JPH02202486A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、感熱記録体に関し、特に、特定のロイコ染料
と、その顕色剤と、補助剤との組合せからなる感熱記録
層を有する感熱記録体に関する。

（従来技術及びその解決すべき課題） 従来より、無色又はやや淡色のロイコ染料と該ロイコ染
料を熱時発色させる顕色剤とを利用した感熱記録方式は
現像工程が不要であり、ハードのメンテナンスが容易で
ある等の特徴を有するため、各種のプリンター、ファク
シミリや計測機器の記録計等に幅広く利用されている。

そして、最近、高速記録化と共に記録装置の軽量、小型
化が進み、感熱記録体としては以下の要件が必要とされ
ている。

（１）発色濃度及び発色感度が十分であること。

（２）発色後の記録部の堅牢性が十分であること。

（３）指紋の付着などや温湿度の外的条件で白色部が発
色しないこと。

従来より、これらの要求を満足するための種々の提案が
なされている。例えば、感熱記録層のロイコ染料として
、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン（特開昭５９−Ｌ　９０８９１号公報）又は３−
（Ｎ−プロピルＮ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオランを使用するものが知られている。

一方、顕色剤として種々の化合物が知られており、例え
ば２．２−ビス（４−オキシフェニル）プロパンやパラ
オキシ安息香酸などは好ましいものとして公知である。

特に、２．２−ビス（４オキシフエニル）プロパンは顕
色剤としての安定性が高いために広く使用されている。

しかしながら、これらの顕色剤を上記ロイコ染料と組合
せて使用すると、白色部の保存性はすぐれているものの
、指紋の付着や時間の経過とともに記録部や白色部で褪
色するなど問題となっていた。

また、顕色剤として４−ベンジルオキシフェニル−４′
−ヒドロキシフェニルスルホンを使用スることは、特開
昭５８−１３２５９３号公報により公知であるが、この
顕色剤を上記ロイコ染料と組合せて使用すると、記録部
の褪色の点では（憂れているものの、２．２−ビス（４
−オキシフェニル）プロパンやバラオキシ安息香酸ベン
ジルエステルに較べて著しく発色感度が劣るなど問題と
なっていた。

一方、補助剤として４．４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ
−ブチルメタクレゾール）を使用することは、特公昭５
１−４３３８６号で公知であるが、この補助剤を使用す
ると、記録部の退色の点では優れているものの、高温、
高湿下の保存時に白色部が著しく発色したり、指紋によ
る汚れが付着するなど問題となっていた。

（発明の目的） 従って、本発明は、発色感度を改善しつつ、記録体の記
録部及び白色部の保存性、安定性を増大させた感熱記録
体を提供することを目的とするものである。

本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果
、感熱記録層に使用されるロイコ染料として３−ジブチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン又は３
−（Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオランを使用し、−色剤として２．
２−ビス（４オキシフエニル）プロパンを使用し、更に
補助剤として４−ベンジルオキシフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン又は４．４１−チオビス（６−
ｔｅｒｔ−ブチルメタクレゾール）を使用することによ
り、上記目的を達成できることを見い出し、本発明に到
ったものである。

以下、本発明について詳述する。

本発明の感熱記録体に使用される支持体としては、各種
の紙、不織布、プラスチックシート、合成紙、金属箔等
、またはこれらを組合せた複合シートが使用される。

この支持体に設けられる感熱記録層は、ロイコ染料とし
ての３−ジブチルアミノ−６−メチル＝７−アニリノフ
ルオラン又は３−（Ｎ−プロピルＮ−ペンチル）アミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオランと、その顕色剤
としての２．２−ビス（４−オキシフェニル）プロパン
と、補助剤としての４−ベンジルオキシフェニル−４′
−ヒドロキシフェニルスルホン又は４．４′−チオビス
（６−ｔｅｒｔ−ブチルメタクレゾール）とを含み、こ
れらがバインダー中に分散されている。

