系樹脂的具體例，係可舉例如：聚醯胺表氯醇樹脂、聚胺表氯醇樹脂等，可單獨使用、或併用。又，表氯醇系樹脂主鏈所存在的胺，係可使用一級至四級物，並無特別的限制。且，陽離子化度及分子量係就從耐水性良好的觀點，較佳係陽離子化度5meq/g‧Solid以下(pH7下的測定值)、分子量50萬以上。具體例係有如：Sumirez Resin 650(30)、Sumirez Resin 675A、Sumirez Resin 6615(以上係住友化學公司製)；WS4002、WS4020、WS4024、WS4030、WS4046、WS4010、CP8970(以上係星光PMC公司製)等。
本發明感熱記錄體中所使用的電子供應性無色染料、電子接受性顯色劑、其他各種成分的種類及量，係依照所要求的性能與記錄適性而決定，並無特別的限定，通常相對於電子供應性無色染料1重量份，使用電子接受性顯色劑0.5~10重量份、增感劑0.5~10重量份左右。
再者，當使感熱記錄層中含有羧基改質聚乙烯醇或表氯醇系樹脂、或該等二者均含有的情況，羧基改質聚乙烯醇的調配量係在感熱記錄層中的全黏結劑中，依固形分計，較佳達30重量%以上、更佳50~100重量%。又，表氯醇系樹脂的調配量係佔感熱記錄層中的全黏結劑中，依固形分計，較佳達5重量%以上、更佳10~50重量%。當羧基改質聚乙烯醇與表氯醇系樹脂二者均有調配的情況，相對於羧基改質聚乙烯醇100重量份，表氯醇系樹脂的調配量較佳1~100重量份、更佳5~50重量份。
電子供應性無色染料、電子接受性顯色劑、以及視需要添加的材料，係利用諸如球磨機、磨碎器、砂磨機等粉碎機或適當的乳化裝置，施行微粒化至數微米以下的粒徑，再添加黏結劑及配合目的之各種添加材料而形成塗液。
藉由將上述塗液在諸如紙、再生紙、合成紙、薄膜、塑膠薄膜、發泡塑膠薄膜、不織布等任意支撐體上施行塗佈，便獲得目標的感熱記錄體。又，亦可將組合該等的複合薄片使用為支撐體。
本發明中，在提高發色感度之目的下，亦可將含有顏料的高分子物質等底塗層設置於感熱記錄層下。在設置於支撐體設有感熱記錄層的背後面設置背塗層，亦可達捲曲矯正的效果。本發明的感熱記錄體亦可更進一步在感熱記錄層與保護層之間設置中間層，並在該中間層上形成保護層。
各層的塗佈方法係可利用諸如：刮刀法、氣刀法、淋幕塗佈法、凹版塗佈法、輥塗法等已知的塗佈方法。其中，本發明含有丙烯酸系樹脂的保護層之塗佈方法，較佳為屬於接觸式塗佈方法的刮刀法、輥塗法、凹版塗佈法、更佳為刮刀法。
刮刀法係若將塗液塗佈拓展(展開)於支撐體上，便依特定角度、加重押抵刮刀(刀片)，將塗液刮落而形成塗佈面的方法。刮刀法的特徵係：對塗液施加較高的剪切(剪切力)；塗佈面呈高平滑；以及在塗液中分散的固態物，於刮刀下會進行凝聚、粒狀化，而容易出現諸如條紋(塗佈面殘留細長棒狀非塗佈部)、刮傷(塗佈面殘留如短搔抓痕的非塗佈部)等塗佈缺陷等等。
輥塗法係使塗覆輥上分佈的塗液轉印於支撐體上，而形成塗佈面的方法。輥塗法的特徵係：對塗液施加剪切(剪切力)；接近輪廓塗佈的塗佈層；依照輥的配置可同時進行雙面塗佈；以及轉印時容易發生塗佈面吝亂(塗佈圖案)等。
凹版塗佈法係使用在使塗液分佈的塗覆輥上置入蝕刻圖案雕刻的輥，將進入圖案溝渠中的塗液轉印於支撐體上，而形成塗佈面的方法。凹版塗佈法的特徵係如同輥塗法，對塗液施加剪切(剪切力)；較輥塗法不易發生塗佈面吝亂(塗佈圖案)；以依照輥的配置可同時進行雙面塗佈等。
氣刀法係將塗液塗佈拓展(展開)於支撐體上之後，再藉由空氣的吹抵而將塗液刮落並形成塗佈面的方法。氣刀法的特徵係：相較於刮刀法之下，對塗液施加的剪切(剪切力)較低，即使低黏度塗液仍可進行塗佈；不易發生塗佈缺陷；以及容易因空氣的吹抵導致塗佈面出現吝亂(風紋圖案)等。
淋幕塗佈法係通過狹縫形成塗液的自由落體簾膜，使其掉落於移動中的支撐體上而形成塗佈面的方法。淋幕塗佈法的特徵係：因為無將塗液刮落的步驟，因而相較於上述刮刀法、氣刀法等之下，對塗液施加的剪切(剪切力)極低，即使低黏度塗液仍可進行塗佈；可進行輪廓塗佈；會因混入塗液中的氣泡而發生泡缺陷(在塗佈面上殘留細長橢圓狀非塗佈部)等塗佈缺陷；在移動中的支撐體與自由落體的塗液相接觸時，容易捲入空氣；以及容易發生塗佈面吝亂等。
本發明含丙烯酸系樹脂的保護層之塗佈法，最好使用刮刀法、輥塗法、凹版塗佈法的理由，係利用施行塗佈時的剪切而使保護層變壓密，俾提升耐溶劑性、耐可塑劑性。特別係刮刀法，利用刮刀對塗液施加較高的剪切，保護層將特別呈壓密，因而屬更佳。
保護層的塗佈量通常係1~5g/m2 左右。
再者，在各層塗佈後可適當追加諸如施加超級軋光等平滑化處理等等感熱記錄體領域中的各種公知技術。
[實施例]
以下，利用實施例驗證本發明，惟並非意在限定本發明。另外，說明中，「份」及「%」分別係指「重量份」及「重量%」。
顏料的平均直徑係利用電子顯微鏡拍攝顏料，並針對100個顏料粒子，測定X軸方向、Y軸方向、及Z軸方向的長度，將各粒子的最長軸與第2長軸進行平均而計算出各粒子的直徑，求取平均值。又，顏料的縱橫比係針對100個粒子，從直徑與最短軸長度(厚度)的比(縱橫比=直徑/厚度)求取平均值。
[實施例1]
將由下述配方所構成的調配物施行攪拌分散，而調製底塗層塗液。
U液(底塗層塗液)
燒成高嶺土(ENGELHARD公司製：Ansilex 90)　100份
苯乙烯‧丁二烯共聚物乳膠(固形分48%)　40份
完全皂化型聚乙烯醇(KURARAY公司製：PVA117＜聚合度：約1700、皂化度：98~99莫耳%、醋酸鈉：1%以下＞)10%
水溶液　30份
水　160份
