JPH0655856A - 熱反応性記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 少なくとも１つの式 【化１】 （式中、各々のＲ_１は相互に独立してＣ_１〜Ｃ_５−アル
コキシ、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_６−シクロア
ルキルまたはフエニルを表わし、Ｒ_２は水素、Ｃ_１〜Ｃ
_６−アルキルまたはフエニルを表わし、Ｒ_３はＣ_１〜Ｃ
_５−アルキレンまたは直接結合を表わし、各々のｍは相
互に独立して１または２を表わし、そして各々のｎは相
互に独立して０、１または２を表わす）の修飾されたビ
スフエノールカルボン酸及び少なくとも１つの塩基性化
合物を含む混合物を含むことを特徴とする、熱反応性記
録材料。 【効果】 この熱反応性記録材料は、長期貯蔵の際でも
良好な色調の安定性、良好な光安定性並びに水、可塑
剤、グリース及びテキスト−マーキングペンの成分に対
する優れた安定性を示す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明はベース材料、染料生成用化合物、
添加剤及び適当ならば酸現像剤を含む熱反応性記録材料
に関する。

【０００２】次の水性分散体： ａ）少なくとも１つの無色または弱く着色した染料生成
用化合物、 ｂ）少なくとも１つの酸現像剤を含む分散体及び適当な
らば ｃ）少なくとも１つの増感剤及び適当ならば更に添加剤
を含む分散体を調製し、これらの分散体を混合し、分散
体の混合物をベース材料例えば紙またはプラスチック製
シートに塗布し、続いて乾燥することにより熱反応性記
録材料を製造することは公知である。

【０００３】必要に応じて、分散体ｂ）及びｃ）は一緒
の分散体として調製し得る。またこれらの個々の分散体
を混合する必要はなく、これらのものをベース材料に交
互に塗布することもできる。

【０００４】ベース材料はそのままでか、または予備処
理、例えば予備コーテイングされた状態で使用し得る。
かかる予備コーテイングは例えば平滑度、吸収性及び／
または反射率に関していずれかの所望の方法でベース材
料を調節し得る。

【０００５】熱反応層において、像または情報は熱エネ
ルギーを用いて、例えば熱ヘッドによりカラー生成を介
して生成される。かかる系は殊に特開昭５７／１９１,
０８９号、同第５８／２０５,７９３号、同第５８／２
０５,７９５号、同第５８／２０９,５９２号、同第５８
／２１１,４９４号、同第５８／０９８,２８５号、同第
５８／２８９,５９１号、同第５８／２１１,４９３号、
同第５９／９,０９２号、ドイツ国特許出願公開第３,２
４２,２６２号、ヨーロッパ特許出願公開第１７３,２３
２号及び米国特許第４,７１３,３６４号に記載される。

【０００６】かかる感熱性記録材料は例えばサーマル・
ペーパーとしてコンピユータのプリンター、ケチツト・
マシーン、ラベル印刷機、例えば医学計測装置の記録計
及びテレフアツクス機において使用し得る。

【０００７】公知の感熱性記録材料の大きな欠点はグリ
ース及び可塑剤に生成される像の安定性に欠陥があるこ
とである。

【０００８】かかる影響に対する安定性は食料ラベル、
医学情報の貯蔵及びテレフアツクス機を介して受信され
る情報の場合に殊に重要である。例えば、その通信用プ
リントアウトが区分けされ、そして包装されるプラスチ
ック製封筒中に存在し得るグリースまたは可塑剤と接触
する際に、感熱層中の像及び情報は時間と共に殆んど完
全に色あせるか、または消失する。像及び情報の色あせ
または消失は感熱層をある物質で被覆することにより遅
らせるか、または防止し得ることは真実であるが（例え
ばドイツ国特許出願公開第３,８２８,７３１号及び英国
特許出願公開第２,１２２,３６８号参照）、この表面被
覆により感熱性記録材料の感度は高感度のサーマルペー
パーに必要とされる高速テレフアツクス機における像及
び情報の強度が高度に損失されもはや使用できないか、
または殆んど使用できない程度に減少される。更に加え
て、被覆工程は経費がかかる方法である。

【０００９】特開昭５８／００５,２８８号、同第５９
／２０９,１９２号及び同第５７／０４５,０９３号に現
像剤として感熱性記録材料のグリース及び可塑剤安定性
を改善するに貢献すると言われているビスフエノールカ
ルボン酸及びそのエステルが記録されている。しかしな
がら、その効果は弱いか、または不十分な貯蔵安定性を
伴うかのいずれかであり、それでなければ殆んど白色の
感熱性記録材料の強い灰色化（ｇｒｅｙｉｎｇ）が生じ
る。

【００１０】米国特許第３,５６５,８４８号に成形組成
物、キヤステイング用型及び研磨材（例えばグラインド
石）に用いるフエノール樹脂の安定性を改善するために
用いる修飾されたビスフエノールカルボン酸の塩が記載
される。ヨーロッパ特許出願公開第０,２１８,８１０
号、同第０,２７１,０８１号及びドイツ国特許出願公開
第２,７２４,１０７号に記録材料における置換されたサ
リチル酸の金属塩の使用が記載される。その欠点は感熱
層に使用される場合に極めて乏しい貯蔵安定性と共に不
十分な白色度（ｗｈｉｔｅｎｅｓｓ）を示すことにあ
る。

【００１１】従って、高い熱感度並びにグリース及び可
塑剤に対する良好な安定性と共に高い白色度及び良好な
貯蔵安定性を有する感熱性記録材料に対する必要性が存
在する。

【００１２】少なくとも１つの式

【００１３】

【化２】

【００１４】式中、各々のＲ₁は相互に独立してＣ₁〜Ｃ
₅-アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆-アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆-シクロア
ルキルまたはフエニルを表わし、Ｒ₂は水素、Ｃ₁〜Ｃ₆-
アルキルまたはフエニルを表わし、Ｒ₃はＣ₁〜Ｃ₅-アル
キレンまたは直接結合を表わし、各々のｍは相互に独立
して１または２を表わし、そして各々のｎは相互に独立
して０、１または２を表わす、の修飾されたビスフエノ
ールカルボン酸及び少なくとも１つの塩基性化合物を含
む混合物を含むことを特徴とする、熱反応性記録材料が
見い出された。

