JP2003094837A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 高速記録適性を有し、且つ高温、高湿条件下
で保存されても記録層の白色度を低下させることなく、
記録像の保存性に優れた黒発色性の感熱記録体を提供す
る。 【解決手段】 塩基性染料として３−Ｎ−メチルーＮ−
シクロヘキシルアミノー６−メチルー７−アニリノフル
オランを、呈色剤として３−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）−１，１，３−トリメチルー５−インダノールと
４，４´−ジヒドロキシージフェニルスルホン又は／及
び２，４´−ジヒドロキシージフェニルスルホンを併用
し、更に発色性向上剤として蓚酸−ジベンジルエステ
ル、蓚酸−ジ（ｐ−メチルベンジル）エステル、２−ベ
ンジルオキシナフタレン、ｐ−ベンジルビフェニル、４
−（ｐーメチルフエノキシ）ビフェニル、１，２−ビス
（フェノキシ）エタン、１，２−ビス（３−メチルフェ
ノキシ）エタンからなる群から選ばれる化合物を感熱記
録層に含有させた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録体に関し、
高速記録適性を有し、且つ高温、高湿度条件下で保存さ
れても地肌部の白色度の低下を来たさず、記録像の保存
安定性に優れた黒発色性の感熱記録体に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】無色ないしは淡色の塩基性染料とフェノ
ール性化合物等の有機呈色剤とを、それぞれ微細な粒子
に分散した後、両者を混合し、バインダー、充填剤、発
色性向上剤、滑剤その他の助剤を添加して得た塗液を
紙、合成紙、プラスチックフィルム等の支持体に塗布し
て記録層を形成した後、熱ペン、感熱ヘッド、ホットス
タンプ等の加熱により熔融し、両発色物質を接触させて
記録像を得るようにした感熱記録体は良く知られている
（例えば、特公昭４５−１４０３９号公報参照）。

【０００３】ところで、最近、これらの感熱記録方式は
高速化が可能となり、ファクシミリ、自動券売機、バー
コードラベル、計測用レコーダー、有料道路の通行券な
ど広範囲の分野に応用されているが、記録装置の多様
化、高性能化が進められるに従って、感熱記録体に対し
て要求される品質も高度になっている。例えば、記録の
高速化に伴い記録前の記録体の白色度を低下せめる事な
く、微小な熱エネルギーでも高濃度で鮮明な記録像が得
られることが要求されるが、輸送途上や倉庫保管中など
に４０℃程度の状態に長時間置かれることがあり、この
場合呈色反応が進行して発色カブリを生じることがあ
る。

【０００４】また、通常用いられる塩基性染料、酸性物
質を呈色剤とする感熱記録体は、記録像の保存安定性に
も問題があり、特に高温或いは高湿度条件下では比較的
短時間のうちに記録像が褪色するという欠点がある。記
録像の保存安定性を改良する目的で、各種保存性改良剤
を使用する方法が提案されているが、従来提案されてい
る保存性改良方法では充分な効果が得られなかったり、
保存性改良効果があるものでも、白色度を低下させる等
新たな欠点を伴い、満足すべき結果は得られていない。

【０００５】また、前記の欠点を改良するため種々の呈
色剤が提案されているが、呈色剤の酸性度の違いで非常
に色調が変化する問題が発生する。特に上記のような用
途に用いられる場合、通常黒発色性の塩基性染料が用い
られているが、呈色剤の種類により緑色に近い黒色記録
像になる場合がしばしば生じる。このため、赤色に発色
する染料を補色染料として使用されるが、赤色発色染料
は感熱記録紙の地肌かぶりを生じさせやすく、こような
方法では白色度の高い感熱記録体が得られないのが現状
である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本願は、高温或いは高
湿度条件下で保存されても、白色度を低下させることな
く記録像の保存性に優れた黒発色性の感熱記録体を提供
することを課題とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に、
無色乃至淡色の塩基性染料と呈色剤を含有す記録層を設
けた感熱記録体において、記録層に塩基性染料として３
−Ｎ−メチルーＮ−シクロヘキシルアミノー６−メチル
ー７−アニリノフルオランを、呈色剤として３−（ｐ−
ヒドロキシフェニル）−１，１，３−トリメチルー５−
インダノールと４，４′−ジヒドロキシージフェニルス
ルホン又は／及び２，４′−ジヒドロキシージフェニル
スルホンを重量比で１００部対５〜２００部の割合で併
用し、更に発色性向上剤として蓚酸−ジベンジルエステ
ル、蓚酸−ジ（ｐ−メチルベンジル）エステル、２−ベ
ンジルオキシナフタレン、ｐ−ベンジルビフェニル、４
−（ｐーメチルフエノキシ）ビフェニル、１，２−ビス
（フェノキシ）エタン、１，２−ビス（３−メチルフェ
ノキシ）エタンからなる群から選ばれた少なくとも一種
の化合物を感熱記録層に含有せしめることを特徴として
いる。