バインダーとしては、例えば、デンプン類、ヒドロキシ
エチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコ
ール、変性ポリビニルアルコール、スチレン−無水マレ
イン酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体な
どの水溶性バインダー、スチレン−ブタジェン共重合体
、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、アクリル酸
メチル−ブタジェン共重合体などのラテックス系水溶性
バインダーなどが挙げられる。

ロイコ染料と、顕色剤と、補助剤との割合（重量％）は
以下の通りである。

一般的範囲　　　好ましい範囲 ロイコ染料　　　１０〜５０　　　２０〜４０顕色剤　
　　　　２０〜８０　　　５０〜７０補助剤　　　　　
　２〜４０　　　　５〜２０バインダーの配合割合は、
一般に塗工液の固形分当り５〜４０重量％の量である。

感熱記録層は、支持体上に感熱塗液を塗工することによ
って形成される。一般に感熱塗液の調製にはロイコ染料
と、顕色剤とを分けて別個にバインダー中に分散する方
法が用いられる。この場合、分散粒子はサンドグライダ
−等の分散機を用いて、できるだけ小さな粒子に、具体
的には２μｍ以下の粒子になるまで分散することが望ま
しい。

補助剤は、支持体への塗工前であれば、いずれの段階で
添加してもよく、例えば、ロイコ染料液又は顕色剤液の
調製の際、またはそれらを混合した後に添加することが
できる。

本発明の感熱記録層には、上記の成分の他に必要に応じ
て種々の添加剤を加えてもよい。その主な成分としては
以下のものが挙げられる。

顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カ
オリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素
−ホルマリン樹脂などが挙げられる。

その他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止などの
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カ
スターワックス等のワックス類を、また、感度向上剤と
して、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アマイド、メタタ
ーフェニル、バラベンジルビフェニル、ヒドロキシナフ
トエ酸のエステル頚、トリベンジルアミンナフタレン誘
導体及びジベンジルテレフタレート等が挙げられる。さ
らにジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、
ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系などの紫外線
吸収剤、さらに界面活性剤、蛍光染料などが挙げられる
。

（実施例） 以下、本発明について実施例により更に詳述する。

実施例１ 以下のＡ、Ｂ及びＣ液を調製した。

Ａ液 水 Ｂ液 １２．３重量部 ポリスチレンアクリル酸 アンモニウム２０％水溶液 水 １．６重量部 ６６．７重景部 Ｃ液 ４−ベンジルオキシフェニル−４′ −ヒドロキシフェニルスルホン　　　５重量部水　　　
　　　　　　　　　　　１０．６重量部各液を別々にサ
ンドグラインダーで平均粒径が２μｍ以下となるまで分
散させた。

次に、以下のＤ液を調製した。

Ｄ液 軽質炭酸カルシウム　　　　　　　２５重量部水　　　
　　　　　　　　　　　　２４重量部り液をホモミキサ
ーで１０分間分散させた。

上記のようにして調製したＡ液５７．６重量部と、Ｂ液
１２１．６重量部と、Ｃ液２４．４重１部と、及びＤ液
５０重量部とを混合し、この混合物にステアリン酸アマ
イド２０％水溶液１００重量部、ステアリン酸亜鉛３０
％分散体２６．７重１部及びポリビニルアルコール１２
％水溶液１００部をｔｚ　加し、撹拌して感熱塗液とし
た。

この感熱塗液を米坪５０ｇ／ｒｎ’の上質紙に乾燥後の
塗布量が５ｇ／ｒｒｒとなるように塗布乾燥し、さらに
カレンダー処理を行い、記録面のベック平滑度が６００
秒の感熱記録体を得た。

実施例２ 実施例１において、Ａ液の３−ジブチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオランに代えて、３−（Ｎ−プ
ロピル−Ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオランを用いた以外実施例１と全く同様にして
感熱記録体を得た。