【００１５】式（Ｉ）の化合物の例には各々のＲ₁が相
互に独立してエトキシ、メトキシ、ｉ-プロポキシ、ブ
トキシ、ペントキシ、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ｉ-プロピル、ペンチル、シクロプロピル、シクロ
ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルまたはフエニ
ルを表わし、Ｒ₂が水素、メチル、エチル、プロピル、
ブチル、２-プロピル、１-ペンチル、２-ペンチル、１-
ヘキシル、１-ブチルまたはフエニルを表わし、Ｒ₃がメ
チレン、１,１-エチレン、１,２-エチレン、１,１-プロ
ピレン、１,２-プロピレン、１,３-プロピレン、２,２-
プロピレン、１,１-ブチレン、１,２-ブチレン、１,３-
ブチレン、１,４-ブチレン、２,２-ブチレンまたは直接
結合を表わし、そしてｍ及びｎが上記の意味を有するも
のがある。

【００１６】好適なものは各々のＲ₁が相互に独立して
エトキシ、メトキシ、ｉ-プロポキシ、ブトキシ、ペン
トキシ、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ｉ-プロ
ピル、ペンチル、シクロプロピル、シクロブチル、シク
ロペンチル、シクロヘキシルまたはフエニルを表わし、
Ｒ₂が水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、２-プ
ロピル、１-ペンチル、２-ペンチル、１-ヘキシル、１-
ブチルまたはフエニルを表わし、Ｒ₃がメチレン、１,１
-エチレン、１,２-エチレン、１,１-プロピレン、１,２
-プロピレン、１,３-プロピレン、２,２-プロピレン、
１,１-ブチレン、１,２-ブチレン、１,３-ブチレン、
１,４-ブチレン、２,２-ブチレンまたは直接結合を表わ
し、そしてｍ及びｎが上記の意味を有する式（Ｉ）の化
合物により与えられる。

【００１７】塩基性化合物は例えば多価金属の化合物例
えばマグネシウム、亜鉛、カルシウム、アルミニウム、
鉛、ホウ素及び／またはチタンの水酸化物、酸化物及び
／または炭酸塩であり得る。

【００１８】単一の塩基性化合物を用いるか、または２
つまたはそれ以上の塩基性化合物を一緒に用いることが
できる。

【００１９】殊に好適なものは各々のＲ₁が相互に独立
してエトキシ、メトキシ、ｉ-プロポキシ、ブトキシ、
ペントキシ、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ｉ-
プロピル、ペンチル、シクロプロピル、シクロブチル、
シクロペンチル、シクロヘキシルまたはフエニルを表わ
し、Ｒ₂が水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、
２-プロピル、１-ペンチル、２-ペンチル、１-ヘキシ
ル、１-ブチルまたはフエニルを表わし、Ｒ₃がメチレ
ン、１,１-エチレン、１,２-エチレン、１,１-プロピレ
ン、１,２-プロピレン、１,３-プロピレン、２,２-プロ
ピレン、１,１-ブチレン、１,２-ブチレン、１,３-ブチ
レン、１,４-ブチレン、２,２-ブチレンまたは直接結合
を表わし、ｍが１を表わし、そしてｎが上記の意味を有
する式（Ｉ）のビスフエノールカルボン酸とＭｇ²⁺、Ｚ
ｎ²⁺、Ｃａ²⁺、Ａｌ³⁺、Ｂ³⁺及び／またはＴｉ⁴⁺の酸化
物、水酸化物及び／または炭酸塩との混合物により与え
られる。

【００２０】好適なものは対称的構造を有する式（Ｉ）
の修飾されたビスフエノールカルボン酸、即ち両方の基
Ｒ₁が同一であり、両方の数ｍが同一であり、両方の数
ｎが同一であり、そして両方の芳香族環上のＯＨ及びＲ
₁基が同じ位置にある式（Ｉ）の化合物とＭｇ²⁺、Ｚｎ
²⁺及び／またはＣａ²⁺の酸化物、水酸化物及び／または
炭酸塩との混合物により与えられる。

【００２１】更に、好適なものは式（Ｉ）の化合物とし
てＲ₁が水素、メチルまたはｔ-ブチルを表わし、Ｒ₂が
水素またはメチルを表わし、Ｒ₃がＣ₁〜Ｃ₃-アルキレン
または直接結合を表わし、ｍが１を表わし、そしてｎが
０または１を表わすものを含む混合物により与えられ
る。

【００２２】本発明による記録材料に対しまた、好適な
ものは式（Ｉ）の修飾されたビスフエノールカルボン酸
としてＯＨ基がＲ₂−Ｃ−Ｒ₃−ＣＯＯＨ基に対してパラ
またはオルト及びパラ位置のいずれかにあり、そしてＲ
₁基（複数）がＲ₂−Ｃ−Ｒ₃−ＣＯＯＨ基に対してメタ
及び／またはオルト位置にあるものを含む混合物により
与えられる。殊に好ましくは、Ｒ₂−Ｃ−Ｒ₃−ＣＯＯＨ
基に対してＯＨはパラに、そしてＲ₁はメタ位置にあ
る。

【００２３】式（Ｉ）のビスフエノールカルボン酸はそ
れ自体公知の方法により式（II）

【００２４】

【化３】

【００２５】式中、Ｒ₁、ｍ及びｎは式（Ｉ）に与えら
れる意味を有する、の対応するフエノールを式（III）

【００２６】

【化４】

【００２７】式中、Ｒ₂及びＲ₃は式（Ｉ）に与えられる
意味を有する、の対応するオキソカルボン酸と縮合させ
ることにより製造し得る［例えばＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅ
ｍ．２３、１００５（１９５８）；Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅ
ｍ．２４、１９４９（１９５１）；Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅ
ｍ．２７、４５５（１９６２）及びＪＡＣＳ ７６、４
４６５（１９５４）参照］。

【００２８】式（Ｉ）の修飾されたビスフエノールカル
ボン酸と塩基性化合物との混合物は例えば市販の混合装
置（例えばＳｔａｒｍｉｘ^Rまたはコランダム・デイス
ク・ミル）中での激しい混合またはこれらの成分を含む
分散体の直接的製造によりこれら成分から得ることがで
きる。かかる分散体は例えば１つまたはれ以上の式
（Ｉ）のビスフエノールカルボン酸及び１つまたはそれ
以上の塩基性化合物を分散剤を含む通常の水溶液中で同
時または順次撹拌することにより調製し得る。

