JPS61233585A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPS61233585A JPS61233585A JP60075883A JP7588385A JPS61233585A JP S61233585 A JPS61233585 A JP S61233585A JP 60075883 A JP60075883 A JP 60075883A JP 7588385 A JP7588385 A JP 7588385A JP S61233585 A JPS61233585 A JP S61233585A
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- JP
- Japan
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- thermal
- sensitive recording
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（Ａ） 産業上の利用分野
本発明は感熱記録材料に関し、特に熱応答性、画像保存
性を向上させた感熱記録材料に関するＯ（翰 従来技術 感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の通常無色
ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成
分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン
、レーザー光等で加熱することによシ染料前駆体と顕色
剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるもので、特公昭
４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９号公報等に
開示されている。このような感熱記録材料は比較的簡単
な装置で記録が得られ、保守が容易であること、祷音の
発生がないことなどの利点があり、計測用記録計、ファ
クシミリ、プリンター、コンビ＆＋ターの端末機、ラベ
ル、乗車券等自動券売機など広範囲の分野に利用されて
いる。
性を向上させた感熱記録材料に関するＯ（翰 従来技術 感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の通常無色
ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成
分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン
、レーザー光等で加熱することによシ染料前駆体と顕色
剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるもので、特公昭
４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９号公報等に
開示されている。このような感熱記録材料は比較的簡単
な装置で記録が得られ、保守が容易であること、祷音の
発生がないことなどの利点があり、計測用記録計、ファ
クシミリ、プリンター、コンビ＆＋ターの端末機、ラベ
ル、乗車券等自動券売機など広範囲の分野に利用されて
いる。
感熱記録材料に要求される基本的性能としては、十分な
発色画像濃度及び感度をもつこと、経時による発色画像
の劣化がないことなどがある◎また、近年、印字記録の
高速化が進められ記録装置自体の高速化と共にそれ忙対
応できる記録材料、すなわち低い熱エネルギーで高濃度
の発色画像が得られる熱応答性に優れている感熱記録材
料の開発が望まれている。さらに感熱記録材料が広く用
いられるようになるとともに整髪料、ノーンドクリーム
や皮膚の汗に含まれる油脂類などの油状物の付着による
画像の保存性（耐脂性）等の特性も要求されるようにな
り、熱応答性、画像保存性を十分溝たすような感熱記録
材料が望まれるようになってきた。
発色画像濃度及び感度をもつこと、経時による発色画像
の劣化がないことなどがある◎また、近年、印字記録の
高速化が進められ記録装置自体の高速化と共にそれ忙対
応できる記録材料、すなわち低い熱エネルギーで高濃度
の発色画像が得られる熱応答性に優れている感熱記録材
料の開発が望まれている。さらに感熱記録材料が広く用
いられるようになるとともに整髪料、ノーンドクリーム
や皮膚の汗に含まれる油脂類などの油状物の付着による
画像の保存性（耐脂性）等の特性も要求されるようにな
り、熱応答性、画像保存性を十分溝たすような感熱記録
材料が望まれるようになってきた。
従来より高濃度の発色画像を得るために各種添加剤を記
録層中に含有させる方法が知られている。
録層中に含有させる方法が知られている。
例えば、特公昭４３−４１６０号には尿素、無水フタル
酸、アセトアニリド等を、特公昭４８−１９２３１号に
は密ろう、カルナウバろう、パラフィンワックス等の天
然及び合成ワックス類を、特公昭４９−１７７４８号に
はサリチル酸、フタル酸モノベンジルエステル等を添加
する方法が開示されている。
酸、アセトアニリド等を、特公昭４８−１９２３１号に
は密ろう、カルナウバろう、パラフィンワックス等の天
然及び合成ワックス類を、特公昭４９−１７７４８号に
はサリチル酸、フタル酸モノベンジルエステル等を添加
する方法が開示されている。
また、画像保存性を向上させるために、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホンｔ−ｄ色剤、！：して用いる
事が特開昭５８−１１９８９３号に記載されている。
ロキシフェニル）スルホンｔ−ｄ色剤、！：して用いる
事が特開昭５８−１１９８９３号に記載されている。
しかしながら、熱応答性が悪く十分な濃度が得られなか
