JPH0139915B2 - - Google Patents
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Classifications
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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Description
本発明は熱的手段により発色画像が得られる感
熱記録シートの改良に関する。 電卓、コンピユータの端末機のサーマルプリン
ター、医療計測機器などの熱ペンレコーダー、或
いは感熱フアクシミリ、自動券売機等の機器に画
像記録用として広く使用されている感熱記録シー
トは紙、プラスチツクフイルム等の支持体上にロ
イコ染料のような無色又は淡色の発色性物質及び
α―ナフトール、安息香酸等の有機酸性物質を主
成分とする感熱層を設けたもので、前記機器に付
属したサーマルヘツド、熱ペン等の熱的手段によ
り発色画像が形成される。 しかし従来の感熱記録シートは未だ発色濃度が
低いという欠点があつた。 本発明の目的は硅酸アルミニウム塩の微粉末を
用いることにより、高濃度の画像が得られる感熱
記録シートを提供することである。 即ち本発明の感熱記録シートは支持体上に無色
又は淡色の発色性物質とこの発色性物質を加熱時
発色させ得る有機酸性物質とを主成分とする感熱
層を設けた感熱記録シートにおいて、感熱層と支
持体との間に中間層を設けて、この中間層中に結
着用樹脂と共に硅酸アルミニウム塩微粉末を含有
せしめたことを特徴とするものである。 本発明の中間層に使用される硅酸アルミニウム
塩とはシロキサン(Si―O―Si)基が格子状に配
列し、且つこの格子の芯の中にシロキサン基と同
等の位置でアルミノシリケート(Si―O―Al)
基が一定数配列することにより、表面にゼオライ
ト結合した―O―Na構造を有する粒径20〜40m
μの表面活性な球形微粒子のことで、市販品とし
て容易に入手し得るものである。 感熱層及び中間層に使用されるその他の素材は
いずれもこの分野で公知のものである。即ち無色
又は淡色の発色性物質としては ロイコ染料: (イ) トリフエニルメタン系染料のロイコ体ベー
ス: 下記一般式で表わされる化合物: 式中、Rx、RyおよびRzは水素、水酸基、
ハロゲン、アルキル基、ニトロ基、アミノ
基、ジアルキルアミノ基、モノアルキル基、
アリル基である。 上記化合物の具体例は次の通りである。 3,3―ビス(p―ジメチルアミノフエニ
ル)―フタリド、 3,3―ビス(p―ジメチルアミノフエニ
ル)―6―ジメチルフタリド(別名クリスタ
ルバイオレツトラクトン)、 3,3―ビス(p―ジメチルアミノフエニ
ル)―6―ジエチルアミノフタリド、 3,3―ビス(p―ジメチルアミノフエニ
ル)―6―クロルフタリド、 3,3―ビス(p―ジブチルアミノフエニ
ル)フタリド。 (ロ) フルオラン系染料のロイコ体ベース: 下記一般式で表わされる化合物: 式中Rx、RyおよびRzは上記(イ)の場合と同
じである。 上記化合物の具体例は次の通りである。 3―シクロヘキシルアミノ―6―クロルフ
ルオラン、 3―(N,N―ジエチルアミノ)―5―メ
チル―7―(N,N―ジベンジルアミノ)フ
ルオラン、 3―ジメチルアミノ―5,7―ジメチルフ
ルオラン、 3―ジエチルアミノ―7―メチルフルオラ
ン、 3―ジエチルアミノ―7,8―ベンズフル
オラン。 (ハ) フルオラン系染料: 3―ジエチルアミノ―6―メチル―7―ク
ロフルオラン、 3―ピロリジノ―6―メチル―7―アニリ
ノフルオラン、 2―{N―(3′―トリフルオルメチルフエ
ニル)アミノ}―6―ジエチルアミノフルオ
ラン、 2―{3,6―ビス(ジエチルアミノ)―
9―(o―クロルアニリノ)キサンチル安息
香酸ラクタム}。 (ニ) 下記一般式で表わされるラクトン化合物: 式中R1およびR2は水素、低級アルキル基、
置換または非置換アルキル基、置換または非
置換のフエニル基、シアノエチル基、または
β―ハロゲン化エチル基を表わすかまたは、
R1とR2が結合して―(CH2―)4,―(CH2―)5また
―(CH2―)2O―(CH2―)2を表わし、R3およびR4
は水素、低級アルキル基、アルキル基、アミ
ル基またはフエニル基を表わし、R3とR4の
いずれか1つは水素であり、X1、X2および
X3は水素、低級アルキル基、低級アルコキ