【００２９】混合物において、塩基性化合物に対する式
（Ｉ）の修飾されたビスフエノールカルボン酸のモル比
は例えば０.０５〜５：１であり得る。好ましくは０.１
５〜３：１、殊に好ましくは０.２〜２：１である。

【００３０】本発明による熱反応性記録材料はカラー生
成剤として通常であるいずれかの所望のロイコ染料を含
有し得る。好適なものは各々それ自体でか、また組合せ
て使用し得るトリフエニルメタン、フルオラン、フエノ
チアジン、オーラミン、スピロピラン及びインドリノフ
タリドタイプのロイコ染料である。

【００３１】かかるカラー生成剤の例には次のものがあ
る：３,３-ビス-（ｐ-ジメチルアミノフエニル）-６-ジ
メチルアミノフタリド（＝結晶性のバイオレットラクト
ン）、３,３-ビス-（ｐ-ジメチルアミノフエニル）-６-
クロロフタリド、３-シクロヘキシルアミノ-６-クロロ
フルオラン、３-ジメチルアミノ-５,７-ジメチルフルオ
ラン、３-ジエチルアミノ-７-メチルフルオラン、３-
（Ｎ-ｐ-トリル-Ｎ-エチルアミノ）-６-メチル-７-アニ
リノフルオラン、２-［３,６-ビス-（ジエチルアミノ）
-９-（ｏ-クロロアニリノ）-キサンチル］ベンゾラクタ
ム、３-Ｎ-メチル-Ｎ-シクロヘキシルアミノ-６-メチル
-７-アニリノフルオラン、３-ジエチルアミノ-６-メチ
ル-７-アニリノフルオラン、３-（Ｎ,Ｎ-ジエチルアミ
ノ）-５-メチル-７-（Ｎ,Ｎ-ジベンジルアミノ）-フル
オラン、６′-クロロ-８′-メトキシ-ベンゾインドリノ
-スピロピラン、３-（２′-ヒドロキシ-４′-ジメチル
アミノフエニル）-３-（２′-メトキシ-５′-ニトロフ
エニル）-フタリド、３-（２′-メトキシ-４′-ジメチ
ルアミノフエニル）-３-（２′-ヒドロキシ-４′-クロ
ロ-５′-メチルフエニル）-フタリド、３-（Ｎ-エチル-
Ｎ-テトラヒドロフルフリル）-アミノ-６-メチル-７-ア
ニリノフルオラン、３-Ｎ-エチル-Ｎ-（２-エトキシプ
ロピル）-アミノ-６-メチル-７-アニリノフルオラン、
３-（Ｎ-メチル-Ｎ-イソプロピル）-アミノ-６-メチル-
７-アニリノフルオラン、３-モルホリノ-７-（Ｎ-プロ
ピル-トリフルオロメチルアニリノ）-フルオラン、３-
ジエチルアミノ-５-クロロ-７-（Ｎ-ベンジル-トリフル
オロメチルアニリノ）-フルオラン、３-（Ｎ-エチル-ｐ
-トルイジノ）-７-（α-フエニルエチルアミノ）-フル
オラン、３-ジエチルアミノ-７-（ｏ-メトキシカルボニ
ルフエニルアミノ）-フルオラン、３-ジエチルアミノ-
５-メチル-７-（α-フエニルエチルアミノ）-フルオラ
ン、３-ジエチルアミノ-７-ピペリジノフルオラン、３-
ジブチルアミノ-６-メチル-７-アニリノフルオラン、
３,６-ビス-（ジメチルアミノ）-フルオレン-９-スピロ
-３′-（６′-ジメチルアミノ）-ナフタリド、３-（Ｎ-
ベンジル-Ｎ-シクロヘキシルアミノ）-５,６-ベンゾ-７
-ナフチルアミノ-４′-ブロモフルオラン、３-ジエチル
アミノ-６-クロロ-７-アニリノフルオラン、３-Ｎ-メチ
ル-Ｎ-イソプロピル-６-メチル-７-アニリノフルオラ
ン、３-Ｎ-エチル-Ｎ-アミル-６-メチル-７-アニリノフ
ルオラン及び３-ジエチルアミノ-６-メチル-７-（２′,
４′-ジメチルアニリノ）-フルオラン。

【００３２】本発明による熱反応性記録材料はカラー現
像剤として熱が加えられた際にロイコ染料によるカラー
生成を誘導するいずれかの所望の通常の電子受容体を含
有し得る。この目的に適する化合物は例えばポリフエノ
ール、ヒドロキシジフエニルスルホン、ヒドロキシジフ
エニルスルホキシド、ヒドロキシ安息香酸エステル、バ
イル酸のエステル、ヒドロキシジフエニルスルホキシ
ド、ヒドロキシジフエニルジスルフイド、サリチル酸、
そのエステルまたはアミド、ヒドロキシナフタレン酸、
そのエステルまたはアミド、ビス-（ヒドロキシフエニ
ルチオ）-ジオキサアルカン、ビス-（ヒドロキシフエニ
ルチオ）-オキサアルカン、ビス-（ヒドロキシフエニ
ル）-アルカン及びビス-（ヒドロキシフエニル）-アル
カン酸エステルである。