ったり、高濃度の画像が得られても保存性が悪く、経時
的に劣化する等の欠点があり満足できるものは得られて
いない。
ったり、高濃度の画像が得られても保存性が悪く、経時
的に劣化する等の欠点があり満足できるものは得られて
いない。
（Ｏ発明の目的
本発明の目的は、さらに熱応答性、画像保存性に優れた
感熱記録材料を得る事にある。
感熱記録材料を得る事にある。
ω）発明の構成
通常無色ないし、炎色の染料前駆体と加熱時反応して該
染料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材
料において、該−色剤として一般式（１）で示される化
合物を含有させ、さらにアジピン酸ジアリールエステル
を含有させる事により、熱応答性、画像保存性、に優れ
た感熱記録材料を得ることができた。
染料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材
料において、該−色剤として一般式（１）で示される化
合物を含有させ、さらにアジピン酸ジアリールエステル
を含有させる事により、熱応答性、画像保存性、に優れ
た感熱記録材料を得ることができた。
一般式（１）
（式中Ｒはアルキル基、アルコキシ基、アラルキルオキ
シ基、又はハロゲン原子を表わす）顕色剤として、一般
式（１）で示される化合物を使用する事により、両歯保
存性の良好な感熱記録材料、 を得ることができるが
、熱応答性が満足できるものでなく、添加剤を種々検討
したところ、アジピン酸ジアリールエステルを添加する
事により、熱応答性が向上した。一般式（１）で示され
る化合物の具体例としては、４−ヒドロキシ−４′−メ
チルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４７−イン
プロピルオキシジフェニルスルホン、４−クロロ−４′
−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ペンシルオキシ
−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン等が挙げられる
０アジピン酸ジアリールエステルの具体例としては、ア
ジピン酸ジフェニルエステル、アジピン酸ビス（０−ク
ロロフェニル）エステル、アジピン酸ビス（Ｐ−クロロ
フェニル）エステル、アジピン酸ビス（Ｐ−メチルフェ
ニル）エステル等が挙げられる。
シ基、又はハロゲン原子を表わす）顕色剤として、一般
式（１）で示される化合物を使用する事により、両歯保
存性の良好な感熱記録材料、 を得ることができるが
、熱応答性が満足できるものでなく、添加剤を種々検討
したところ、アジピン酸ジアリールエステルを添加する
事により、熱応答性が向上した。一般式（１）で示され
る化合物の具体例としては、４−ヒドロキシ−４′−メ
チルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４７−イン
プロピルオキシジフェニルスルホン、４−クロロ−４′
−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ペンシルオキシ
−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン等が挙げられる
０アジピン酸ジアリールエステルの具体例としては、ア
ジピン酸ジフェニルエステル、アジピン酸ビス（０−ク
ロロフェニル）エステル、アジピン酸ビス（Ｐ−クロロ
フェニル）エステル、アジピン酸ビス（Ｐ−メチルフェ
ニル）エステル等が挙げられる。
本発明による一般式（１）で示される化合物およびアジ
ピン酸ジアリールエステルは通常染料前駆体に対して各
々５重量％以上添加される〇好ましい量は１０−６００
重量％であり１特に２０−５００重景幅量好ましい。添
加量が５重量％未満では、熱応答性、画像保存性が十分
でなく、６００重量％より多い添加では熱ヘッド等への
熱可畿物付着が増加し、印字障害が生じる場合もある。
ピン酸ジアリールエステルは通常染料前駆体に対して各
々５重量％以上添加される〇好ましい量は１０−６００
重量％であり１特に２０−５００重景幅量好ましい。添
加量が５重量％未満では、熱応答性、画像保存性が十分
でなく、６００重量％より多い添加では熱ヘッド等への
熱可畿物付着が増加し、印字障害が生じる場合もある。
また、ステアリン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシメチルステ
アリン酸アミド等の融点８０℃〜１６０℃の熱可融物を
添加する事により熱応答性がさらに向上する。
アリン酸アミド等の融点８０℃〜１６０℃の熱可融物を
添加する事により熱応答性がさらに向上する。
本発明の感熱記録材料に用いられる主な成分を以下に具
体的に説明する。
体的に説明する。
染料前駆体としては、トリフェニルメタン系、フルオラ
ン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、スピロピラン
系化合物などが挙げられる。例えば、クリスタルバイオ
レットラクトン、３−ジエチルアミン−７−メチルフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチル
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ク
ロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミン−７−（２−クロロアニ
リノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（２−ク
ロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミン−７−
（３−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ）
