JPS61199986A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPS61199986A JPS61199986A JP60043193A JP4319385A JPS61199986A JP S61199986 A JPS61199986 A JP S61199986A JP 60043193 A JP60043193 A JP 60043193A JP 4319385 A JP4319385 A JP 4319385A JP S61199986 A JPS61199986 A JP S61199986A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- recording material
- thermal
- heat
- sensitive recording
- thermal recording
- Prior art date
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（至）産業上の利用分野
本発明は感熱記録材料に関し、特に熱応答性、画像保存
性を向上させた感熱記録材料に関する。
性を向上させた感熱記録材料に関する。
ＣＢ） 従来技術
感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の通常無色
ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成
分とする感熱記録層を設けたちので、熱ヘッド、熱ペン
、レーザー光等で加熱することによシ染料前駆体と顕色
剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるもので、特公昭
４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９号公報等に
開示されている。このような感熱記録材料は比較的簡単
な装置で記録が得られ、保守が容易であること、騒音の
発生がないことなどの利点があシ、計測用記録計、ファ
クシミリ、プリンター、コンピューターの端末機、ラベ
ル、乗車券等自動券売機など広範囲の分野に利用されて
いる。
ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成
分とする感熱記録層を設けたちので、熱ヘッド、熱ペン
、レーザー光等で加熱することによシ染料前駆体と顕色
剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるもので、特公昭
４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９号公報等に
開示されている。このような感熱記録材料は比較的簡単
な装置で記録が得られ、保守が容易であること、騒音の
発生がないことなどの利点があシ、計測用記録計、ファ
クシミリ、プリンター、コンピューターの端末機、ラベ
ル、乗車券等自動券売機など広範囲の分野に利用されて
いる。
感熱記録材料に要求される基本的性能としては、十分な
発色画像濃度及び感度をもつこと、経時による発色画像
の劣化がないことなどがある。また、近年、印字記録の
高速化が進められ記録装置自体の高速化と共にそれに対
応できる記録材料、すなわち低い熱エネルギーで高濃度
の発色画像が得られる熱応答性に優れている感熱記録材
料の開発が望まれている。さらに感熱記録材料が広く用
いられるようになるとともに整髪料、ハンドクリームや
皮膚の汗に含まれる油脂類などの油状物の付着による画
像の保存性（耐脂性）等の特性も要求されるようになシ
、熱応答性、画像保存性を十分溝たすような感熱記録材
料が望まれるようになってきた。
発色画像濃度及び感度をもつこと、経時による発色画像
の劣化がないことなどがある。また、近年、印字記録の
高速化が進められ記録装置自体の高速化と共にそれに対
応できる記録材料、すなわち低い熱エネルギーで高濃度
の発色画像が得られる熱応答性に優れている感熱記録材
料の開発が望まれている。さらに感熱記録材料が広く用
いられるようになるとともに整髪料、ハンドクリームや
皮膚の汗に含まれる油脂類などの油状物の付着による画
像の保存性（耐脂性）等の特性も要求されるようになシ
、熱応答性、画像保存性を十分溝たすような感熱記録材
料が望まれるようになってきた。
従来よシ高濃度の発色画像を得るために各検温 。
加削を記録層中に含有させる方法が知られている。
例えば、特公昭４３−４１６０号には尿素、無水フタル
酸、アセトアニリド等を、特公昭４８−１９２３１号に
は蜜ろう、カルナウバろう、パラフィンワックス等の天
然及び合成ワックス類を、特公昭４９−１７７４８号に
はサリチル酸、フタル酸モノベンジルエステル等を添加
する方法が開示されている。
酸、アセトアニリド等を、特公昭４８−１９２３１号に
は蜜ろう、カルナウバろう、パラフィンワックス等の天
然及び合成ワックス類を、特公昭４９−１７７４８号に
はサリチル酸、フタル酸モノベンジルエステル等を添加
する方法が開示されている。
を九、画像保存性を向上させるために、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホンヲ顕色剤トシて用いる事が特
開昭５８−１１９８９３に記載されている。
ロキシフェニル）スルホンヲ顕色剤トシて用いる事が特
開昭５８−１１９８９３に記載されている。
しかしながら、熱応答性が悪く十分な濃度が得られなか
ったシ、高濃度の画像が得られても保存性が悪く、経時
的に劣化する等の欠点があり、満足できるものは得られ
ていない。
ったシ、高濃度の画像が得られても保存性が悪く、経時
的に劣化する等の欠点があり、満足できるものは得られ