【００３３】かかるカラー現像剤の個々の例には次のも
のがある：４,４′-イソプロピリデンビスフエノール、
４,４′-イソプロピリデンビス（ｏ-メチルフエノー
ル）、４,４′-ｓｅｃ-ブチリデンビスフエノール、４,
４′-イソプロピリデンビス（２-ｔ-ブチルフエノー
ル）、４,４′-シクロヘキシリデンジフエノール、４,
４′-イソプロピリデンビス（２-クロロフエノール）、
２,２′-メチレンビス（４-メチル-６-ｔ-ブチルフエノ
ール）、２,２′-メチレンビス（４-エチル-６-ｔ-ブチ
ルフエノール）、４,４′-ブチリデンビス（６-ｔ-ブチ
ル-２-メチル）-フエノール、１,１,１-トリス（２-メ
チル-４-ヒドロキシ-５-ｔ-ブチルフエニル）-ブタン、
４,４′-チオビス（６-ｔ-ブチル-２-メチル）フエノー
ル、ビス（ｐ-ヒドロキシフエニル）スルホン、４-イソ
プロポキシ-４′-ヒドロキシジフエニルスルホン、４-
ベンジルオキシ-４′-ヒドロキシジフエニルスルホン、
ビス（ｐ-ヒドロキシフエニル）スルホキシド、ｐ-ヒド
ロキシ安息香酸イソプロピル、ｐ-ヒドロキシ安息香酸
ベンジル、没食子酸ステアリル、没食子酸ラウリル、没
食子酸オクチル、１,７-ビス（４-ヒドロキシフエニル
チオ）-３,５-ジオキサヘプタン、１,５-ビス（４-ヒド
ロキシフエニルチオ）-３-オキサペンタン、１,３-ビス
（４-ヒドキロシフエニルチオ）-プロパン、１,３-ビス
（４-ヒドロキシフエニルチオ）-２-ヒドロキシプロパ
ン、Ｎ,Ｎ′-ジフエニルチオ尿素、Ｎ,Ｎ′-ジ（ｍ-ク
ロロフエニル）-チオ尿素、サリチルアニリド、５-クロ
ロ-サリチルアニリド、２-ヒドロキシ-３-ナフトン酸、
２-ヒドロキシ-１-ナフトン酸、１-ヒドロキシ-２-ナフ
トン酸、酢酸ビス（４-ヒドロキシフエニル）-ベンジ
ル、３,４-ジヒドロキシフエニル-４′-メチルフエニル
スルホン、１,７-ビス-（４-ヒドロキシフエニルチオ）
-３-ジオキサヘプタン、１,５-ビス-（４-ヒドロキシフ
エニルチオ）-３-オキサペンタン、１,４-ビス-（４-ヒ
ドロキシフエニルチオ）-ブタン及び２,２-ビス-（４-
ヒドロキシフエニル）-酢酸メチル。

【００３４】好ましいが必ずしも必要ではないが、本発
明による熱反応性記録材料はカラー生成剤とは別に更に
カラー現像剤、修飾されたビスフエノールカルボン酸及
び塩基性化合物、いわゆる増感剤を含む。これらのもの
はカラー現像速度を増大させ、そして／またはカラー生
成を高めることができる通常の熱溶融物であり得る。か
かる増感剤は７０〜１４０℃、好ましくは７０〜１３０
℃、殊に７５〜１２０℃の範囲の融点を有し、そして例
えば次の群の化合物からのものであり得る：芳香族スル
ホンアミド、カルボキシアミド、アニリド、ｐ-ヒドロ
キシ安息香酸エステル、シユウ酸ジエステル、ジフエニ
ルスルホン、ベンジルジフエニル、ターフエニル、サリ
チル酸フエニル、テレフタル酸ジエステル、イソフタル
酸ジエステル及びワツクス（特開昭５７／１９１,０８
９号、同第５８／９８,２８５号、同第５８／２０５,７
９３号、同第５８／２０５,７９５号、同第５８／２０
９,５９１号、同第５８／２０９,５９２号、同第５８／
２１１,４９３号、同第５８／２１１,４９４号及び同第
５９／９,０９２号も参照）。

【００３５】増感剤の例には次のものがある：ステアル
アミド、ベンゼンスルホンアニリド、ｐ-ベンジルビフ
エニル、シユウ酸ジベンジル、テレフタル酸ジメチル、
１-及び２-ベンジルオキシナフタレン、エチレングリコ
ールｍ-トリルエーテル、ジフエニルカーボネート、テ
レフタル酸ジベンジル、イソフタル酸ジベンジル、ｍ-
ターフエニル、１,２-ジフエノキシエタン、ｐ-ヒドロ
キシ安息香酸ベンジル及びビス-［２-（４-メトキシフ
エニルオキシ）-エチル］エーテル。

【００３６】必要に応じて、本発明による熱反応性記録
材料は更に結合剤及び／または他の通常の添加剤を含有
し得る。結合剤は例えば部分的にか、または完全に加水
分解されたポリ酢酸ビニル、ヒドロキシエチルセルロー
ス、アラビアゴム、でん粉、ポリビニルピロリドンまた
はガゼインであり、そして残りの添加剤は例えばフイラ
ー、界面活性剤、酸化防止剤及び／または消泡剤であり
得る。

【００３７】適当なフイラーの例には無機化合物例えば
カルシウム化合物、シリカ、酸化チタン、硫酸バリウ
ム、タルク及び表面処理されたシリカの微粉末並びに有
機化合物例えば尿素、ホルムアルデヒド樹脂、スチレン
／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂及びポリア
クリル酸共重合体の微粉末がある（例えばドイツ国特許
出願公開第３,７１５,７２４号参照）。

【００３８】本発明による熱反応性記録材料は広範囲の
ベース材料を含有し得る。例えば、未処理または予備処
理された状態で使用し得るいずれかの所望のタイプの紙
が適している。好適なものはテレフアツクス機、ラベル
及び券上にコピーを製造し、飛行物体及び荷物にラベル
をはり、科学及び医学データに記録するなどに類する目
的に通常使用される紙である。予備処理された紙は例え
ばコーテイングの目的が例えばフイラーを塗布し、そし
て／または熱伝導度に影響を与える場合に予備処理され
る紙であり得る。かかる予備処理は紙の片側または両側
で行い得る。また紙は製紙機中にて片側または両側でカ
レンダー掛けするか、または平滑化することができる。
また必要に応じて紙の片側、好ましくは裏にプラスチッ
ク材料、ゼラチン、接着剤及び／または離層剤を与える
ことができる。本発明による熱反応性記録材料に適する
紙の例には２０〜２００ｇ／ｍ²、好ましくは３０〜１
００ｇ／ｍ²のベース重量を有するものがある。また本
発明による熱反応性記録材料に用いるベース材料はいず
れかの所望のタイプのシートであり得る。好適なものは
通常オーバーヘッド・プロジエクターまたは他の発表シ
ステムに対するベース材料として用いられるシートであ
る。更にまた、用いるベース材料は必要に応じてベース
材料としての紙に対して記録される被覆され、そして／
または予備処理され得る板紙及びボール紙であり得る。

