JPH01150579A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ａ）産業上の利用分野 本発明は感熱記録材料に関し、特に熱応答性、画像保存
性を向上させた感熱記録材料に関する。

（Ｂ）従来技術 感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の通常無色
ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成
分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘツド、熱ペン
、レーザー光等で瞬時反応し、記録画像が得られるもの
で、特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９
号公報等に開示されている。このような感熱記録材料は
比較的簡単な装置で記録がないことなどの利点があり、
計測用記録計、ファクシミリ、プリンター、コンピュー
ターの端末機、ラベル、乗車券等自動券売機など広範囲
の分野に利用されている。

感熱記録材料に要求される基本的性能としては、十分な
発色画像濃度及び感度をもつこと、経時による発色画像
の劣化がないことなどがある。また、近年、印字記録の
高速化が進められ記録装置自体の高速化と共にそれに対
応できる記録材料、すなわち低い熱エネルギーで高濃度
の発色画像が得られる熱応答性に優れている感熱記録材
料の開発が望まれている。さらに感熱記録材料が広く用
いられるようになるとともに整髪料、ハンドクリームや
皮膚の汗に含まれる油脂類などの油状物の付着による画
像の保存性（耐脂性）等の特性も要求されるようになり
、熱応答性と画像保存性の両方を十分溝たすような感熱
記録材料が望まれるようになってきた。

従来より低エネルギーで高感度の発色画像を得るため、
ビスフェノールＡの様な顕色剤の他にアマイド類などの
添加剤いわゆる増感剤を併用してきたが、近年の高感度
化の要求に対しては、新たな増感剤が開発されてきた。

例えば、特開昭５８−８７０９４に２−ペンシルオキシ
、ナフタレン、特開昭６０−５６５８８に１，２−ビス
（３−メチルフェノキシ）エタンが記載されている。

上記増感剤は、近年の高感度が要求されている小型ファ
クシミリに充分対応できるものであった。

しかし、今まで以上にファクシミリの高速化、省エネル
ギー化が進む中、更に高感度な感熱紙が要求されるよう
になってきた。

一方、画像保存性を向上させるためには、ビスフェノー
ルスルホンタイプの顕色剤が提案されており、その一つ
としてビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホンを顕色剤として用いることが、特開昭６Ｃ）−２
０８２８６に記載されている。

しかし、上記の改良手段では熱応答性に優れ、かつ画像
保存性にも優れたものは得られなかった。

（Ｃ）発明の目的 本発明の目的は、熱応答性が良くかつ画像保存性に優れ
た感熱記録材料を得る事にある。

（Ｄ）発明の構成 通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応して該染
料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材料
において、該顕色剤として化学式〔Ｉ〕の化合物を含有
し、ざらに化学式（ｎ）の化合物を含有させる事により
熱応答性に優れ、かつ画像保存性に優れた感熱記録材料
を得る事ができた。

化学式〔ＩＩ〕の化合物を使用した感熱紙は顕色剤とし
てＢＰＡを用いた場合でも従来使用されていた増感能力
を有する添加剤（増感剤）に比べて優れた増感効果を示
すが、画像保存性に関しては逆に悪化し実使用には耐え
られなかった。

しかし、化合物〔Ｉ〕と化合物（ＩＩ）を組合せて使用
する本発明の感熱紙では、画像保存性、発色濃度の大巾
な向上を達成する事ができた。

本発明による顕色剤および化学式〔ＩＩ〕の化合物は、
通常染料前駆体に対して各々５重量％以上含有される。

好ましい量は、１０〜６００重量％であり、特に２０〜
５００重量％が好ましい。含有量が５重量％未満では熱
応答性、画像保存性が十分でなく、６００重量％より多
い含有量では、熱ヘツド等への熱可融物付着が増加し印
字障害が生じる場合もある。

本発明の感熱記録材料に用いられる主な成分を以下に具
体的に説明するが、これらに限定されるものではない。

染料前駆体としては、トリフェニルメタン系、フルオラ
ン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、スピロピラン
系化合物などが挙げられる。例えば、クリスタルバイオ
レットラクトン、３−ジエチルアミン−７−メチルフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチル
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ク
ロロフルオラン、３−ジエチルアミン−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミン−７−（２−クロロアニ
リノ）フルオラン、３−ジブデルアミノ−７−（２−ク
ロロアニリノ〉フルオ゛ラン、３−ジエチルアミノ−７
−（５−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−　（Ｎ−メチルシクロヘキシルアミ
ノ）−３−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペ
リジノ−３−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
ブチルアミノー６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル）アミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イ
ソプロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テ（〜ラヒドロフルフリ
ル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等が
ある。