將該底塗層塗液塗佈於支撐體(60g/m2 原紙)單面上之後，施行乾燥，獲得塗佈量10.0g/m2 的底塗層塗佈紙。該塗佈係使用刮刀塗佈機(IHI Voith Paper Technology公司製)，依塗佈速度500m/min實施(刮刀法)。
其次，將下述配方的顯色劑分散液(A液)、無色染料分散液(B液)、及增感劑分散液(C液)，分別各自利用砂磨機施行濕式磨碎至平均粒徑0.5微米。
A液(顯色劑分散液)
4-羥基-4'-異丙氧基二苯碸　6.0份
聚乙烯醇10%水溶液　18.8份
水　11.2部
B液(染料分散液)
3-二丁胺基-6-甲基-7-苯胺螢光黃母體(山本化成公司
製：ODB-2)　3.0份
聚乙烯醇10%水溶液　6.9份
水　3.9份
C液(增感劑分散液)
草酸二苄酯　6.0份
聚乙烯醇10%水溶液　18.8份
水　11.2部
其次，依下述比例將分散液施行混合，而形成感熱記錄層用塗液。
感熱記錄層用塗液
A液(顯色劑分散液)　36.0份
B液(染料分散液)　13.8份
C液(增感劑分散液)　36.0份
完全皂化型聚乙烯醇(KURARAY公司製：PVA117)10%水溶液　25.0份
其次，將感熱記錄層用塗液在上述底塗層塗佈紙的底塗層上，依成為塗佈量6.0g/m2 的方式施行塗佈後，經乾燥，獲得感熱記錄層塗佈紙。該塗佈係使用淋幕塗佈機(IHI Voith Paper Technology公司製)，依塗佈速度500m/min實施(淋幕塗佈法)。
其次，依下述比例進行混合而形成保護層的塗液。
保護層用塗液
丙烯酸系樹脂(三井化學公司製：非核殼型丙烯酸系樹脂XNP4、固形分18%、Tg55℃)　30.0份
硬脂酸鋅(中京油脂公司製：HIDRIN Z-7-30、固形分30%)　2.0份
其次，將保護層用塗液在上述感熱記錄層塗佈紙的感熱記錄層上，依成為塗佈量3.0g/m2 的方式施行塗佈後，再施行乾燥。該塗佈係依照如同上述的淋幕塗佈法實施。將該薄片利用超級軋光機依成為平滑度1000~2000秒的方式施行處理，獲得感熱記錄體。
[實施例2]
除保護層用塗液使用更進一步經添加完全皂化聚乙烯醇(KURARAY公司製：PVA117)10%水溶液10重量份之外，其餘均如同實施例1般的製作感熱記錄體。
[實施例3]
除在保護層用塗液中添加高嶺土50%分散液(IMERYS公司製：Contour1500、縱橫比：60、平均粒徑：2.5μm)9.0份之外，其餘均如同實施例1般的製作感熱記錄體。
[實施例4]
除將保護層用塗液中所調配的高嶺土，取代為其他高嶺土(IMERYS公司製：Astra-Plate、縱橫比：34、平均粒徑：2.0μm)之外，其餘均如同實施例3般的製作感熱記錄體。
[實施例5]
除將保護層用塗液中所調配的高嶺土，取代為氫氧化鋁(MARTINSWERK公司製：Martifin、縱橫比：5、平均粒徑：3.5μm)之外，其餘均如同實施例3般的製作感熱記錄體。
[實施例6]
除將為調整感熱記錄層用塗液的C液(增感劑分散液)中之增感劑，由草酸二苄酯改為二苯碸，且保護層用塗液係使用更進一步添加完全皂化聚乙烯醇(KURARAY公司製：PVA117)10%水溶液10重量份，並將保護層用塗液利用上述刮刀法施行塗佈之外，其餘均如同實施例1般的製作感熱記錄體。
[實施例7]
除將保護層用塗液中的丙烯酸系樹脂，取代為核殼型丙烯酸系樹脂(三井化學公司製：BARIASTAR B1000、Tg94℃)之外，其餘均如同實施例6般的製作感熱記錄體。
[實施例8]
除保護層用塗液係使用更進一步添加甲基纖維素(信越化學公司製：Metolose SM15)5%水溶液10重量份之外，其餘均如同實施例6般的製作感熱記錄體。
[實施例9]
除將保護層用塗液的完全皂化聚乙烯醇(KURARAY公司製：PVA117)，取代為澱粉(Oji Cornstarch公司製：Oji Ace B)之外，其餘均如同實施例6般的製作感熱記錄體。
[實施例10]
除將感熱記錄層塗液的完全皂化聚乙烯醇(KURARAY公司製：PVA117)10%水溶液之調配量變更為10份，並添加羧基改質聚乙烯醇(KURARAY公司製：KL118)10%水溶液15份，且更進一步添加聚醯胺表氯醇(星光PMC公司製：WS4020、25%)3重量份之外，其餘均如同實施例8般的製作感熱記錄體。
[實施例11]
除在保護層用塗液中更進一步添加高嶺土50%分散液(IMERYS公司製：Contour1500、縱橫比：60、平均粒徑：2.5μm)9.0份之外，其餘均如同實施例10般的製作感熱記錄體。
[實施例12]
除將保護層用塗液中所調配的高嶺土，取代為其他高嶺土(IMERYS公司製：Astra-Plate、縱橫比：34、平均粒徑：2.0μm)之外，其餘均如同實施例11般的製作感熱記錄體。
[實施例13]
除將保護層用塗液中所調配的高嶺土，取代為氫氧化鋁(MARTINSWERK公司製：Martifin、縱橫比：5、平均粒徑：3.5μm)之外，其餘均如同實施例11般的製作感熱記錄體。
[比較例1]
除將保護層用塗液中所調配的丙烯酸系樹脂，取代為完全皂化聚乙烯醇(KURARAY公司製：PVA117)，並調配入乙二醛40%水溶液5.0份之外，其餘均如同實施例3般的製作感熱記錄體。
[比較例2]
除將保護層用塗液中所調配的丙烯酸系樹脂，取代為Tg45℃的非核殼型丙烯酸系樹脂(三井化學公司製：XNP3)之外，其餘均如同實施例3般的製作感熱記錄體。
[比較例3]
除將保護層用塗液中所調配的丙烯酸系樹脂，取代為Tg100℃的核殼型丙烯酸系樹脂(日本塗料公司製：N-538)之外，其餘均如同實施例3般的製作感熱記錄體。
[比較例4]