【００３９】被覆物において（即ちベース材料は無視し
て）、本発明による熱反応性記録材料は例えば式（Ｉ）
の修飾されたビスフエノールカルボン酸及び塩基性化合
物の混合物０.１〜４０重量％を含有し得る。この量は
好ましくは１〜３０重量％、殊に好ましくは５〜２５重
量％である。被覆物は更に例えばカラー生成剤１〜２０
重量％を含有し得る。カラー生成剤の量は好ましくは２
〜１５重量％、殊に好ましくは５〜１０重量％である。
更に、被覆物は例えばカラー現像剤０〜３０重量％を含
有し得る。好ましくは、これらの量は５〜２５重量％、
殊に１０〜２０重量％である。更に、被覆物は例えば０
〜３０重量％、好ましくは５〜２５重量％、殊に１０〜
２０重量％の増感剤を含有し得る。結合剤及び通常の添
加剤は被覆物中で例えば５〜８０重量％の量で存在する
ことができ、好適な量は２０〜７０重量％、殊に３０〜
６０重量％である。全体の被覆物成分は合計して１００
重量％までである。

【００４０】本発明による熱反応性記録材料は例えば最
初に出発分散体、即ちカラー生成剤分散体、式（Ｉ）の
修飾されたビスフエノールカルボン酸と塩基性化合物と
の混合物を含む分散体及び現像剤分散体を調製すること
により製造し得る。出発分散体は混合し、次に適当な装
置例えばドクター・ナイフを用いてベース材料例えばプ
ラスチック製シートまたは紙に塗布し得る。

【００４１】結合剤及び他の添加剤は必要に応じて１つ
以上または全部の出発分散体またはこれら分散体の混合
物に加え得る。また工程は個々の出発分散体または出発
分散体のいずれかの所望の異なった混合物を順次ベース
材料に塗布するものであり得る。

【００４２】個々または全部の分散体の塗布に続いて乾
燥を行う。

【００４３】本発明による熱反応性記録材料は好ましく
は次のように製造する（部は重量部である）： ａ．カラー生成剤分散体の製造 １つまたはそれ以上のカラー生成剤５〜９５部、好まし
くは２０〜７５部、殊に好ましくは３０〜５０部を部分
的に加水分解されたポリ酢酸ビニル０.１〜３０部、好
ましくは１〜２０部、殊に好ましくは２〜１５部及び水
９０部からなるポリ酢酸ビニル水溶液２７２部中に撹拌
導入し、そして混合物をカラー生成剤粒子の平均粒径が
３μｍ以下になるまで粉砕する（例えばサンド・ミルを
用いて）。

【００４４】ｂ．現像剤分散体の製造 １つまたはそれ以上のカラー現像剤１〜５０部、好まし
くは５〜３０部、殊に好ましくは１０〜２０部、１つま
たはそれ以上の増感剤１０〜１００部、好ましくは２０
〜８０部、殊に好ましくは３５〜６０部、及び１つまた
はそれ以上の酸化防止剤１〜２０部、好ましくは３〜１
５部、殊に好ましくは５〜１０部を部分的に加水分解さ
れたポリ酢酸ビニル０.１〜３０部、好ましくは１〜２
０部、殊に好ましくは２〜１５部及び水９０部からなる
ポリ酢酸ビニル水溶液２５０部中に撹拌導入し、そして
混合物をすべての固体粒子の平均粒径が３μｍ以下にな
るまで粉砕する（例えばサンド・ミルを用いて）。

【００４５】ｃ．修飾されたビスフエノールカルボン酸
及び塩基性化合物の混合物を含む分散体の製造 少なくとも１つの式（Ｉ）の修飾されたビスフエノール
カルボン酸１〜５０部、好ましくは３〜３５部、殊に好
ましくは５〜３０部並びに少なくとも１つの多価金属の
少なくとも１つの酸化物、水酸化物及び／または炭酸塩
１〜３０部、好ましくは３〜２５部、殊に好ましくは５
〜２０部を混合する（例えばミキサー中で）。この混合
物５〜５０部、好ましくは１０〜４５部、殊に好ましく
は２０〜３５部を部分的に加水分解されたポリ酢酸ビニ
ル０.１〜３０部、好ましくは１〜２０部、殊に好まし
くは１.５〜１５部及び水６６部からなるポリ酢酸ビニ
ル水溶液７０部中に撹拌導入し、そして混合物を平均粒
径が３μｍ以下になるまで粉砕する（例えばサンド・ミ
ル中で）。

【００４６】ｄ．フイラー分散体の製造 １つまたはそれ以上のフイラー１０〜１００部、好まし
くは１５〜７０部、殊に好ましくは２０〜５０部を水７
０部中に撹拌導入し、そして混合物を平均粒径が３μｍ
以下になるまで粉砕する（例えばサンド・ミル中で）。

【００４７】ｅ．結合剤溶液の製造 １つまたはそれ以上の結合剤（例えばポリ酢酸ビニル）
１〜５０部、好ましくは５〜３０部、殊に好ましくは１
０〜２０部を水９０部に溶解する。

【００４８】ｆ．コーテイング塗料の製造 分散体ｂ．１２０〜４０部、好ましくは１００〜５０
部、殊に好ましくは８０〜６０部を分散体ａ．３０〜
０.５部、好ましくは２５〜３部、殊に好ましくは２０
〜５部、分散体ｃ．４０〜０.５部、好ましくは３０〜
５部、殊に好ましくは２０〜１０部、分散体ｄ．６０〜
５部、好ましくは５０〜１０部、殊に好ましくは４０〜
２０部及び分散体ｅ．４０〜０.５部、好ましくは３０
〜５部、殊に好ましくは２０〜１０部と一緒に撹拌し、
そして混合物を希釈塩基でpＨ６〜１４、好ましくは７
〜１１、殊に好ましくは７.５〜９.５に調整する。

【００４９】ｇ．本発明による熱反応性記録材料の製造 コーテイング塗料を２〜１５ｇ／ｍ²、好ましくは５〜
１２ｇ／ｍ²、殊に好ましくは７.５〜１０.５ｇ／ｍ²の
コーテイング重量に対応する量で紙表面上にナイフ被覆
する。乾燥後、被覆した紙を好ましくはカレンダー掛け
する。