【０００８】本発明に使用する３−（ｐ−ヒドロキシフ
ェニル）−１，１，３−トリメチルー５−インダノール
は公知の方法で製造することができる。例えばｐ−イソ
プロペニルフェノールの鎖状二量体である２，４ージ
（ｐ−ヒドロキシフェニル）−４−メチルーペンテンー
１及びペンテンー２の混合物を酸触媒の存在下に環化反
応させる方法（特開昭５６−１９３３３号公報、特開平
４−２６６４４号公報等）、ビスフェノールＡを酸触媒
で分解・環化させる方法（特開平５−２９４８７９号公
報、米国特許明細書第２９７９５３４号等）などによっ
て得られる。得られた３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）
−１，１，３−トリメチルー５−インダノールは、製造
方法や製造条件等により原料や副生成物など含有される
不純物の種類や量等は異なるが、３−（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）−１，１，３−トリメチルー５−インダノー
ルが９５重量％以上（好ましくは９７％以上）含有され
ていれば本願の効果は得られ、なかでも融点が１９４〜
１９９℃（好ましくは１９５〜１９９℃）の高純度の化
合物は、感熱記録体の地肌部の白色度の安定性に特に優
れた効果を示すので好ましい。

【０００９】３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−１，
１，３−トリメチルー５−インダノールに対する４，
４′−ジヒドロキシージフェニルスルホン又は／及び
２，４′−ジヒドロキシージフェニルスルホンの混合割
合は、本願の目的を達成するためには前者１００重量部
に対し５〜２００重量部に設定されるが、１０〜１００
重量部に設定するのが好まい。４，４′−ジヒドロキシ
ージフェニルスルホン又は／及び２，４′−ジヒドロキ
シージフェニルスルホンの含量が５重量部未満の場合
は、記録像の安定性が低下し褪色が激しくなるおそれが
ある。２００重量部を越える場合は、逆に記録層の白色
度の低下を来すおそれがある。

【００１０】３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−１，
１，３−トリメチルー５−インダノールと４，４′−ジ
ヒドロキシージフェニルスルホン又は／及び２，４′−
ジヒドロキシージフェニルスルホンの混合体の使用量に
ついては特に限定するものではないが、一般に塩基性染
料１００重量部に対して５０〜１０００重量部、好まし
くは１５０〜７００重量部程度の範囲で調節することが
望ましい。

【００１１】本発明では、呈色剤として３−（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）−１，１，３−トリメチルー５−イン
ダノールと４，４′−ジヒドロキシージフェニルスルホ
ン又は／及び２，４′−ジヒドロキシージフェニルスル
ホンを併用使用する事で、本願の目的は達成されるもの
であるが、諸特性を損なわない限り、従来より塩基性染
料の呈色剤として用いられている他のフェノール化合物
を併用してもよい。併用できるフェノール化合物として
は、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、
ｐ−ヒドキシ安息香酸ーｐーメチルベンジルエステル、
４，４′ーチオビス（２−メチルフェノール）、４，
４′−チオビス（２，３ージメチルフェノール）、２，
２′ーチオビス（４−ｔーオクチルフェノール）、３，
３′−ジアリルー４，４′−ジヒドロキシージフェニル
スルホン、４−ヒドロキシー４′−ｉ−プロポキシージ
フェニルスルホン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ー４−メチルペンタン、２，２ービス（４−ヒド
ロキシフェニル）ーｎーヘプタン、１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）酢酸ブチルエステル、ｎーブチル
ー４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタノエ
ート、１，１，１−トリス（ｐ−ヒドロキシフェニル）
エタン、４，４′ー｛１−〔４−［２−（４−ヒドロキ
シフェニル）ー２−プロピル］フエニル〕エチリデン｝
ビスフェノール、３，４−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ヘキサン、４−メチルー２，４−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−ペンター１−エン、２′，４−ジヒド
ロキシベンゾフェノン、４，４′−ジヒドロキシベンゾ
フェノン等があげられるが、これらに限定されるもので
はない。