除將保護層用塗液中所調配的丙烯酸系樹脂，取代為完全皂化聚乙烯醇(KURARAY公司製：PVA117)，並調配入乙二醛40%水溶液5.0份之外，其餘均如同實施例6般的製作感熱記錄體。
[比較例5]
除將保護層用塗液中所調配的丙烯酸系樹脂，取代為Tg45℃的非核殼型丙烯酸系樹脂(三井化學公司製：XNP3)之外，其餘均如同實施例6般的製作感熱記錄體。
[比較例6]
除將保護層用塗液中所調配的丙烯酸系樹脂，取代為Tg100℃的核殼型丙烯酸系樹脂(日本塗料公司製：N-538)之外，其餘均如同實施例6般的製作感熱記錄體。
針對依如上所製得感熱記錄體，施行下述評估。
＜記錄感度評估＞
針對所製得感熱記錄體，使用大倉電機公司製的TH-PMD(感熱記錄紙列印試驗機、裝設有京陶公司製熱感應頭)，依施加能量0.41mJ/dot、列印速度50mm/sec與100mm/sec等2種條件施行列印。記錄部的記錄濃度係使用馬克貝斯濃度計(RD-914、琥珀色濾鏡使用)施行測定。
＜耐水性評估＞
對依記錄感度評估(列印速度50mm/sec)所獲得經記錄後的感熱記錄體之記錄圖，滴垂下水10μl，依記錄面朝內側的方式施行對折，對經水滴滴下的記錄體上施加100g/cm2 荷重，在40℃90%Rh環境下放置24小時，然後將記錄圖撕開並施行疊合黏貼(blocking)的評估。相關評估基準係如下述：
良：無疊合黏貼、亦無記錄層剝離
可：略有出現疊合黏貼
不可：發生疊合黏貼、記錄層其中一部剝落、記錄部判定困難
＜耐水浸漬性評估＞
將依記錄感度評估(列印速度50mm/sec)所獲得經記錄後的感熱記錄體，浸漬於自來水中24小時，然後依手指擦拭記錄圖，並依下述基準施行評估：
良：塗佈層無剝落、列印可判讀
可：塗佈層雖略有剝落，但列印尚可判讀
不可：塗佈層剝落、列印無法判讀
＜抗黏性評估＞
使用大倉電機公司製TH-PMD，就對感熱記錄體在施加能量0.41mJ/dot、列印速度50mm/sec、-10℃環境下施行列印時的抗黏性，依下述基準施行評估。將感熱記錄體的最表層黏著於印表機的印頭，導致部分性無法列印的情形稱「白點」，將因感熱記錄體的最表層黏著於印表機的印頭上而引發的印表機噪音，稱「噪音」。
良：無發生白點、亦幾乎無噪音
可：雖略有白點、但幾乎無噪音
不可：白點出現頻繁、噪音亦大
＜耐擦拭性評估＞
對塗佈表面利用經施加1000g/cm2 加重的鐵質細絲絨進行擦拭，並依目視評估線發色。
良：幾乎無發色
可：淡淡地發色
不可：明顯發色
＜耐可塑劑性＞
在紙管上捲繞1層聚氯乙烯保鮮膜(三井東壓公司製：Hi-wrap KMA)，再於其上貼附依記錄感度評估(列印速度50mm/sec)所獲得經記錄後的感熱記錄體，更於其上將聚氯乙烯保鮮膜捲繞3層，將其在23℃環境下放置24小時放置後，測定列印部的馬克貝斯濃度。
＜耐溶劑性＞
在依記錄感度評估(列印速度50mm/sec)所獲得經記錄後的感熱記錄體，利用綿棒施行醋酸乙酯(99.5%)的塗佈，經放置24小時後，測定列印部的馬克貝斯濃度。
＜畫質＞
針對所製得感熱記錄體，使用列印試驗機(大倉電機公司製：TH-PMD、裝設有京陶公司製熱感應頭)，依施加能量0.27mJ/dot施行整面印刷。針對經列印後的畫質，目視依下述基準施行評估：
優：幾乎無出現斑點、形成均勻的滿塗
良：雖略有出現斑點，但形成均勻的滿塗
可：雖有局部性出現斑點，但有形成滿塗
不可：未形成滿塗
＜塗佈缺陷＞
針對所製得感熱記錄體，就塗佈面的塗佈缺陷[殘留諸如條紋(細長棒狀)、刮傷(如短搔抓之類的形狀)、及氣泡缺陷(細長橢圓狀)等非塗佈部]，依目視並依下述基準施行評估：
優：感熱記錄體每10m2 的塗佈缺陷未滿2個
良：感熱記錄體每10m2 的塗佈缺陷達2個以上且未滿4個
可：感熱記錄體每10m2 的塗佈缺陷達4個以上且未滿8個
不可：感熱記錄體每10m2 的塗佈缺陷達8個以上
評估結果如表1所示。(表中，PVA：完全皂化聚乙烯醇，CPVA：羧基改質聚乙烯醇，PAE：聚醯胺表氯醇樹脂，MC：甲基纖維素)

Claims (15)

  1. 一種感熱記錄體，係在支撐體上設有：含無色或淡色電子供應性無色染料(leuco dye)與電子接受性顯色劑之感熱記錄層、以及設於該感熱記錄層上之保護層的感熱記錄體；其中，該保護層係含有玻璃轉移溫度高於50℃且95℃以下的丙烯酸系樹脂。
  2. 如申請專利範圍第1項之感熱記錄體，其中，上述丙烯酸系樹脂係非核殼型丙烯酸系樹脂。
  3. 如申請專利範圍第1項之感熱記錄體，其中，上述保護層係更進一步含有水系高分子。
  4. 如申請專利範圍第2項之感熱記錄體，其中，上述保護層係更進一步含有水系高分子。
  5. 如申請專利範圍第3項之感熱記錄體，其中，上述保護層係含有聚乙烯醇類與纖維素醚類中之至少其中一者作為水系高分子。
  6. 如申請專利範圍第4項之感熱記錄體，其中，上述保護層係含有聚乙烯醇類與纖維素醚類中之至少其中一者作為水系高分子。
  7. 如申請專利範圍第3項之感熱記錄體，其中，上述保護層係含有聚乙烯醇類與纖維素醚類二者作為水系高分子。
  8. 如申請專利範圍第4項之感熱記錄體，其中，上述保護層係含有聚乙烯醇類與纖維素醚類二者作為水系高分子。
  9. 如申請專利範圍第1至8項中任一項之感熱記錄體，其中，上述感熱記錄層係含有羧變成聚乙烯醇與表氯醇系樹脂中之至少其中一者。
  10. 如申請專利範圍第1至8項中任一項之感熱記錄體，其中，上述保護層係更進一步含有顏料。
  11. 如申請專利範圍第9項之感熱記錄體，其中，上述保護層係更進一步含有顏料。