シ基、ハロゲン原子、ハロゲン化メチル基、
ニトロ基、アミノ基、また置換されたアミノ
基を表わし、X4は水素、ハロゲン、低級ア
ルキル基または低級アルコキシル基を表わ
し、nは0または1〜4の整数を表わす。 上記化合物の具体例は次の通りである。3
―(2′―ヒドロキシ―4′―ジメチルアミノフ
エニル)―3―(2′―メトキシ―5′―クロル
フエニル)フタリド、 3―(2′―ヒドロキシ―4′―ジメチルアミ
ノフエニル)―3―(2′―メトキシ―5′―ニ
トロフエニル)フタリド、 3―(2′―ヒドロキシ―4′―ジエチルアミ
ノフエニル)―3―(2′―メトキシ―5′―メ
チルフエニル)フタリド、 3―(2′―メトキシ―4′―ジメチルアミノ
フエニル)―3―(2′―ヒドロキシ―4′―ク
ロル―5′―メチルフエニル)フタリド。 有機酸性物質としてはα―又はβ―ナフトー
ル、カテコール、レゾルシン、4,4′―イソプロ
ピリデンジフエノール、4,4′―シクロヘキシリ
デンジフエノール、安息香酸、p―フエニルフエ
ノール等が挙げられる。 また結着剤としては澱粉又はその誘導体、ポリ
ビニルアルコール、メチルセルロース等の親水性
高分子化合物や、SBR、ポリアクリル酸エステ
ル等の疎水性高分子化合物が使用できる。 本発明の記録シートを作るには紙、プラスチツ
クフイルム、合成紙等の支持体上に珪酸アルミニ
ウム塩の水性分散液と結着剤の水溶液又は水性分
散液とを混合して中間層形成液とし、これを乾燥
後の層重量が約2.0〜5.0g/m2となるように塗布
乾燥して中間層を形成し、更にその上に、発色性
物質及び有機酸性物質を別々にボールミル、アト
ライター、サンドミル等によつて水中で粉砕分散
した後、必要あれば結着剤の水溶液又は水性分散
液並びに更に必要あれば界面活性剤、消泡剤、無
機填料(炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タ
ルク、TiO2等)、ワツクス等の添加物を加えて感
熱層形成液とし、これを乾燥後の属重量が約3.0
〜9.0g/m2となるように塗布乾燥して感熱層を
設ければよい。なお感熱層に用いられる発色性物
質及び有機酸性物質の割合は1:3〜5(重量比)
程度が良く、一方、中間層に用いられる硅酸アル
ミニウム塩及び結着剤の割合は1:0.2〜1.0(重
量比)程度が良い。 本発明の記録シートは発色画像濃度が従来品よ
りも高くなるという大きな利点を有している。 以下に本発明を実施例によつて説明する。 実施例 中間層形成液として 珪酸アルミニウム塩微粉末の10%水性分散液
100g SBRの47%水性分散液 6g 酸化澱粉の20%水性分散液 10g よりなる混合液を55g/m2の上質紙上に乾燥重量
が3g/m2となるように塗布乾燥して中間層を設
けた。 一方、下記処方のA液、B液、C液及びD液を
用意した。なおA液及びB液については夫々ボー
ルミルで20時間分散した。 A液処方 3,3―ビス(p―ジメチルアミノフエニル)
―6―ジメチルアミノフタリド(通称クリスタ
ルバイオレツトラクトン) 60g 5%ポリビニルアルコール水溶液 60g 水 180g B液処方 2,2′―ビス(p―ヒドロキシフエニル)プロ
パン 60g 5%ポリビニルアルコール水溶液 60g 水 180g C液処方 カオリン 120g ヘキサメタリン酸ソーダ 6g 水 174g D液処方 モンタンワツクス変性品(実施例1に同じ)
75g 5%メチルセルロース水溶液 75g 水 150g 次にA液10g、B液50g、C液30g及びD液20
gを混合し、これに20%酸化澱粉水溶液30gを加
えて感熱層形成液を調製し、これを前記中間層を
有する上質紙上に乾燥重量で7g/m2となるよう
に塗布乾燥し、更にキヤレンダーがけを行なつて
表面平滑度150秒の感熱層を有する記録シートを
作成した。また中間層から珪酸アルミニウム塩を
除いて同様にして比較用記録シートを作成した。 次に以上のようにして得られた各記録シートに
薄膜ヘツドを持つ熱的フアクシミリを用いてベタ
画像(広巾の画像)を有する原稿に対してヘツド
印加電圧11V、通電時間5秒間の条件で10分間連
続的に記録を行ない、発色画像(青色)濃度(20
回測定の平均値)をマクベス濃度計で測定し、下
記表に示す結果を得た。なお表中の標準偏差は均
一発色性の目安として付記した。
熱記録シートの改良に関する。 電卓、コンピユータの端末機のサーマルプリン
ター、医療計測機器などの熱ペンレコーダー、或