中でも、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオランが、地肌カブリ、指紋カブリの点で最適で
ある。

バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチルセ
ルロ−ス メチルセルロース ビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、スチレ
ン無水マイレン酸共重合体、エチレン−無水マイレン酸
共重合体などの水溶性バインダー、スチレンーブダジエ
ン共重合体、アクリロニ１〜リルーフダジエン共重合体
、アクリル酸メチループダシエン共重合体などのラテッ
クス系水不溶性バインダーなどが挙げられる。

顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カ
オリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素
−ホルマリン樹脂などが挙げられる。

その他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止などの
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カ
スターワックス等のワックス類を、また、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系
、ベンゾ１へリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに
界面活性剤、蛍光染料などが挙げられる。

本発明による感熱記録材料に用いられる支持体としては
、紙が主として用いられるが、各種不織布、プラスチッ
クフィルム、合成紙、金属箔等あるいはこれを組合わせ
た複合シートを任意に用いることができる。

（Ｅ）実施例 実施例によって本発明の詳細な説明する。

実施例 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３０９を１．５９のポリビニルアルコールを含む水
７０ｇと共にペイントコンディショナーで分散した。一
方、化学式〔Ｉ〕の化合物４０ｙを２ｇのポリビニルア
ルコールを含む水６０９と共にペイントコンディショナ
ーで分散し、更に化学式（ｎ）の化合物５０９を２．５
ｇのポリビニルアルコールを含む水１　２０ｇと共に同
様に分散した。これら３種の分散液を混合した後、炭酸
カルシウムの４０％分散液７５ｇを加え、更にステアリ
ン酸亜鉛の４０％分散液２５９、１０％ポリビニルアル
コール水溶液１６０ｇ及び水１７０７を加え、十分攪拌
して塗液とした。

一方、坪量４２ＳＪ／ｍの紙に、焼成カオリン１００ｇ
とポリビニルアルコール１０％水溶液２０（ｌの混合物
を攪拌の後、乾燥後の塗布量が５　ｑ／ｒｒｔとなる様
に塗布乾燥し、支持体とした。

得られた支持体に、先に得た塗液を塗布乾燥した。（固
形分塗布量４．０ｇ／ｍとなる様に調整した。）これを
スーパーカレンダーで処理して感熱記録材料を得た。

比較例１ 実施例で用いた化学式〔Ｉ〕の化合物を用い、化学式〔
ＩＩ〕の化合物のかわりに、２−ベンジルオキシナフタ
レンを用いた以外は実施例と同様にして感熱記録材料を
得た。

比較例２ 実施例で用いた化学式〔Ｉ〕の化合物のかわりに、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを用いた
以外は実施例と同様にして感熱記録材料を得た。

（評価） 実施例及び比較例１．２で作成した感熱記録材料をＧ３
ＦＡＸ試験機で画像濃度を比較した。

試験機は、大自電ｉ製（ＴＨ−ＰＭＤ）でドツト密度が
８ドツト／ｒｒｍ、ヘッド抵抗は１８５Ωのサーマルヘ
ッドを使用し、ヘッド電圧１１Ｖ、通電時間Ｑ、５ｍＳ
で印字した。

なお、画像濃度についてはマクベスＲＤ−５１４型反射
濃度計を用いて測定した。又、同印字サンプルを６０℃
の恒温室に２４時間放置し、処理後の画像残存率（％）
を比較した。結果を表に示す。

なお、耐熱画像残存率は以下に示す式により算出した。

耐熱画像残存率（％）＝Ａ／Ｂｘ１００Ａ：耐熱処理後
画像部光学濃度 Ｂ：耐熱処理面画像部光学濃度 表 （Ｆ）発明の効果 表で示される様に、本発明による顕色剤を用いる事によ
り熱応答性に優れ、かつ画像保存性に優れた感熱記録材
料を得る事ができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、通常無色ないし淡色の染料前駆体と、加熱時反応し
   て該染料前駆体を発色せしめる顕色剤とを含有する感熱
   記録材料において、該顕色剤として、化学式〔 I 〕の
   化合物を含有し、さらに化学式〔II〕の化合物を含有す
   る事を特徴とする感熱記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 ２、染料前駆体として、３−ジブチルアミノ−６−メチ
   ル−７−アニリノフルオランを用いる特許請求の範囲第
   １項記載の感熱記録材料。