  12. 如申請專利範圍第10項之感熱記錄體，其中，上述顏料的縱橫比係30以上。
  13. 如申請專利範圍第11項之感熱記錄體，其中，上述顏料的縱橫比係30以上。
  14. 如申請專利範圍第12項之感熱記錄體，其中，上述顏料係高嶺土。
  15. 如申請專利範圍第13項之感熱記錄體，其中，上述顏料係高嶺土。
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US (1) US8609582B2 (zh)
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JP (2) JP2010247533A (zh)
KR (1) KR101239106B1 (zh)
CN (1) CN102361761B (zh)
TW (1) TWI427005B (zh)
WO (1) WO2010110209A1 (zh)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100372941B1 (ko) * 2000-05-12 2003-02-19 벤텍스 주식회사 다기능성 부력 원단의 제조방법
ATE518661T1 (de) 2007-03-29 2011-08-15 Jujo Paper Co Ltd Thermisches aufzeichnungsmaterial
KR20090128551A (ko) * 2007-05-10 2009-12-15 닛폰세이시가부시키가이샤 감열 기록체
EP2181853B1 (en) 2007-08-21 2015-09-23 Nippon Paper Industries Co., Ltd. Thermosensitive recording medium
KR101128212B1 (ko) 2007-08-29 2012-03-22 닛폰세이시가부시키가이샤 감열 기록체
KR101239106B1 (ko) 2009-03-24 2013-03-06 닛폰세이시가부시키가이샤 감열 기록체
KR101367871B1 (ko) 2009-06-05 2014-02-27 닛폰세이시가부시키가이샤 감열 기록체
US8871678B2 (en) 2010-03-15 2014-10-28 Nippon Paper Industries Co., Ltd. Thermosensitive recording medium
JP2012187849A (ja) * 2011-03-11 2012-10-04 Mitsubishi Paper Mills Ltd 感熱記録材料
WO2013137243A1 (ja) * 2012-03-16 2013-09-19 日本製紙株式会社 感熱記録体
JP6187388B2 (ja) * 2013-06-05 2017-08-30 王子ホールディングス株式会社 感熱記録体
EP3053752B1 (en) 2013-09-30 2020-05-20 Nippon Paper Industries Co., Ltd. Thermosensitive recording medium
EP3141397B1 (en) 2014-06-16 2018-07-25 Nippon Paper Industries Co., Ltd. Thermosensitive recording medium
WO2016204215A1 (ja) 2015-06-16 2016-12-22 日本製紙株式会社 感熱記録体
JP6142103B1 (ja) 2015-10-23 2017-06-07 日本製紙株式会社 感熱記録体
WO2018168736A1 (ja) * 2017-03-13 2018-09-20 富士フイルム株式会社 転写フィルムおよび画像形成方法
CN108215559B (zh) * 2017-12-27 2020-04-17 乐凯医疗科技有限公司 一种热敏记录材料及其制备方法
KR102004118B1 (ko) * 2019-01-16 2019-07-25 최영규 감열지 제조방법 및 이로부터 제조된 감열지
EP3919283A4 (en) 2019-03-20 2022-04-06 Nippon Paper Industries Co., Ltd. THERMOSENSITIVE RECORD BODY
CN110103603B (zh) * 2019-05-31 2023-05-30 江苏万宝瑞达高新技术有限公司 一种耐强湿摩擦热敏膜及其制造方法
CN114786957B (zh) 2019-12-12 2023-08-29 日本制纸株式会社 热敏记录体
KR20230144090A (ko) 2021-03-19 2023-10-13 닛폰세이시가부시키가이샤 감열 기록체

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW590907B (en) * 2002-06-03 2004-06-11 Ricoh Kk Thermoreversible recording medium, thermoreversible recording label, thermoreversible recording member, image processing unit and method of image processing