いは感熱フアクシミリ、自動券売機等の機器に画
像記録用として広く使用されている感熱記録シー
トは紙、プラスチツクフイルム等の支持体上にロ
イコ染料のような無色又は淡色の発色性物質及び
α―ナフトール、安息香酸等の有機酸性物質を主
成分とする感熱層を設けたもので、前記機器に付
属したサーマルヘツド、熱ペン等の熱的手段によ
り発色画像が形成される。 しかし従来の感熱記録シートは未だ発色濃度が
低いという欠点があつた。 本発明の目的は硅酸アルミニウム塩の微粉末を
用いることにより、高濃度の画像が得られる感熱
記録シートを提供することである。 即ち本発明の感熱記録シートは支持体上に無色
又は淡色の発色性物質とこの発色性物質を加熱時
発色させ得る有機酸性物質とを主成分とする感熱
層を設けた感熱記録シートにおいて、感熱層と支
持体との間に中間層を設けて、この中間層中に結
着用樹脂と共に硅酸アルミニウム塩微粉末を含有
せしめたことを特徴とするものである。 本発明の中間層に使用される硅酸アルミニウム
塩とはシロキサン(Si―O―Si)基が格子状に配
列し、且つこの格子の芯の中にシロキサン基と同
等の位置でアルミノシリケート(Si―O―Al)
基が一定数配列することにより、表面にゼオライ
ト結合した―O―Na構造を有する粒径20〜40m
μの表面活性な球形微粒子のことで、市販品とし
て容易に入手し得るものである。 感熱層及び中間層に使用されるその他の素材は
いずれもこの分野で公知のものである。即ち無色
又は淡色の発色性物質としては ロイコ染料: (イ) トリフエニルメタン系染料のロイコ体ベー
ス: 下記一般式で表わされる化合物: 式中、Rx、RyおよびRzは水素、水酸基、
ハロゲン、アルキル基、ニトロ基、アミノ
基、ジアルキルアミノ基、モノアルキル基、
アリル基である。 上記化合物の具体例は次の通りである。 3,3―ビス(p―ジメチルアミノフエニ
ル)―フタリド、 3,3―ビス(p―ジメチルアミノフエニ
ル)―6―ジメチルフタリド(別名クリスタ
ルバイオレツトラクトン)、 3,3―ビス(p―ジメチルアミノフエニ
ル)―6―ジエチルアミノフタリド、 3,3―ビス(p―ジメチルアミノフエニ
ル)―6―クロルフタリド、 3,3―ビス(p―ジブチルアミノフエニ
ル)フタリド。 (ロ) フルオラン系染料のロイコ体ベース: 下記一般式で表わされる化合物: 式中Rx、RyおよびRzは上記(イ)の場合と同
じである。 上記化合物の具体例は次の通りである。 3―シクロヘキシルアミノ―6―クロルフ
ルオラン、 3―(N,N―ジエチルアミノ)―5―メ
チル―7―(N,N―ジベンジルアミノ)フ
ルオラン、 3―ジメチルアミノ―5,7―ジメチルフ
ルオラン、 3―ジエチルアミノ―7―メチルフルオラ
ン、 3―ジエチルアミノ―7,8―ベンズフル
オラン。 (ハ) フルオラン系染料: 3―ジエチルアミノ―6―メチル―7―ク
ロフルオラン、 3―ピロリジノ―6―メチル―7―アニリ
ノフルオラン、 2―{N―(3′―トリフルオルメチルフエ
ニル)アミノ}―6―ジエチルアミノフルオ
ラン、 2―{3,6―ビス(ジエチルアミノ)―
9―(o―クロルアニリノ)キサンチル安息
香酸ラクタム}。 (ニ) 下記一般式で表わされるラクトン化合物: 式中R1およびR2は水素、低級アルキル基、
置換または非置換アルキル基、置換または非
置換のフエニル基、シアノエチル基、または
β―ハロゲン化エチル基を表わすかまたは、
R1とR2が結合して―(CH2―)4,―(CH2―)5また
―(CH2―)2O―(CH2―)2を表わし、R3およびR4
は水素、低級アルキル基、アルキル基、アミ
ル基またはフエニル基を表わし、R3とR4の
いずれか1つは水素であり、X1、X2および
X3は水素、低級アルキル基、低級アルコキ
シ基、ハロゲン原子、ハロゲン化メチル基、
ニトロ基、アミノ基、また置換されたアミノ
基を表わし、X4は水素、ハロゲン、低級ア
ルキル基または低級アルコキシル基を表わ
し、nは0または1〜4の整数を表わす。 上記化合物の具体例は次の通りである。3
―(2′―ヒドロキシ―4′―ジメチルアミノフ
エニル)―3―(2′―メトキシ―5′―クロル
フエニル)フタリド、 3―(2′―ヒドロキシ―4′―ジメチルアミ
ノフエニル)―3―(2′―メトキシ―5′―ニ
トロフエニル)フタリド、 3―(2′―ヒドロキシ―4′―ジエチルアミ
ノフエニル)―3―(2′―メトキシ―5′―メ
チルフエニル)フタリド、 3―(2′―メトキシ―4′―ジメチルアミノ