【００５０】本発明による熱反応性記録材料及び本発明
によらないものを下の実施例において次の測定方法によ
り評価した： ａ．吸光度 熱プリンター（Ｓｈａｒｐ ＣＥ ７００Ｐ）におい
て、４×０.９ｃｍの面積を最大エネルギーで十分に黒
く印刷した。この測定表面の吸光度をＭａｃｂｅｔｈ
Ｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ ＲＤ９１７（Ｋｏｌｌｍｏ
ｒｇｅｎ ＡＧ、スイス）を用いて測定した。

【００５１】ｂ．グリース安定性 最初に、吸光度をａ．により測定した。次にシクロヘキ
サン中のひまし油の２０重量％溶液を印刷された部分上
にグラビア印刷機［ウエル・デプス（ｗｅｌｌｄｅｐｔ
ｈ）１５０＃、Ｇｏｃｋｅｌ、ドイツ］を用いて印刷し
た。印刷された紙を６０℃で３時間貯蔵した後、再び吸
光度を測定し（ａ．と同様に）、残留強度を次のように
％で計算した：

【００５２】

【数１】

【００５３】ｃ．可塑剤安定性 可塑剤安定性は最初に４×４ｃｍの面積を熱プリンター
（Ｓｈａｒｐ ＣＥ７００Ｐ）で最大エネルギー及び異
なったライン濃度で印刷部分に黒で印刷することにより
測定した。

【００５４】この部分の吸収をＥｌｒｅｐｈｏ ４４
３８１（Ｃａｒｌ Ｚｅｉｓｓ、ドイツ）により測定し
た。印刷した部分の裏をスチール板上に置き印刷した部
分を可塑剤（フタル酸ジオクチル）３０重量％を含むＰ
ＶＣシートで覆い、そして４×３×２.５ｃｍの大きさ
のスチール・ブロックの重りを乗せた。これは２０ｇ／
ｃｍ²の圧力に相当した。

【００５５】５０℃で２４時間の貯蔵後、印刷した部分
の吸収を再び測定し、そして残留強度を次のように％で
計算した：

【００５６】

【数２】

【００５７】ｄ．白色度及び貯蔵安定性 白色度を％反射率（大きい値は高い白色度に対応する）
として測定し、そして６０℃での貯蔵後の未印刷紙の望
ましくない変色を％吸収率（大きい値は着色紙に対応す
る）として反射率（ｃ．で記載されたように行う）から
計算した。

【００５８】ｅ．感度 感度は各々の場合に５.５×０.８ｃｍの面積を熱プリン
ター試験装置ＴＰ１０４（Ｇｅｍｉｎｕｓ、ドイツ）に
おいて２６Ｖのヘッド電圧及び種々の加熱時間で十分に
黒色で印刷することにより測定した。これらの部分の吸
光度をＭａｃｂｅｔｈ Ｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ Ｒ
Ｄ ９１７を用いて測定した。感熱紙は全て感度が良い
程、短及び長時間の加熱時間での吸光度の差が大きい。

【００５９】また本発明に用いる修飾されたビスフエノ
ールカルボン酸と塩基性化合物との混合物はカーボンレ
スコピーシステムにおける現像剤及び／または添加剤と
して適している。

【００６０】本発明による記録材料は同時に長期間の貯
蔵での色調の安定性、良好な光安定性並びに優れた水、
可塑剤、グリース及びテキスト-マーキングペンの成分
に対する安定性を示し、一方同時に長期間の貯蔵及び／
または昇温下で高い紙の白色度を保持する。

【００６１】下の実施例において、部及び％は重量によ
るものであり、そして量は重量による量である。

【００６２】

【実施例】

［実施例１］ ４,４-ビス-（４-ヒドロキシフエニル）-ペンタン酸及
び水酸化マグネシウムからの本発明により用いる分散体
の製造 ４,４-ビス-（４-ヒドロキシフエニル）-ペンタン酸５
７２.７ｇを水酸化マグネシウム５８.３ｇと一緒に粉砕
した。この混合物３０ｇを４％ポリ酢酸ビニル溶液（Ｍ
ｏｗｉｏｌ^R ８／８８から調製）７０ｇ中に撹拌導入
した。次に粗分散体を２.５μｍの平均粒径が達成され
るまでガラスビーズ（直径１ｍｍ）４００ｇと一緒に粉
砕した（→分散体１）。

【００６３】［実施例２］ ２,２-ビス-（４-ヒドロキシフエニル）-エタン酸及び
酸化亜鉛からの本発明により用いる分散体の製造 ２,２-ビス-（４-ヒドロキシフエニル）-エタン酸２５.
７ｇ及び酸化亜鉛４.３ｇを４％ポリ酢酸ビニル溶液
（Ｍｏｗｉｏｌ^R ８／８８から調製）７０ｇ中に撹拌
導入し、そして混合物を実施例１に記載のとおりにサン
ド・ミル中で粉砕した。

【００６４】［実施例３］ 式（Ｉ）の修飾されたビスフエニルカルボン酸無し及び
塩基性化合物無しの記録材料の製造−本発明によらず ポリ酢酸ビニル（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ製Ｖ０３
／４０タイプ）１０ｇを水６０５ｇに溶解した。２,２-
ビス-（４-ヒドロキシフエル）-エタン酸メチル５０
ｇ、テレフタル酸ジメチル６０ｇ、ステアリン酸亜鉛３
０ｇ、ｐ-ベンジルビフエニル３０ｇ及び市販の酸化防
止剤（立体障害のあるフエノール）１５ｇをこの溶液中
に撹拌導入した。次に粗分散体を２.５μｍの平均粒径
が達成されるまでガラスビーズ（直径１ｍｍ）１２５０
ｇと一緒に粉砕した（→分散体２）。

【００６５】ポリ酢酸ビニル（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍ
ｉｅ製Ｖ０３／１４０タイプ）４ｇを水６８ｇに溶解し
た。２-アニリノ-３-メチル-６-ジブチルアミノフルオ
ラン８ｇ及びステアリルアミド４ｇをこの溶液中に撹拌
導入し、そして混合物を平均粒径が２.８μｍになるま
で上記のようにサンド・ミル中で粉砕した（→分散体
３）。