TW200619307A (en) * 2004-09-10 2006-06-16 Mitsui Chemicals Inc Protecting material for heat-sensitive paper
TW200714489A (en) * 2005-08-30 2007-04-16 Kuraray Co Thermal sensitive recording material

Family Cites Families (148)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4032690A (en) 1975-01-24 1977-06-28 Mitsubishi Paper Mills, Ltd. Thermosensitive recording material
JPS6031844B2 (ja) 1977-01-24 1985-07-24 株式会社クラレ カルボキシル基変性ポリビニルアルコ−ルの製造法
JPS5425845A (en) 1977-07-29 1979-02-27 Mitsubishi Paper Mills Ltd Heat sensitive paper with improved dregs adherability
JPS5835874B2 (ja) 1978-03-28 1983-08-05 神崎製紙株式会社 感熱記録体
JPS5541277A (en) 1978-09-20 1980-03-24 Mitsubishi Paper Mills Ltd Sensible heat paper that conservative property of surface is improved
JPS57165290A (en) 1981-04-03 1982-10-12 Nippon Kasei Kk Heat sensitive recording medium
JPS60179290A (ja) 1984-02-27 1985-09-13 Mitsubishi Paper Mills Ltd 耐薬品性を向上した感熱記録シ−ト
JPS60179190A (ja) 1984-02-27 1985-09-13 Ebara Infilco Co Ltd 脱リン装置
JPS61181680A (ja) 1985-02-08 1986-08-14 Fuji Photo Film Co Ltd 感熱記録紙
JPS61291179A (ja) 1985-06-19 1986-12-20 Fuji Photo Film Co Ltd 感熱記録材料
JPS62170386A (ja) 1986-01-24 1987-07-27 Fuji Photo Film Co Ltd 感熱記録材料
JPS62270383A (ja) * 1986-05-20 1987-11-24 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料
JPH0796715B2 (ja) 1987-10-07 1995-10-18 株式会社ナカボーテック 熱交換器類の複合式電気防食装置
JP2601854B2 (ja) 1988-01-30 1997-04-16 王子製紙株式会社 感熱記録体
JPH0710625B2 (ja) 1988-08-18 1995-02-08 新王子製紙株式会社 感熱記録紙
JPH0347790A (ja) 1989-07-14 1991-02-28 Oji Paper Co Ltd 感熱記録材料
JPH0714324B2 (ja) 1989-07-26 1995-02-22 保 岩本 水中油滴型乳化油脂の製造方法
JPH03190786A (ja) 1989-12-20 1991-08-20 Fuji Photo Film Co Ltd 感熱記録材料
JPH03205181A (ja) 1990-01-05 1991-09-06 Fuji Photo Film Co Ltd 感熱記録材料
JP2618063B2 (ja) 1990-01-25 1997-06-11 富士写真フイルム株式会社 感熱記録材料
WO1991011433A1 (en) 1990-01-29 1991-08-08 Yoshitomi Pharmaceutical Industries, Ltd. Process for producing diphenyl sulfone compound
JP2869674B2 (ja) 1990-10-29 1999-03-10 王子製紙株式会社 感熱記録体
JPH059603A (ja) 1991-07-03 1993-01-19 Sumitomo Metal Ind Ltd 連鋳・造塊スラグの活用法
JP3213630B2 (ja) 1991-07-25 2001-10-02 三菱製紙株式会社 インクジェット記録シート
JPH05139033A (ja) 1991-11-25 1993-06-08 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料
JPH05162443A (ja) 1991-12-16 1993-06-29 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd 感熱記録紙
JP3058758B2 (ja) 1992-04-27 2000-07-04 三井化学株式会社 感熱記録材料