比較例１ 実施例１において、Ａ液の３〜ジブチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオランに代えて、３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオランを用いた以外は実施例１と全く同様にし
て感熱記録体を得た。

比較例２ 実施例１において、Ｃ液を用いなかった以外は実施例１
と全く同様にして感熱記録体を得た。

比較例３ 実施例１でＢ液の２．２−ビス（４−オキシフェニル）
プロパンに代えて、バラオキシ安息香酸ベンジルエステ
ルを用いた以外は実施例１と全く同様にして感熱記録体
を得た。

実施例３ 実施例１において、Ｃ液の４−ベンジルオキシフェニル
−４′−ヒドロキシフェニルスルホンの代わりに４．４
′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチルメタクレゾール）
を使用すること以外は、実施例１と同様にして感熱記録
体を得た。

実施例４ 実施例３において、Ａ液の３−ジブチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオランにかえて３−（Ｎ−プロ
ピル、Ｎ、−ペンチル）アミノ６−メチル−７−アニリ
ノフルオランを用いた以外は実施例３と全く同様にして
感熱記録体を得た。

比較例４ 実施例３において、Ａ液の３−ジブチルアミノ−６−メ
チルーフーアニリツフルオランに代えて３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオランを用いた以外は実施例３と全く同様にして
感熱記録体を得た。

比較例５ 実施例３において、Ａ液の３−ジブチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオランに代えて３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを用いた以
外は実施例３と全く同様にして感熱記録体を得た。

比較例６ 実施例３において、Ａ液の３−ジブチル了ミノ−６−メ
チル−７−アニリツフルオランに代えて、３−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−シクロヘキシル）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオランを用いた以外は、実施例３と全く同様にし
て感熱記録体を得た。

比較例７ 実施例３でＢ液の２．２−ビス（４−オキシフェニル）
プロパンに代えてパラオキシ安息香酸ベンジルエステル
を用いた以外は実施例３と全く同様にして感熱記録体を
得た。

評　　価： 実施例及び比較例の感熱記録体について以下の評価を行
った。その結果を表−１に示す。

（１）印字特性 感熱ファクシミリ試験機（松下電子部品■製ＭＦ−１型
を用いて印加パルス幅Ｑ、　８ｍ５ｅｃ及び１、４　ｍ
５ｅｃ、印加電圧２０．　ＯＶの条件でそれぞれ印字し
、得られた発色画像の発色濃度をマクベス濃度計ＲＤ５
１４を用いて測定した。

（２）耐熱性 ６０℃の高温乾燥条件下に２４時間保存し、保存後の記
録部及び白色部の濃度をマクベス濃度計ＲＤ５１４を用
いて測定した。

（３）耐湿性 ４０℃−９０％ＲＨの高湿条件下に２４時間保存し、保
存後の記録部及び白色部をマクベス濃度計ＲＤ５１４を
用いて測定した。

（４）耐指紋性 発色画像及び白色部に指紋を付着させ常温常湿下で７２
０時間保存した。保存後の記録部及び白色部の褪色及び
発色度合を調べた。

良好：◎　、　普通：Ｏ不良：× 表−１より、本発明の感熱記録体は従来のものに比べて
、すぐれた発色感度を有しつつ、記録部及び白色部の保
存性、安定性にすぐれていることが分る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　支持体上に、ロイコ染料と顕色剤とを含有する感熱記
   録層を設けた感熱記録体において、 前記ロイコ染料が、３−ジブチルアミノ−６−メチル−
   ７−アニリノフルオラン又は３−（Ｎ−プロピル−Ｎ−
   ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
   ンであり、 前記顕色剤が、２，２−ビス（４−オキシフェニル）プ
   ロパンであり、 前記感熱記録層が更に以下の式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で示される４−ベンジルオキシフェニル−４′−ヒドロ
   キシフェニルスルホン又は式（II）：▲数式、化学式、
   表等があります▼（II） で示される４，４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル
   メタクレゾール）を含むことを特徴とする感熱記録体。