【００６６】水中の３０％炭酸カルシウム分散体（平均
粒径３μｍ以下）１０ｇ、水中の１０％ポリ酢酸ビニル
溶液（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ製Ｍ０５／２０タイ
プ）４ｇ、分散体２ １６ｇ及び分散体３ ４ｇを一緒
に混合し、混合物のpＨ値を１０％水酸化ナトリウム水
溶液で９に調整し、そして７０ｇ／ｍ²のベース重量を
有するベース紙の表面をドクター・ブレードにより被覆
した。乾燥後、コーテイング重量は８.９ｇ／ｍ²であっ
た。かくて得られたざら紙を８０ｋｇ／ｃｍのライン圧
力でカレンダー中で平滑化した。かくて被覆した紙の評
価で得られた測定結果を表１に示す。

【００６７】［実施例４］ 本発明による記録材料の製造 炭酸カルシウム、ポリ酢酸ビニル、水、分散体２及び３
並びに現像剤として２,２-ビス-（４-ヒドロキシフエニ
ル）-エタン酸メチルを含むコーテイング組成物を実施
例３に記載のとおり調製した。この混合物３４ｇ及び実
施例１により得られた分散体１ ５.２ｇを混合し、混
合物のpＨ値を１０％水酸化ナトリウム水溶液で９に調
整し、そして７０ｇ／ｍ²のベース重量を有するベース
紙の表面をドクター・ブレードにより被覆するために用
いた。コーテイングの重量は９.８ｇ／ｍ²であった。実
施例３と同様に平滑化を行った。

【００６８】かくて被覆した紙の評価において得られた
測定結果を表１に示す。

【００６９】［実施例５］ ビスフエノールカルボン酸及び塩基性化合物の混合物無
しの記録材料の製造−本発明によらず 実施例３の方法を繰り返して行った。被覆された紙を平
滑化する前に、１０％ポリ酢酸ビニル溶液（Ｍｏｗｉｏ
ｌ^R ４／９８から調製）１００部、炭酸カルシウム２
０部、ポリエチレンワツクス乳化液［Ｌｕｂａ-ｐｒｉ
ｎｔ^R ４９９、Ｌ．Ｐ．Ｂａｄｅｒ ＆ Ｃｏ．Ｇｍ
ｂＨ Ｃｈｅｍ．Ｆａｂｒｉｋ、ロツトワイル（Ｒｏｔ
ｔｗｅｉｌ）、ドイツ］１０部及び水５５部の混合物を
用いて第二のコーテイングを塗布した。

【００７０】第二の層のコーテイング重量は６ｇ／ｍ²
であった。最後に、実施例３と同様に紙を平滑化した。

【００７１】かくて被覆した紙の評価において得られた
測定結果を表２に示す。

【００７２】［実施例６］ ビスフエノールカルボン酸を用いる記録材料の製造−本
発明によらず 分散体１を製造するために、対応する量のビスフエノー
ルカルボン酸（ビスフエノールカルボン酸及び水酸化マ
グネシウムの混合物の代り）を用いて実施例４の方法を
繰り返して行った。

【００７３】かくて被覆された紙の評価において得られ
た測定結果を表１に示す。

【００７４】［実施例７］ サリチル酸の塩を用いる記録材料の製造−本発明によら
ず 用いた分散体１の代りに３-メチルサリチル酸の亜鉛塩
３０ｇ及び１０％ポリ酢酸ビニル水溶液（Ｍｏｗｉｏｌ
^R ８／８８から調製）７０ｇから得られた分散体を用
いる以外は実施例４の方法を繰り返して行った。

【００７５】かくて被覆された紙の評価において得られ
た測定結果を表１に示す。

【００７６】［実施例８］ ビスフエノールカルボン酸のエステルを用いる記録材料
の製造−本発明によらず ビスフエノールカルボン酸の代りに対応する量の４,４-
ビス-（４-ヒドロキシフエニル）-ペンタン酸メチルを
用いて実施例６の方法を繰り返して行った。

【００７７】測定結果を表１に示す。

【００７８】［実施例９〜１７］ 更に本発明による記録材料の製造 表３に示すビス-（４-ヒドロキシアリール）-アルカン
酸及び塩基性化合物を所定のモル比で用いる以外は実施
例４と同様に製造した。

【００７９】かくて被覆された紙の評価において得られ
た測定結果を表３に示す。

【００８０】［実施例１８］ 現像剤として２,２-ビス-（４-ヒドロキシフエニル）-
プロパンを用いる本発明による記録材料の製造 ポリ酢酸ビニル（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ製Ｖ０３
／１４０タイプ）１０ｇを水６３５ｇに溶解した。２,
２-ビス-（４-ヒドロキシフエニル）-プロパン５０ｇ、
ｐ-ベンジルビフエニル６０ｇ、ステアリン酸亜鉛３０
ｇ及び１,１-ビス-（３-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシ-６-
メチルフエニル）-ブタン１５ｇをこの溶液中に撹拌導
入し、そして混合物を実施例３における分散体２と同様
の方法でサンド・ミル中で粉砕した（→分散体４）。

【００８１】４,４-ビス-（４-ヒドロキシフエニル）-
ペンタン酸２８６.３ｇを水酸化マグネシウム２９１.５
ｇと一緒に粉砕した。この混合物３０ｇを４％ポリ酢酸
ビニル水溶液（Ｍｏｗｉｏｌ^R ８／８８から調製）７
０ｇ中に撹拌導入した。粗分散体を実施例１に記載のと
おりに平均粒径が２.５μｍになるまでサンド・ミル中
で粉砕した（→分散体５）。

【００８２】分散体４ １６ｇ、分散体５ ５ｇ、分散
体３（実施例３から）４ｇ、３０％水性炭酸カルシウム
分散体（平均粒径３μｍ以下）１０ｇ及び１０％ポリ酢
酸ビニル水溶液（Ｍ０５／２０-Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅ
ｍｉｅ）４ｇを一緒に混合し、混合物のpＨ値を９に調
整し、次に実施例３に記載のとおりに被覆及び平滑化を
行った。