フエニル)―3―(2′―ヒドロキシ―4′―ク
ロル―5′―メチルフエニル)フタリド。 有機酸性物質としてはα―又はβ―ナフトー
ル、カテコール、レゾルシン、4,4′―イソプロ
ピリデンジフエノール、4,4′―シクロヘキシリ
デンジフエノール、安息香酸、p―フエニルフエ
ノール等が挙げられる。 また結着剤としては澱粉又はその誘導体、ポリ
ビニルアルコール、メチルセルロース等の親水性
高分子化合物や、SBR、ポリアクリル酸エステ
ル等の疎水性高分子化合物が使用できる。 本発明の記録シートを作るには紙、プラスチツ
クフイルム、合成紙等の支持体上に珪酸アルミニ
ウム塩の水性分散液と結着剤の水溶液又は水性分
散液とを混合して中間層形成液とし、これを乾燥
後の層重量が約2.0〜5.0g/m2となるように塗布
乾燥して中間層を形成し、更にその上に、発色性
物質及び有機酸性物質を別々にボールミル、アト
ライター、サンドミル等によつて水中で粉砕分散
した後、必要あれば結着剤の水溶液又は水性分散
液並びに更に必要あれば界面活性剤、消泡剤、無
機填料(炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タ
ルク、TiO2等)、ワツクス等の添加物を加えて感
熱層形成液とし、これを乾燥後の属重量が約3.0
〜9.0g/m2となるように塗布乾燥して感熱層を
設ければよい。なお感熱層に用いられる発色性物
質及び有機酸性物質の割合は1:3〜5(重量比)
程度が良く、一方、中間層に用いられる硅酸アル
ミニウム塩及び結着剤の割合は1:0.2〜1.0(重
量比)程度が良い。 本発明の記録シートは発色画像濃度が従来品よ
りも高くなるという大きな利点を有している。 以下に本発明を実施例によつて説明する。 実施例 中間層形成液として 珪酸アルミニウム塩微粉末の10%水性分散液
100g SBRの47%水性分散液 6g 酸化澱粉の20%水性分散液 10g よりなる混合液を55g/m2の上質紙上に乾燥重量
が3g/m2となるように塗布乾燥して中間層を設
けた。 一方、下記処方のA液、B液、C液及びD液を
用意した。なおA液及びB液については夫々ボー
ルミルで20時間分散した。 A液処方 3,3―ビス(p―ジメチルアミノフエニル)
―6―ジメチルアミノフタリド(通称クリスタ
ルバイオレツトラクトン) 60g 5%ポリビニルアルコール水溶液 60g 水 180g B液処方 2,2′―ビス(p―ヒドロキシフエニル)プロ
パン 60g 5%ポリビニルアルコール水溶液 60g 水 180g C液処方 カオリン 120g ヘキサメタリン酸ソーダ 6g 水 174g D液処方 モンタンワツクス変性品(実施例1に同じ)
75g 5%メチルセルロース水溶液 75g 水 150g 次にA液10g、B液50g、C液30g及びD液20
gを混合し、これに20%酸化澱粉水溶液30gを加
えて感熱層形成液を調製し、これを前記中間層を
有する上質紙上に乾燥重量で7g/m2となるよう
に塗布乾燥し、更にキヤレンダーがけを行なつて
表面平滑度150秒の感熱層を有する記録シートを
作成した。また中間層から珪酸アルミニウム塩を
除いて同様にして比較用記録シートを作成した。 次に以上のようにして得られた各記録シートに
薄膜ヘツドを持つ熱的フアクシミリを用いてベタ
画像(広巾の画像)を有する原稿に対してヘツド
印加電圧11V、通電時間5秒間の条件で10分間連
続的に記録を行ない、発色画像(青色)濃度(20
回測定の平均値)をマクベス濃度計で測定し、下
記表に示す結果を得た。なお表中の標準偏差は均
一発色性の目安として付記した。
【表】
以上の結果から判るように中間層に珪酸アルミ
ニウム塩を添加することにより、画像濃度を向上
することができる。
ニウム塩を添加することにより、画像濃度を向上
することができる。
Claims (1)
- 1 支持体上に無色又は淡色の発色性物質とこの
発色性物質を加熱時発色させ得る有機酸性物質と
を主成分とする感熱層を設けた感熱記録シートに
おいて、感熱層と支持体との間に中間層を設け
て、この中間層中に、結着用樹脂と共に珪酸アル
ミニウム塩微粉末を含有せしめたことを特徴とす