【００１２】かかるフェノール化合物を用いる場合、３
−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−１，１，３−トリメチ
ルー５−インダノールと４，４′−ジヒドロキシージフ
ェニルスルホン又は／及び２，４′−ジヒドロキシージ
フェニルスルホンの混合体１００重量部に対してフェノ
ール化合物の少なくとも一種を３〜８０重量部、好まし
くは５〜６０重量部の範囲で使用するのがよい。

【００１３】また、本発明においては、高温条件下で取
り扱われても充分な白色度と記録像保存性を有する感熱
記録体が得られるものであるが、記録層中に更に下記の
如きヒンダードフェノール系化合物を保存性改良剤とし
て含有せしめると、高温条件下での記録像保存性が一段
と向上した感熱記録体が得られるため好ましい。

【００１４】かかるヒンダードフェノール系化合物の代
表的な化合物としては、４，４′ーチオビス（６−ｔー
ブチルーｍークレゾール）、４，４′−チオビス（６−
ｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）、４，４′−チオビス
（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メ
チレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２′−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−
ブチルフェノール、２，２′−エチリデンビス（４，６
−ジ−ｔ−ブチルフェノール｝、２−ｔ−ブチル−６−
（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジ
ル）−４−メチルフェニルアクリレート、２−［１−
（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニ
ル）エチル］−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニルアク
リレート、４，４′−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル
−ｍ−クレーゾル）、１，１，３−トリス（２−メチル
−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタ
ン、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロ
キシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、
１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）イソシアヌル酸、１，３，５−トリ
ス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、２，２′−メ
チレンビス（４−６−ジ−ｔ−ブチルフエノール）のホ
スフェイト或いはこれらのカリウム、ナトリウム、亜
鉛、カルシウム、マグネシウム、アルミニウムの金属塩
等をあげることができる。

【００１５】保存性改良剤の使用量につては特に限定さ
れるものではないが、一般に３−（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）−１，１，３−トリメチルー５−インダノールと
４，４′−ジヒドロキシージフェニルスルホン又は／及
び２，４′−ジヒドロキシージフェニルスルホンの混合
体１００重量部に対して１０〜５００重量部、好ましく
は３０〜３５０重量部の範囲で調節することが好まし
い。