【００８３】かくて被覆された紙の評価において得られ
た測定結果を表３に示す。

【００８４】

【表１】

【００８５】

【表２】

【００８６】

【表３】

【００８７】本発明の主なる特徴及び態様は以下のとお
りである。

【００８８】１．少なくとも１つの式

【００８９】

【化５】

【００９０】式中、各々のＲ₁は相互に独立してＣ₁〜Ｃ
₅-アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆-アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆-シクロア
ルキルまたはフエニルを表わし、Ｒ₂は水素、Ｃ₁〜Ｃ₆-
アルキルまたはフエニルを表わし、Ｒ₃はＣ₁〜Ｃ₅-アル
キレンまたは直接結合を表わし、各々のｍは相互に独立
して１または２を表わし、そして各々のｎは相互に独立
して０、１または２を表わす、の修飾されたビスフエノ
ールカルボン酸及び少なくとも１つの塩基性化合物を含
む混合物を含むことを特徴とする、熱反応性記録材料。

【００９１】２．各々のＲ₁が相互に独立してエトキ
シ、メトキシ、ｉ-プロポキシ、ブトキシ、ペントキ
シ、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ｉ-プロピ
ル、ペンチル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロ
ペンチル、シクロヘキシルまたはフエニルを表わし、Ｒ
₂が水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、２-プロ
ピル、１-ペンチル、２-ペンチル、１-ヘキシル、１-ブ
チルまたはフエニルを表わし、Ｒ₃がメチレン、１,１-
エチレン、１,２-エチレン、１,１-プロピレン、１,２-
プロピレン、１,３-プロピレン、２,２-プロピレン、
１,１-ブチレン、１,２-ブチレン、１,３-ブチレン、
１,４-ブチレン、２,２-ブチレンまたは直接結合を表わ
す、上記１に記載の反応性記録材料。

【００９２】３．塩基性化合物がマグネシウム、亜鉛、
カルシウム、アルミニウム、鉛、ホウ素及び／またはチ
タンの水酸化物、酸化物及び／または炭酸塩であること
を特徴とする、上記１及び２に記載の熱反応性記録材
料。

【００９３】４．対称構造の式（Ｉ）の修飾されたビス
フエノールカルボン酸並びにＭｇ²⁺、Ｚｎ²⁺及び／また
はＣａ²⁺の酸化物、水酸化物及び／または炭酸塩の混合
物を含むことを特徴とする、上記１〜３のいずれかに記
載の熱反応性記録材料。

【００９４】５．塩基性化合物に対する式（Ｉ）の修飾
されたビスフエノールカルボン酸のモル比が０.０５〜
５：１であることを特徴とする、上記１〜４のいずれか
に記載の熱反応性記録材料。

【００９５】６．トリフエニルメタン、フルオラン、フ
エノチアジアジン、オーラミン、スピロピラン及び／ま
たはインドリノフタリドのロイコ染料、電子受容体とし
てのポリフエノール、ヒドロキシジフエニルスルホン、
ヒドロキシジフエニルスルホキシド、ヒドロキシ安息香
酸エステル、バイル酸のエステル、ヒドロキシジフエニ
ルスルホキド、ヒドロキシジフエニルジスルフイド、サ
リチル酸、そのエステルまたはアミド、ヒドロキシナフ
タレン酸、そのエステルまたはアミド、ビス-（ヒドロ
キシフエニル-チオ）-ジオキサアルカン、ビス-（ヒド
ロキシフエニル-チオ）-オキサアルカン、ビス-（ヒド
ロキシフエニル）-アルカン及び／またはビス-（ヒドロ
キシフエニル）-アルカン酸エステル、適当ならば７０
〜１４０℃の範囲の融点を有する増感剤、適当ならば結
合剤及び／または適当ならばフイラー、界面活性剤、酸
化防止剤及び／または消泡剤を含むことを特徴とする、
上記１〜５のいずれかに記載の熱反応性記録材料。

【００９６】７．２０〜２００ｇ／ｍ³のベース重量を
有する紙、ベース材料としてのシート、板紙またはボー
ル紙を含むことを特徴とする、上記１〜６のいずれかに
記載の熱反応性記録材料。

【００９７】８．（ベース材料を無視して）式（Ｉ）の
修飾されたビスフエノールカルボン酸及び塩基性化合物
の混合物０.１〜４０重量％、カラー生成剤１〜２０重
量％、カラー現像剤０〜３０重量％、増感剤０〜３０重
量％及び結合剤５〜８０重量％並びに他の添加剤を含
み、その際にこれらの成分の合計が加えて１００重量％
までであることを特徴とする、上記１〜７のいずれかに
記載の熱反応性記録材料。

【００９８】９．最初に式（Ｉ）の修飾されたビスフエ
ノールカルボン酸及び塩基性の化合物の混合物を含むカ
ラー生成剤分散体並びに現像剤分散体を調製し、これら
の分散体を混合し、次に混合物をドクター・ナイフによ
りプラスチック製シートまたは紙に塗布することを特徴
とする、上記１に記載の熱反応性記録材料の製造方法。

【００９９】１０．結合剤及び他の添加剤を１つ以上も
しくは全部の分散体または分散体の混合物に加えること
を特徴とする、上記９に記載の方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ピーター・オームス ドイツ連邦共和国デー4150クレーフエル ト・デルパーホフシユトラーセ16 (72)発明者 クリスチヤン・ラスプ ドイツ連邦共和国デー5060ベルギツシユグ ラートバツハ２・クルトシユタイン13

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも１つの式 【化１】 式中、各々のＲ₁は相互に独立してＣ₁〜Ｃ₅-アルコキ
   シ、Ｃ₁〜Ｃ₆-アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆-シクロアルキルまた
   はフエニルを表わし、Ｒ₂は水素、Ｃ₁〜Ｃ₆-アルキルま
   たはフエニルを表わし、Ｒ₃はＣ₁〜Ｃ₅-アルキレンまた
   は直接結合を表わし、各々のｍは相互に独立して１また
   は２を表わし、そして各々のｎは相互に独立して０、１
   または２を表わす、の修飾されたビスフエノールカルボ
   ン酸及び少なくとも１つの塩基性化合物を含む混合物を
   含むことを特徴とする、熱反応性記録材料。
2. 【請求項２】 最初に式（Ｉ）の修飾されたビスフエノ
   ールカルボン酸及び塩基性の化合物の混合物を含むカラ
   ー生成剤分散体並びに現像剤分散体を調製し、これらの
   分散体を混合し、次に混合物をドクター・ナイフにより
   プラスチック製シートまたは紙に塗布することを特徴と
   する、請求項１に記載の熱反応性記録材料の製造方法。