る感熱記録シート。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12100379A JPS5644687A (en) | 1979-09-20 | 1979-09-20 | Thermo-sensitive recording sheet |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12100379A JPS5644687A (en) | 1979-09-20 | 1979-09-20 | Thermo-sensitive recording sheet |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5644687A JPS5644687A (en) | 1981-04-23 |
JPH0139915B2 true JPH0139915B2 (ja) | 1989-08-24 |
Family
ID=14800368
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12100379A Granted JPS5644687A (en) | 1979-09-20 | 1979-09-20 | Thermo-sensitive recording sheet |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5644687A (ja) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5644687A (en) * | 1979-09-20 | 1981-04-23 | Ricoh Co Ltd | Thermo-sensitive recording sheet |
JPS58203092A (ja) * | 1982-05-24 | 1983-11-26 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録シ−ト |
JPS59145187A (ja) * | 1983-02-08 | 1984-08-20 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
US4682192A (en) * | 1984-07-31 | 1987-07-21 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Heat-sensitive recording sheet |
JPS61182983A (ja) * | 1985-02-12 | 1986-08-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料及び感熱記録方法 |
JPS61287792A (ja) * | 1985-06-17 | 1986-12-18 | Ricoh Co Ltd | 感熱転写媒体 |
JPH0313380A (ja) * | 1989-06-12 | 1991-01-22 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録材料 |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS48101942A (ja) * | 1972-04-05 | 1973-12-21 | ||
JPS49122746A (ja) * | 1973-03-26 | 1974-11-25 | ||
JPS5341235A (en) * | 1976-09-28 | 1978-04-14 | Honshu Paper Co Ltd | Heat sensitive recording sheet |
DE2800485A1 (de) * | 1977-01-07 | 1978-07-13 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | Waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial |
JPS5423545A (en) * | 1977-07-22 | 1979-02-22 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Heat sensitive paper with reduced adherability of dregs to thermal head |