ていない。
（Ｃ１発明の目的
本発明の目的は、さらに熱応答性、画像保存性に優れた
感熱記録材料を得る事にある。
感熱記録材料を得る事にある。
ＣＤＩ 発明の構成
通常無色ないし、淡色の染料前駆体と加熱時反応して該
染料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材
料において、該血色剤としてビス（３−７！Ｊルー４−
ヒドロキシフェニル）スルホン全含有させ、さらにアジ
ピン酸ジアリールエステルを含有させる事によシ、熱応
答性、画像保存性に優れた感熱記録材料を得ることがで
きた。該顕色剤としてビス（３−アリル−４−ヒドロキ
シフェニル）スルホンを含有させる事により、画像保存
性の良好な感熱記録材料を得ることができるが、熱応答
性が満足できるものでなく、添加剤を種々検討したとこ
ろ、アルキレンジカルボン酸のジアリールエステルを添
加する事によシ熱応答性が向上し、なかでもアジピン酸
ジアリールエステルが良好であった。
染料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材
料において、該血色剤としてビス（３−７！Ｊルー４−
ヒドロキシフェニル）スルホン全含有させ、さらにアジ
ピン酸ジアリールエステルを含有させる事によシ、熱応
答性、画像保存性に優れた感熱記録材料を得ることがで
きた。該顕色剤としてビス（３−アリル−４−ヒドロキ
シフェニル）スルホンを含有させる事により、画像保存
性の良好な感熱記録材料を得ることができるが、熱応答
性が満足できるものでなく、添加剤を種々検討したとこ
ろ、アルキレンジカルボン酸のジアリールエステルを添
加する事によシ熱応答性が向上し、なかでもアジピン酸
ジアリールエステルが良好であった。
アジピン酸ジアリールエステルの具体例としてはアジピ
ン酸ジフェニルニス、チル、アジピン酸ビス（０−クロ
ロフェニル）エステル、アジピン酸ビス（ｐ−クロロフ
ェニル）エステル、アジピン酸ビス（ｐ−メチルフェニ
ル）エステル等が挙げられる。
ン酸ジフェニルニス、チル、アジピン酸ビス（０−クロ
ロフェニル）エステル、アジピン酸ビス（ｐ−クロロフ
ェニル）エステル、アジピン酸ビス（ｐ−メチルフェニ
ル）エステル等が挙げられる。
本発明による顕色剤およびアジピン酸ジアリールエステ
ルは、通常染料前駆体に対して各々５重量−以上添加さ
れる。好ましい量は１０−６００重量％であり、特に２
０−５００重量％が好ましい。添加量が５重量−未満で
は、熱応答性、画像保存性が十分でなく、６００重量％
より多い添加では熱ヘッド等への熱可融物付着が増加し
、印字障害が生じる場合もある。また、ステアリン酸ア
ミド、Ｎ−ヒドロキシメチルステアリン酸アミド等の融
点８０℃〜１６０℃の熱可融物を添加する事によシ、熱
応答性がさらに向上する。
ルは、通常染料前駆体に対して各々５重量−以上添加さ
れる。好ましい量は１０−６００重量％であり、特に２
０−５００重量％が好ましい。添加量が５重量−未満で
は、熱応答性、画像保存性が十分でなく、６００重量％
より多い添加では熱ヘッド等への熱可融物付着が増加し
、印字障害が生じる場合もある。また、ステアリン酸ア
ミド、Ｎ−ヒドロキシメチルステアリン酸アミド等の融
点８０℃〜１６０℃の熱可融物を添加する事によシ、熱
応答性がさらに向上する。
本発明の感熱記録材料に用いられる主な成分を以下に具
体的に説明するが、これらに限定されるものではない。
体的に説明するが、これらに限定されるものではない。
染料前駆体としては、トリフェニルメタン系、フルオラ
ン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、スピロピラン
系化合物などが挙げられる。例えば、クリスタルバイオ
レットラクトン、３−ジエチルアミン−７−メチルフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチル
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ク
ロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミン−７−（２−クロロアニ
リノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（２−ク
ロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（３−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ）
−３−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジ
ノ−３−メチル−７−アニリノフルオラン等がある。
ン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、スピロピラン
系化合物などが挙げられる。例えば、クリスタルバイオ
レットラクトン、３−ジエチルアミン−７−メチルフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチル
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ク
ロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミン−７−（２−クロロアニ
リノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（２−ク
ロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（３−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ）