JPH06155916A (ja) 1992-11-27 1994-06-03 Nippon Shokubai Co Ltd 感熱記録層形成用材料
JP3324173B2 (ja) 1993-02-10 2002-09-17 王子製紙株式会社 感熱記録材料
JPH06262853A (ja) * 1993-03-16 1994-09-20 New Oji Paper Co Ltd 感熱記録材料
JPH06270547A (ja) 1993-03-17 1994-09-27 New Oji Paper Co Ltd 感熱記録体
JP3707562B2 (ja) 1993-03-31 2005-10-19 株式会社リコー 感熱記録紙
JP3237955B2 (ja) 1993-06-01 2001-12-10 三菱製紙株式会社 発消色可逆性感熱記録材料
JP3544218B2 (ja) 1993-11-30 2004-07-21 株式会社三光開発科学研究所 スルホニル系化合物、その製造方法及びそれを用いた感熱記録材料
JP3204827B2 (ja) 1993-12-22 2001-09-04 富士写真フイルム株式会社 感熱記録材料
JPH07266711A (ja) 1994-03-31 1995-10-17 New Oji Paper Co Ltd 感熱記録体
JP3324872B2 (ja) 1994-05-30 2002-09-17 富士写真フイルム株式会社 感熱記録材料及びその製造方法
JP3190786B2 (ja) 1994-05-31 2001-07-23 富士機工株式会社 シートリクライニング装置
US5801288A (en) 1994-06-06 1998-09-01 Nippon Soda Co., Ltd. Diphenyl sulfone derivative and recording material prepared therefrom
JP3717083B2 (ja) 1994-06-06 2005-11-16 日本曹達株式会社 ジフェニルスルホン誘導体及びそれを用いた記録材料
JP3205181B2 (ja) 1994-07-11 2001-09-04 ヤンマー農機株式会社 接ぎ木苗製造装置
JP2803078B2 (ja) 1994-08-19 1998-09-24 日本製紙株式会社 新規なアミノベンゼンスルホンアミド誘導体及びそれらを使用した記録体
JP3439560B2 (ja) 1995-02-03 2003-08-25 レンゴー株式会社 乾燥多孔性セルロース粒子の製造方法
JP3501308B2 (ja) 1995-02-06 2004-03-02 三菱製紙株式会社 可逆感熱記録材料の製造方法
JP3575123B2 (ja) 1995-03-30 2004-10-13 王子製紙株式会社 感熱記録体
CN1087286C (zh) 1995-10-31 2002-07-10 日本曹达株式会社 二苯砜交联型化合物及使用了该化合物的记录材料
JPH09142018A (ja) 1995-11-17 1997-06-03 Mitsubishi Paper Mills Ltd 感熱記録材料
EP0779539B1 (en) 1995-11-27 2002-07-17 Agfa-Gevaert Thermographic material with outermost organic antistatic layer
JP3219993B2 (ja) 1996-01-31 2001-10-15 川崎製鉄株式会社 ピット構造物内での杭打ち方法
JPH09207435A (ja) 1996-02-08 1997-08-12 Oji Paper Co Ltd 感熱記録体
JPH09263047A (ja) 1996-03-27 1997-10-07 Oji Paper Co Ltd 感熱記録体
JPH10250223A (ja) * 1997-03-10 1998-09-22 Kuraray Co Ltd 感熱記録材料用紫外線吸収剤
JPH10250232A (ja) 1997-03-18 1998-09-22 Mitsubishi Paper Mills Ltd 感熱記録材料
JP3306491B2 (ja) 1997-03-19 2002-07-24 日本製紙株式会社 感熱記録体
JPH10272839A (ja) 1997-03-28 1998-10-13 Oji Paper Co Ltd 感熱記録体
JP3664840B2 (ja) 1997-04-23 2005-06-29 日本曹達株式会社 発色性記録材料
JP3664839B2 (ja) 1997-04-23 2005-06-29 日本曹達株式会社 記録材料
JPH10324062A (ja) 1997-05-27 1998-12-08 Oji Paper Co Ltd 感熱記録体の製造方法
JPH10324064A (ja) 1997-05-28 1998-12-08 Oji Paper Co Ltd 小巻取状の感熱記録体の製造方法
JP3727167B2 (ja) 1998-05-01 2005-12-14 三井化学株式会社 感熱記録材料用ラテックス、感熱記録材料およびその製造方法
ES2339835T3 (es) 1998-09-04 2010-05-25 Chemipro Kasei Kaisha, Ltd. Compuesto revelador de color y material de grabacion.