【００１６】本発明は塩基性染料として、３−Ｎ−メチ
ルーＮ−シクロヘキシルアミノー６−メチルー７−アニ
リノフルオランを使用することにより、本発明の目的は
達成されるが、所望の効果を維持できる範囲であれば、
この種の感熱記録体に適用される染料を併用してもよ
い。具体的には、３−ジーｎ−ブチルアミノー６−メチ
ルー７−アニリノフルオラン、３−ジーｎ−ペンチルア
ミノー６−メチルー７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−
エチルーＮ−イソペンチルアミノー６−メチルー７−ア
ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノー６−メチルー
７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチルーＮ−イソプ
ロピルアミノー６−メチルー７−アニリノフルオラン、
３−Ｎ−メチルーＮ−イソブチルアミノー６−メチルー
７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチルーＮ−ｐ−ト
リルアミノー６−メチルー７−アニリノフルオラン、３
−ピロリジノー６−メチルー７−アニリノフルオラン、
３−ピペリジノー６−メチルー７−アニリノフルオラ
ン、３−Ｎ−エチルーＮ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノー６−メチルー７−アニリノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノー６−クロロー７−アニリノフルオラン、３−
Ｎ−エチルーＮ−（２−エトキシプロピル）アミノー６
−メチルー７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノー７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ−
ｎ−ブチルアミノー７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオ
ラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノー７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ
ー７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラ
ン，３−ジエチルアミノー７−クロロフルオラン、３−
ジエチルアミノー６−メチルー７−クロロフルオラン、
３−シクロヘキシルアミノー６−クロロフルオラン、３
−Ｎ−エチルーＮ−ｐ−トリルアミノー７−メチルフル
オラン、３−ジエチルアミノー７，８−ベンゾフルオラ
ン、３−ジエチルアミノー７ーｔ−ブチルフルオラン、
３−Ｎ−エチルーＮ−ｐ−トリルアミノー７−Ｎ−メチ
ル−Ｎ−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノー７ージベンジルアミノフルオラン、３−ｐ−（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノ−７−メチル
フルオラン、３−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノー６−メチルー７−クロロフルオラン等
のフルオラン系化合物、３，３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）ー６−ジメチルアミノフタリド、３−
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ー３−（１，２−ジメ
チルインドルー３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）ー３−（１ーエチルー２−メチルイ
ンドルー３−イル）フタリド等のトリアリールメタンフ
タリド系化合物、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フル
オレンー９−スピロー３′−（６′−ジメチルアミノ）
フタリド、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオレン
ー９−スピロー３′−（６′−ジメチルアミノ）フタリ
ド等のフルオレンフタリド化合物、３，３−ビス［２−
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシ
フエニル）エテニル］−４，５，６，７−テトラクロロ
フタリド、３，３−ビス［２−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−２−（ｐ−メトキシフエニル）エテニル］−
４，５，６，７−ブロモクロロフタリド、３，３−ビス
［２−（ｐ−ピロリジノフェニル）−２−（ｐ−メトキ
シフエニル）エテニル］−４，５，６，７−テトラクロ
ロフタリド等のジビニルフタリド系化合物、ベンゾイル
ロイコメイレンブルー等のフェノチアジン系化合物、３
−メチルースピロジナフトピラン、３′−フエニルー７
−ジエチルアミノー２，２′−スピロジ（ベンゾピラ
ン）等のスピロピラン系化合物、ローダミンＢ−アニリ
ノラクタム、ローダミンＢ−（ｐ−ニトロアニリノ）ラ
クタム等のラクタム系化合物等があげられる。

【００１７】発色性向上剤としては、本発明では蓚酸−
ジベンジルエステル、蓚酸−ジ（ｐ−メチルベンジル）
エステル、２−ベンジルオキシナフタレン、ｐ−ベンジ
ルビフェニル、４−（ｐ−メチルフエノキシ）ビフェニ
ル、１，２−ビス（フェノキシ）エタン、１，２−ビス
（３−メチルフェノキシ）エタンからなる群から選ばれ
る少なくとも一種を使用することにより目的は達成され
るが、本発明の所望の効果を阻害しない範囲で他の発色
性向上剤を併用してもよい。かかる発色性向上剤として
は、ｍ−ターフェニル、ステアリン酸アミド、ステアリ
ン酸メチレンビスアミド、ステアリン酸エチレンビスア
ミド、ステアリン酸メチロールアミド、オレイン酸アミ
ド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等の脂肪酸
アミド、ジベンジルテレフタレート、１−ヒドロキシー
２−ナフトエ酸フェニルエステル等が挙げられる。

【００１８】これらの発色性向上剤の使用量については
特に限定するものではないが、一般に塩基性染料１００
重量部に対し５〜７００重量部、好ましくは１０〜５０
０重量部の範囲で調節するのがよい。

【００１９】これらを含む塗液は、一般に水を分散媒体
とし、ボールミル、アトライター、縦型または横型サン
ドミル、コロイドミル等の撹拌・粉砕機により、染料、
呈色剤、発色性向上剤、保存性改良剤等を一緒に又は別
々に分散するなどして調整される。かかる塗液中には、
通常バインダーとしてデンプン類、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニル
アルコール、カルボキシ基変性ポリビニルアルコール、
シリコン変性ポリビニルアルコール等の各種変性ポリビ
ニルアルコール、スチレン・無水マレイン酸共重合体、
エチレン・アクリル酸共重合体、スチレン・ブタジエン
共重合体エマルジョン等が全固形分の２〜４０重量％、
好ましくは５〜２５重量％程度配合される。勿論、これ
らのバインダー類は二種以上を併用することも可能であ
る。

【００２０】更に、塗液中には各種助剤を添加すること
も可能であり、これらの助剤として、例えばジオクチル
スルフォコハク酸ナトリウム塩、脂肪酸金属塩等の分散
剤、ベンゾフェノン系、シアノアクリレート系、ヒドロ
キシベンゾエート系、ベンゾトリアゾール系等の紫外線
吸収剤、その他消泡剤、蛍光染料、直接染料等を挙げる
ことができる。