−３−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジ
ノ−３−メチル−７−アニリノフルオラン等がある。
バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変
性ポリビニルアルコール、スチレン−無水マレインｍ共
重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体などの水溶
性バインダー、スチレン−ブタジェン共重合体、アクリ
ロニトリル−ブタジェン共重合体、アクリル酸メチル−
ブタジェン共重合体などのラテックス系水不溶性バイン
ダーなどが挙げられる。
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変
性ポリビニルアルコール、スチレン−無水マレインｍ共
重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体などの水溶
性バインダー、スチレン−ブタジェン共重合体、アクリ
ロニトリル−ブタジェン共重合体、アクリル酸メチル−
ブタジェン共重合体などのラテックス系水不溶性バイン
ダーなどが挙げられる。
顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カ
オリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素
−ホルマリン樹脂などが挙げられる。
オリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素
−ホルマリン樹脂などが挙げられる。
その他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止などの
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カ
スターワックス等のワックス類を、また、ジオクチルス
ルホコハク散ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系
、ベンゾトリアゾール糸などの紫外線吸収剤、さらに界
面活性剤、螢光栄科などが挙げられる。
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カ
スターワックス等のワックス類を、また、ジオクチルス
ルホコハク散ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系
、ベンゾトリアゾール糸などの紫外線吸収剤、さらに界
面活性剤、螢光栄科などが挙げられる。
本発明による感熱記録材に用いられる支持体としては紙
が主として用いられるが、各種不織布、プラスチックフ
ィルム、合成紙、金属箔等あるいはこれらを組合わせた
複合シートを任意に用いることができる。
が主として用いられるが、各種不織布、プラスチックフ
ィルム、合成紙、金属箔等あるいはこれらを組合わせた
複合シートを任意に用いることができる。
（ト）実施例
実施例によって本発明をさらに詳しく説明する。
実施例
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル第
２ン１０Ｐ′に、２％ポリビニルアルコール水溶液３０
１と共にボールミルで２４時間分散した。
２ン１０Ｐ′に、２％ポリビニルアルコール水溶液３０
１と共にボールミルで２４時間分散した。
一方、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン２５ ｔｆ２％ポリビニルアルコール水溶液７５
チと共にボールミルで２４時間分散し、さらに、アジピ
ン酸ジフェニルエステル２５ｆｔ−２％ポリビニルアル
コール水ｍ液ｒ５ｔと共にボールミルで２４時間分散し
た。これら３種の分散液を混合した後、炭酸カルシウム
の５０％分散液８０１′Ｉｒ、加え、さらに、ステアリ
ン酸亜鉛の２０％分１［２５ｔ、１０％ポリビニルアル
コール水溶液２００ Ｉｆ加え、十分攪拌して、塗液と
した。
ルホン２５ ｔｆ２％ポリビニルアルコール水溶液７５
チと共にボールミルで２４時間分散し、さらに、アジピ
ン酸ジフェニルエステル２５ｆｔ−２％ポリビニルアル
コール水ｍ液ｒ５ｔと共にボールミルで２４時間分散し
た。これら３種の分散液を混合した後、炭酸カルシウム
の５０％分散液８０１′Ｉｒ、加え、さらに、ステアリ
ン酸亜鉛の２０％分１［２５ｔ、１０％ポリビニルアル
コール水溶液２００ Ｉｆ加え、十分攪拌して、塗液と
した。
塗液を坪ｉｉ ５５ ？Ａ″の原紙に固型分塗布量４．
Ｏｋ賃になるように塗布乾燥し、スーパーカレンダーで
処理して感熱記録材料を得た。
Ｏｋ賃になるように塗布乾燥し、スーパーカレンダーで
処理して感熱記録材料を得た。
比較例１
実施例のビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホンのカワシに、２．２−に’ス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンを使用し、アジピン酸ジフェニルの
かわりにステアリン酸アミドを使用する以外は実施例と
同様にして、感熱記録材料を得た。
スルホンのカワシに、２．２−に’ス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンを使用し、アジピン酸ジフェニルの
かわりにステアリン酸アミドを使用する以外は実施例と
同様にして、感熱記録材料を得た。
比較例２
実施例のビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホンのかわシビス（４−ヒドロキシフェニル）スル