JP2000143611A (ja) 1998-09-04 2000-05-26 Asahi Chem Ind Co Ltd 新規発色剤および記録材料
JP2000168242A (ja) 1998-12-04 2000-06-20 Oji Paper Co Ltd 感熱記録体
JP2000177243A (ja) 1998-12-21 2000-06-27 Mitsubishi Paper Mills Ltd 感熱記録材料
JP2000289333A (ja) 1999-02-02 2000-10-17 Oji Paper Co Ltd 感熱記録体
AU4144500A (en) 1999-04-28 2000-11-17 Nippon Steel Chemical Co. Ltd., Thermal recording material
JP3750786B2 (ja) 1999-07-22 2006-03-01 株式会社リコー 感熱記録材料
JP3790648B2 (ja) 1999-10-26 2006-06-28 キッコーマン株式会社 ダシ類の製造方法
JP2001287459A (ja) 2000-04-07 2001-10-16 Oji Paper Co Ltd 感熱記録体
JP2001323095A (ja) 2000-05-12 2001-11-20 Rengo Co Ltd 多孔性セルロース粒子、機能性粒子及びこれらを用いた化粧品
JP2001322358A (ja) 2000-05-17 2001-11-20 Oji Paper Co Ltd 感熱記録体
EP1160094B1 (en) 2000-06-01 2003-09-03 Oji Paper Co., Ltd. Heat-sensitive recording material
JP2002011954A (ja) 2000-06-30 2002-01-15 Nippon Kayaku Co Ltd 感熱記録材料
JP2002019300A (ja) 2000-07-05 2002-01-23 Nippon Kayaku Co Ltd 感熱記録材料
JP2002067503A (ja) * 2000-08-25 2002-03-08 Harima Chem Inc 感熱記録紙用顕色剤組成物及び感熱記録材料
JP2002086911A (ja) 2000-09-08 2002-03-26 Fuji Photo Film Co Ltd 感熱記録材料
JP2002103789A (ja) 2000-09-27 2002-04-09 Oji Paper Co Ltd インクジェット記録用シート
JP3716736B2 (ja) 2000-10-20 2005-11-16 王子製紙株式会社 感熱記録体
JP2002240430A (ja) 2001-02-19 2002-08-28 Oji Paper Co Ltd 感熱記録体
JP2002264538A (ja) 2001-03-12 2002-09-18 Nippon Soda Co Ltd 記録材料および記録シート
JP3608522B2 (ja) 2001-03-29 2005-01-12 日本製紙株式会社 感熱記録シート
JP2002301873A (ja) 2001-04-04 2002-10-15 Nippon Soda Co Ltd 記録材料及び記録シート
DE60226712D1 (de) 2001-04-04 2008-07-03 Nippon Soda Co Zusammensetzung, aufzeichnungsmaterial, und aufzeichnungsblatt
JP2002341770A (ja) 2001-05-11 2002-11-29 Fuji Photo Film Co Ltd 粘着記録紙
ES2329983T3 (es) 2001-06-01 2009-12-03 Api Corporation Reveladores para materiales de grabado termico y materiales de grabado termico.
JP4173651B2 (ja) 2001-06-15 2008-10-29 富士フイルム株式会社 感熱記録材料およびマイクロカプセル含有液
JP2003019861A (ja) 2001-07-06 2003-01-21 Nippon Kayaku Co Ltd 感熱記録材料
DE60224549T2 (de) 2001-09-27 2009-01-08 Api Corp. Entwickler für wärmeaufzeichnungsmaterial und wärmeaufzeichnungsmaterialien
JP3806338B2 (ja) 2001-11-21 2006-08-09 日本製紙株式会社 感熱記録体
JP4004289B2 (ja) 2002-01-11 2007-11-07 株式会社エーピーアイ コーポレーション 感熱記録材料およびそれを含有する感熱記録体
JP3755483B2 (ja) 2002-04-24 2006-03-15 日本製紙株式会社 葉書用紙
JP2003341229A (ja) 2002-05-30 2003-12-03 Fuji Photo Film Co Ltd 感熱記録材料
TWI269718B (en) 2002-06-27 2007-01-01 Jujo Paper Co Ltd Thermally sensitive recording medium
JP2004202913A (ja) 2002-12-26 2004-07-22 Oji Paper Co Ltd 感熱記録体
JP2005001281A (ja) 2003-06-12 2005-01-06 Nicca Chemical Co Ltd 感熱記録紙
JP4289939B2 (ja) 2003-07-24 2009-07-01 株式会社リコー 感熱記録材料
JP4202850B2 (ja) 2003-08-05 2008-12-24 富士フイルム株式会社 感熱記録材料
JP2005134578A (ja) 2003-10-29 2005-05-26 Fuji Photo Film Co Ltd 画像記録材料用支持体及びその製造方法、並びに、画像記録材料
JP4703140B2 (ja) 2003-10-29 2011-06-15 富士フイルム株式会社 電子写真材料用支持体及びその製造方法、並びに、電子写真材料
JP2005199554A (ja) 2004-01-15 2005-07-28 Oji Paper Co Ltd 感熱記録体
JP4942130B2 (ja) 2004-02-06 2012-05-30 日本製紙株式会社 感熱記録用紙の製造方法
US8062993B2 (en) 2004-03-11 2011-11-22 Api Corporation Developer mixture for thermal recording materials and thermal recording materials
JP2005262549A (ja) 2004-03-17 2005-09-29 Mitsubishi Paper Mills Ltd 感熱記録材料
DE602005011950D1 (de) 2004-04-22 2009-02-05 Oji Paper Co Wärmeempfindlicher aufnahmekörper
EP1747898B1 (en) 2004-05-17 2009-12-09 Oji Paper Company Limited Thermal transfer image receiving sheet
JP5106855B2 (ja) 2004-08-10 2012-12-26 出光テクノファイン株式会社 改質パウダー、当該改質パウダーを含有した液状組成物、成形体、及び改質パウダーの製造方法
JP4457814B2 (ja) 2004-09-02 2010-04-28 日本製紙株式会社 感熱記録体