【００２１】また、感熱記録体が記録機器や記録ヘッド
との接触によってスティッキングを生じないように、ス
テアリン酸エステルワックス、ポリエチレンワックス、
カルナバロウワックス、マイクロクリスタリンワック
ス、カルボキシ変性パラフィンワックス、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の分散液やエマルジョ
ン等を添加することもできる。

【００２２】更に、記録ヘッドのカス付着を改善するた
めにカオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成
クレー、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活
性白土等の無機顔料、スチレンマイクロボール、ナイロ
ンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生澱粉粒
等の有機顔料を添加することもできる。

【００２３】本発明の感熱記録体において、記録層の形
成方法については、特に限定されるものではなく、従来
からの周知慣用の技術に従って形成することができる。
例えば感熱記録層の塗液を、支持体上にエアーナイフコ
ーター、ブレードコーター、バーコーター、グラビアコ
ーター、カーテンコーター等の適当な塗布装置で塗布、
乾燥して記録層を形成する。

【００２４】また、塗液の塗布量についてはも特に限定
されるものではなく、一般に、乾燥重量で１．０〜１２
ｇ／ｍ^２、好ましくは１．５〜１０ｇ／ｍ^２の範囲で調
節される。支持体としては紙、プラスチックフイルム、
合成紙等が用いられるが、価格、塗布適性の点で紙が最
も好ましく用いられる。

【００２５】なお、必要に応じて感熱記録体の表面及び
／又は裏面に保護層を設けたり、支持体と感熱記録層の
間に中間層を設けることも勿論可能であり、さらには粘
着加工を施すなど感熱記録体製造分野における各種の公
知技術が付加し得るものである。

【００２６】かくして得られた本発明の感熱記録体は、
高温或いは高湿度条件下で保存されても、白色度や記録
像濃度の低下が極めて少ないという優れた特性を持つ黒
発色性感熱記録体となるものである。

【００２７】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。ま
た特に断らない限り、例中の部及び％はそれぞれ重量部
及び重量％を示す。 実施例１ （Ａ液調整） ３−Ｎーメチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノー６−メチルー７−アニリノフル オラン １０部 ２−ベンジルオキシナフタレン ２５部 メチルセルロース５％水溶液 １５部 水 １２０部 この組成物をサンドミルで平均粒子径１．５μｍとなる
まで粉砕した。 （Ｂ液調整） ３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−１，１，３−トリメチルー５−インダノー ル（ｍｐ．１９５〜１９６．５℃） １７部 ４，４′−ジヒドロキシージフェニルスルホン ８部 メチルセルロース５％水溶液 ３０部 水 ７０部 この組成物をサンドミルで平均粒径が１．５μｍとなる
まで粉砕した。 （記録層の形成）Ａ液１７０部，Ｂ液１２５部，酸化珪
素顔料（吸油量１８０ｍｌ／１００ｇ）３０部，２０％
酸化澱粉水溶液１５０部，水５５部を混合，撹拌して塗
液とした。得られた塗液を５０ｇ／ｍ^２の原紙に乾燥重
量が６ｇ／ｍ^２となるように塗布乾燥して感熱記録体を
得た。

【００２８】実施例２ Ａ液調整において２−ベンジルオキシナフタレンの代わ
りに１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタンを用
い，Ｂ液調整において３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）
−１，１，３−トリメチルー５−インダノール１７部の
代わりに１２．５部を、４，４′−ジヒドロキシージフ
ェニルスルホン８部の代わりに１２．５部を用いた以外
は，実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００２９】実施例３ Ａ液調整において２−ベンジルオキシナフタレンの代わ
りに１，２−ビス（フェノキシ）エタンを用い，Ｂ液調
整において３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−１，１，
３−トリメチルー５−インダノール１７部の代わりに２
２．５部を、４，４′−ジヒドロキシージフェニルスル
ホン８部の代わりに２．５部を用いた以外は，実施例１
と同様にして感熱記録体を得た。