−３−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジ
ノ−３−メチル−７−アニリノフルオラン等がある。
ン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、スピロピラン
系化合物などが挙げられる。例えば、クリスタルバイオ
レットラクトン、３−ジエチルアミン−７−メチルフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチル
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ク
ロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミン−７−（２−クロロアニ
リノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（２−ク
ロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミン−７−
（３−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ）
−３−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジ
ノ−３−メチル−７−アニリノフルオラン等がある。
バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変
性ポリビニルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体などの水溶
性バインダー、スチレン−ブタジェン共重合体、アクリ
ロニトリル−ブタジェン共重合体、アクリル酸メチル−
ブタジェン共重合体などのラテックス系水不溶性バイン
ダーなどが挙げられる。
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変
性ポリビニルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体などの水溶
性バインダー、スチレン−ブタジェン共重合体、アクリ
ロニトリル−ブタジェン共重合体、アクリル酸メチル−
ブタジェン共重合体などのラテックス系水不溶性バイン
ダーなどが挙げられる。
顔料としては、ケイソウ±、タルク、カオリン、焼成カ
オリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素
−ホルマリン樹脂などが挙げられる。
オリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素
−ホルマリン樹脂などが挙げられる。
その他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止などの
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カ
スターワックス等のワックス類を、また、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系
、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界
面活性剤、螢光染料などが挙げられる。
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カ
スターワックス等のワックス類を、また、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系
、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界
面活性剤、螢光染料などが挙げられる。
本発明による感熱記録材に用いられる支持体としては紙
が主として用いられるが、各種不織布、プラスチックフ
ィルム、合成紙、金属箔等あるいはこれらを組合わせた
複合シートを任意に用いることができる。
が主として用いられるが、各種不織布、プラスチックフ
ィルム、合成紙、金属箔等あるいはこれらを組合わせた
複合シートを任意に用いることができる。
（Ｅｌ 実施例
実施例によって本発明をさらに詳しく説明する。
実施例１゜
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン１０Ｉを２％ポリビニルアルコール水溶液３０ＩＩ
と共にボールミルで２４時間分散した。
ラン１０Ｉを２％ポリビニルアルコール水溶液３０ＩＩ
と共にボールミルで２４時間分散した。
一方、４−ヒドロキシ−４７−メチルジフェニルスルホ
ン２５．９を２％ポリビニルアルコール水溶液７５１１
と共にボールミルで２４時間分散し、さらにアジピン酸
ジフェニル２５ＩＩを２％ポリビニルアルコール水溶液
７５ｇと共にボールミルで２４□時間分散した。
ン２５．９を２％ポリビニルアルコール水溶液７５１１
と共にボールミルで２４時間分散し、さらにアジピン酸
ジフェニル２５ＩＩを２％ポリビニルアルコール水溶液
７５ｇと共にボールミルで２４□時間分散した。
これら、３種の分散液を混合した後、炭酸カルシウムの
５０％分散液８０Ｊ’を加え、さらにステアリン酸亜鉛
の２０％分散液２５Ｎ、１０％ポリビニルアルコール水
溶液２００Ｉを加え、十分攪拌して塗液とした。
５０％分散液８０Ｊ’を加え、さらにステアリン酸亜鉛
の２０％分散液２５Ｎ、１０％ポリビニルアルコール水
溶液２００Ｉを加え、十分攪拌して塗液とした。
塗液を坪量５５Ｆ１／ｒｎ”の原紙に固型分塗布量４．
０＃ ／ ｍｌになるように、塗布乾燥し、スーパーカ
レンダーで処理して感熱記録材料を得た０実施例２゜ 実施例１．０４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニル
スルホンのカワ！ｌ） Ｋ、 ４− ヒトａ キシ−４
’−イソプロピルオキシジフェニルスルホンを使用する
以外は実施例１．と同様にして感熱記録材料を得たＯ 実施例３゜ 実施例１の４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルス
ルホンのかわりに４−クロロ−４′−ヒドロキシジフェ
ニルスルホ／を使用する以外は実施例１、と同様にして
感熱記録材料を得た。
０＃ ／ ｍｌになるように、塗布乾燥し、スーパーカ
レンダーで処理して感熱記録材料を得た０実施例２゜ 実施例１．０４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニル
スルホンのカワ！ｌ） Ｋ、 ４− ヒトａ キシ−４
’−イソプロピルオキシジフェニルスルホンを使用する
以外は実施例１．と同様にして感熱記録材料を得たＯ 実施例３゜ 実施例１の４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルス
ルホンのかわりに４−クロロ−４′−ヒドロキシジフェ
ニルスルホ／を使用する以外は実施例１、と同様にして
感熱記録材料を得た。
比較例１゜
実施例１．０４−ヒドロキシ−４′−ヒドロキシジフェ
ニルスルホンのかわシに、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパンを使用、アジピン酸ジフェニルの
かわりにステアリン酸アミドを使用する以外は実施例１
．と同様にして感熱記録材料を得た。
ニルスルホンのかわシに、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパンを使用、アジピン酸ジフェニルの
かわりにステアリン酸アミドを使用する以外は実施例１
．と同様にして感熱記録材料を得た。
比較例２゜
実施例１．のアジピン酸ジフェニルを除く以外ハ実施例
１．と同様にして感熱記録材料を得た。
１．と同様にして感熱記録材料を得た。
以上のようにして得られた感熱記録材料を机下電子部品
−判、感熱紙長距離牽耗試験機にて記録し、発色濃度を
マクベス濃度計にて測定した。また、記録部について耐
可塑性についてテストした。
−判、感熱紙長距離牽耗試験機にて記録し、発色濃度を
マクベス濃度計にて測定した。また、記録部について耐
可塑性についてテストした。
結果を表−１に示す。
表−１
可塑剤性テスト／記録したサンプルの表面を食品用ラッ
プフィルムで被覆し、室温で放置し、−週間後の発色部
′ｙａ度をマクベス濃度計で測定した。
プフィルムで被覆し、室温で放置し、−週間後の発色部
′ｙａ度をマクベス濃度計で測定した。
（Ｆ）効 果
表−１に示した結果から明らかな様に実施例１．２．３
に示した本発明による感熱記録材料は、比較例１．２と
比して、熱応答性および画像安定性の優れたものである
。
に示した本発明による感熱記録材料は、比較例１．２と
比して、熱応答性および画像安定性の優れたものである
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 通常無色ないし、淡色の染料前駆体と、加熱時反応して
該染料前駆体を発色せしめる顕色剤とを含有する感熱記
録材料において、該顕色剤として一般式（１）で示され
る化合物を含有し、さらにアジピン酸ジアリールエステ
ルを含有する事を特徴とする感熱記録材料。 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒはアルキル基、アルキルオキシ基、アラルキ
ルオキシ基又はハロゲン原子を表わす）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60075883A JPS61233585A (ja) | 1985-04-09 | 1985-04-09 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60075883A JPS61233585A (ja) | 1985-04-09 | 1985-04-09 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61233585A true JPS61233585A (ja) | 1986-10-17 |
| JPH0534150B2 JPH0534150B2 (ja) | 1993-05-21 |
Family
ID=13589129
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60075883A Granted JPS61233585A (ja) | 1985-04-09 | 1985-04-09 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61233585A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01174589A (ja) * | 1987-12-28 | 1989-07-11 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録材料 |
-
1985
- 1985-04-09 JP JP60075883A patent/JPS61233585A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01174589A (ja) * | 1987-12-28 | 1989-07-11 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0534150B2 (ja) | 1993-05-21 |
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