JPS5483841A (en) * | 1977-12-16 | 1979-07-04 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Heat sensitive paper that printing quality is improved |
JPS5491338A (en) * | 1977-12-28 | 1979-07-19 | Jujo Paper Co Ltd | Thermosensitive recording paper |
JPS54115255A (en) * | 1978-02-28 | 1979-09-07 | Canon Inc | Thermographic body |
JPS55156088A (en) * | 1979-05-24 | 1980-12-04 | Honshu Paper Co Ltd | Thermosensitive recording sheet |
JPS5644687A (en) * | 1979-09-20 | 1981-04-23 | Ricoh Co Ltd | Thermo-sensitive recording sheet |
-
1979
- 1979-09-20 JP JP12100379A patent/JPS5644687A/ja active Granted
Patent Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS48101942A (ja) * | 1972-04-05 | 1973-12-21 | ||
JPS49122746A (ja) * | 1973-03-26 | 1974-11-25 | ||
JPS5341235A (en) * | 1976-09-28 | 1978-04-14 | Honshu Paper Co Ltd | Heat sensitive recording sheet |
DE2800485A1 (de) * | 1977-01-07 | 1978-07-13 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | Waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial |
JPS5386229A (en) * | 1977-01-07 | 1978-07-29 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | Thermosensitive recording body |
JPS5423545A (en) * | 1977-07-22 | 1979-02-22 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Heat sensitive paper with reduced adherability of dregs to thermal head |
JPS5483841A (en) * | 1977-12-16 | 1979-07-04 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Heat sensitive paper that printing quality is improved |
JPS5491338A (en) * | 1977-12-28 | 1979-07-19 | Jujo Paper Co Ltd | Thermosensitive recording paper |
JPS54115255A (en) * | 1978-02-28 | 1979-09-07 | Canon Inc | Thermographic body |
JPS55156088A (en) * | 1979-05-24 | 1980-12-04 | Honshu Paper Co Ltd | Thermosensitive recording sheet |
JPS5644687A (en) * | 1979-09-20 | 1981-04-23 | Ricoh Co Ltd | Thermo-sensitive recording sheet |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5644687A (en) | 1981-04-23 |
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