ホンを使用し、アジピン酸ジフェニルのかわりにステア
リン酸アミドを使用する以外は、実施例と同様にして感
熱記録材料を得た。
スルホンのかわシビス（４−ヒドロキシフェニル）スル
ホンを使用し、アジピン酸ジフェニルのかわりにステア
リン酸アミドを使用する以外は、実施例と同様にして感
熱記録材料を得た。
以上のようにして得られた感熱記録材料を、松下電子部
品■製、感熱紙長距離摩耗試験機にて記録し、発色濃度
全マクベス濃度計にて測定した。
品■製、感熱紙長距離摩耗試験機にて記録し、発色濃度
全マクベス濃度計にて測定した。
また記録部について耐可塑剤性、耐水性についてテスト
した。結果を表−１に示す。
した。結果を表−１に示す。
表−１
可塑剤性テスト／記録したサンプルの表面を食品用ラッ
プフィルムで被覆し、室温で放置し、−週間後の発色部
濃度をマクベス濃度計で測定した。
プフィルムで被覆し、室温で放置し、−週間後の発色部
濃度をマクベス濃度計で測定した。
耐水性テスト／記録したサンプルを２０℃の水中に２４
時間放置した後の発色部濃度をマクベス濃度計で測定し
た。
時間放置した後の発色部濃度をマクベス濃度計で測定し
た。
（Ｆ′）効果
表−１に示した結果から明らかな様に、実施例に示した
本発明による感熱記録材料は、比較例１．２と比して、
熱応答性、および画像安定性の優れたものである。
本発明による感熱記録材料は、比較例１．２と比して、
熱応答性、および画像安定性の優れたものである。
Claims (1)
- 通常無色ないし、淡色の染料前駆体と、加熱時反応して
、該染料前駆体を発色せしめる顕色剤とを含有する感熱
記録材料において、該顕色剤としてビス（３−アリル−
４−ヒドロキシフェニル）スルホンを含有し、さらに、
アジピン酸ジアリールエステルを含有する事を特徴とす
る感熱記録材料。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60043193A JPS61199986A (ja) | 1985-03-04 | 1985-03-04 | 感熱記録材料 |
| DE19863601645 DE3601645A1 (de) | 1985-01-31 | 1986-01-21 | Waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial |
| US06/822,590 US4742042A (en) | 1985-01-31 | 1986-01-27 | Thermosensitive recording material |
| US07/151,461 US4874740A (en) | 1985-01-31 | 1988-02-02 | Thermosensitive recording material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60043193A JPS61199986A (ja) | 1985-03-04 | 1985-03-04 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61199986A true JPS61199986A (ja) | 1986-09-04 |
| JPH0517868B2 JPH0517868B2 (ja) | 1993-03-10 |
Family
ID=12657083
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60043193A Granted JPS61199986A (ja) | 1985-01-31 | 1985-03-04 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61199986A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01174589A (ja) * | 1987-12-28 | 1989-07-11 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録材料 |
| US6114282A (en) * | 1997-05-14 | 2000-09-05 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Thermal recording material and novel crystal of bisphenol S derivative |
-
1985
- 1985-03-04 JP JP60043193A patent/JPS61199986A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01174589A (ja) * | 1987-12-28 | 1989-07-11 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録材料 |
| US6114282A (en) * | 1997-05-14 | 2000-09-05 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Thermal recording material and novel crystal of bisphenol S derivative |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0517868B2 (ja) | 1993-03-10 |
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