WO2006035567A1 (ja) 2004-09-29 2006-04-06 Nippon Paper Industries Co., Ltd. 感熱記録体
JP4584663B2 (ja) 2004-09-29 2010-11-24 日本製紙株式会社 感熱記録体
CN101056769B (zh) 2004-11-05 2010-12-01 王子制纸株式会社 热敏记录材料
JP2006168319A (ja) 2004-12-20 2006-06-29 Ricoh Co Ltd バック層、感熱記録材料及び帳票
JP2006175835A (ja) 2004-12-24 2006-07-06 Fuji Photo Film Co Ltd 感熱記録材料
WO2006070594A1 (ja) * 2004-12-27 2006-07-06 Oji Paper Co., Ltd. 感熱記録体
WO2006075467A1 (ja) 2005-01-13 2006-07-20 Nippon Paper Industries Co., Ltd. 感熱記録体
JP4459074B2 (ja) 2005-01-28 2010-04-28 日本製紙株式会社 感熱記録体
JP4464301B2 (ja) 2005-03-25 2010-05-19 日本製紙株式会社 感熱記録体
US9625373B2 (en) 2005-03-29 2017-04-18 Dow Global Technology Llc Spectroscopic analysis and control
JP2006281472A (ja) 2005-03-31 2006-10-19 Mitsubishi Paper Mills Ltd 感熱記録材料
WO2006124546A2 (en) 2005-05-17 2006-11-23 Appleton Papers Inc. Heat-sensitive record material
WO2007049621A1 (ja) 2005-10-24 2007-05-03 Mitsui Chemicals, Inc. 感熱記録材料
JP4484827B2 (ja) 2006-01-30 2010-06-16 日本製紙株式会社 感熱記録体
JP4835205B2 (ja) 2006-03-03 2011-12-14 日本製紙株式会社 紙用嵩高剤と、これを含有する中性嵩高紙
JP4666375B2 (ja) * 2006-03-22 2011-04-06 日本製紙株式会社 感熱記録体の製造方法
JP2008012879A (ja) 2006-07-10 2008-01-24 Nippon Paper Industries Co Ltd 感熱記録体
JP2008018619A (ja) * 2006-07-13 2008-01-31 Nippon Paper Industries Co Ltd 感熱記録体
JP2008044226A (ja) 2006-08-16 2008-02-28 Nippon Paper Industries Co Ltd 感熱記録体
JP2008044227A (ja) 2006-08-16 2008-02-28 Nippon Paper Industries Co Ltd 感熱記録体
JP2008068580A (ja) * 2006-09-15 2008-03-27 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料
US7906458B2 (en) * 2006-09-15 2011-03-15 Ricoh Company, Ltd. Heat-sensitive recording material and production method thereof
WO2008038645A1 (fr) 2006-09-29 2008-04-03 Nippon Paper Industries Co., Ltd. Matériau d'impression sensible à la chaleur
JP2008105222A (ja) 2006-10-24 2008-05-08 Oji Paper Co Ltd 感熱記録体
JP2008194918A (ja) 2007-02-13 2008-08-28 Nippon Paper Industries Co Ltd 感熱記録体
JP4308290B2 (ja) 2007-02-13 2009-08-05 日本製紙株式会社 感熱記録体
JP5186962B2 (ja) * 2007-03-19 2013-04-24 株式会社リコー 感熱記録材料
JP2008238736A (ja) * 2007-03-28 2008-10-09 Fujifilm Corp 感熱転写受像シート
JP5064857B2 (ja) 2007-03-29 2012-10-31 日本製紙株式会社 嵩高中質書籍用紙
ATE518661T1 (de) 2007-03-29 2011-08-15 Jujo Paper Co Ltd Thermisches aufzeichnungsmaterial
JP2008248459A (ja) 2007-03-30 2008-10-16 Nippon Paper Industries Co Ltd 紙の製造方法
KR20090128551A (ko) 2007-05-10 2009-12-15 닛폰세이시가부시키가이샤 감열 기록체
JP5157287B2 (ja) 2007-07-03 2013-03-06 株式会社リコー 感熱記録材料、及びこれを用いた記録方法
EP2181853B1 (en) 2007-08-21 2015-09-23 Nippon Paper Industries Co., Ltd. Thermosensitive recording medium
KR101128212B1 (ko) 2007-08-29 2012-03-22 닛폰세이시가부시키가이샤 감열 기록체
JP5221115B2 (ja) 2007-11-30 2013-06-26 三菱電線工業株式会社 アンテナ装置
CN101177081B (zh) * 2007-12-11 2011-07-06 保定乐凯新材料股份有限公司 一种热敏磁记录纸
CN101984753A (zh) 2008-03-27 2011-03-09 日本制纸株式会社 热敏记录体
KR101239106B1 (ko) 2009-03-24 2013-03-06 닛폰세이시가부시키가이샤 감열 기록체
KR101367871B1 (ko) 2009-06-05 2014-02-27 닛폰세이시가부시키가이샤 감열 기록체
US8871678B2 (en) 2010-03-15 2014-10-28 Nippon Paper Industries Co., Ltd. Thermosensitive recording medium

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW590907B (en) * 2002-06-03 2004-06-11 Ricoh Kk Thermoreversible recording medium, thermoreversible recording label, thermoreversible recording member, image processing unit and method of image processing
TW200619307A (en) * 2004-09-10 2006-06-16 Mitsui Chemicals Inc Protecting material for heat-sensitive paper
TW200714489A (en) * 2005-08-30 2007-04-16 Kuraray Co Thermal sensitive recording material

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