【００３０】実施例４ Ａ液調整において２−ベンジルオキシナフタレンの代わ
りに蓚酸−ジ（ｐ−メチルベンジル）エステルを用い，
Ｂ液調整において４，４′−ジヒドロキシージフェニル
スルホンの代わりに２、４′−ジヒドロキシージフェニ
ルスルホンを用いた以外は，実施例１と同様にして感熱
記録体を得た。

【００３１】実施例５ Ａ液調整において２−ベンジルオキシナフタレンの代わ
りに４−（ｐ−メチルフェノキシ）ビフェニルを用い、
Ｂ液調整において、３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−
１，１，３−トリメチル−５−インダノール１７部の代
わりに１０部を、４，４′−ジヒドロキシージフェニル
スルホン８部の代わりに１０部を、４，４′−チオビス
（６−ｔ−ブチルーｍ−クレゾール）５部を用いた以外
は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３２】実施例６ Ａ液調整において、２−ベンジルオキシナフタレンの代
わりにｐ−ベンジルビフェニルを用い、Ｂ液調整におい
て、３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−１，１，３−ト
リメチルー５−インダノール１７部の代わりに１０部
を、４，４′−ジヒドロキシージフェニルスルホン８部
の代わりに１０部と２，２′−メチレンビス（４−メチ
ルー６−ｔ−ブチルフェノール）５部を用いた以外は、
実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３３】実施例７ Ｂ液調整において、３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−
１，１，３−トリメチル−５−インダノール１７部の代
わりに１０部を、４，４′−ジヒドロキシージフェニル
スルホン８部の代わりに１０部と４，４′−ブチリデン
ビス（６−ｔ−ブチルーｍ−メチルークレゾール）５部
を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。

【００３４】実施例８ Ｂ液調整において、３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−
１，１，３−トリメチルー５−インダノール１７部の代
わりに１５部を、４，４′−ジヒドロキシージフェニル
スルホン８部の代わりに２，４′−ジヒドロキシージフ
ェニルスルホン５部と４，４′−ブチリデンビス（６−
ｔ−ブチルーｍ−メチルークレゾール）５部を用いた以
外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３５】実施例９ Ｂ液調整において、３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−
１，１，３−トリメチルー５−インダノール１７部の代
わりに１５部を、４，４′−ジヒドロキシージフェニル
スルホン８部の代わりに５部と２，２′−メチレンビス
（４，６−ジーｔ−ブチルフエニル）ホスフェイトのマ
グネシウム塩５部を用いた以外は、実施例１と同様にし
て感熱記録体を得た。

【００３６】実施例１０ Ｂ液調整において、３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−
１，１，３−トリメチルー５−インダノール１７部の代
わりに１５部を、４，４′−ジヒドロキシージフェニル
スルホン８部の代わりに２，４′−ジヒドロキシージフ
ェニルスルホン５部と１，３，５−トリス（３，５−ジ
ーｔ−ブチルー４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌル
酸５部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録
体を得た。

【００３７】実施例１１ Ｂ液調整において、３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−
１，１，３−トリメチルー５−インダノール１７部の代
わりに１０部を、４，４′−ジヒドロキシージフェニル
スルホン８部の代わりに２，４′−ジヒドロキシージフ
ェニルスルホン１０部と１，３，５−トリス（３，５−
ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキシベンジル）２，４，６
−トリメチルベンゼン５部を用いた以外は、実施例１と
同様にして感熱記録体を得た。

【００３８】実施例１２ Ｂ液調整において、３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−
１，１，３−トリメチルー５−インダノール（ｍｐ．１
９５〜１９６．５℃）の代わりに、融点１９７〜１９９
℃の３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−１，１，３−ト
リメチルー５−インダノールを用いた以外は、実施例１
と同様にして感熱記録体を得た。

【００３９】実施例１３ Ｂ液調整において、３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−
１，１，３−トリメチルー５−インダノール（ｍｐ．１
９５〜１９６．５℃）の代わりに、融点１９４〜１９５
℃の３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−１，１，３−ト
リメチルー５−インダノールを用いた以外は、実施例１
と同様にして感熱記録体を得た。

【００４０】比較例１ Ａ液調整において２−ベンジルオキシナフタレンの代わ
りにステアリン酸アミドを用い，Ｂ液調整において、３
−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−１，１，３−トリメチ
ルー５−インダノール１７部と４，４′−ジヒドロキシ
ージフェニルスルホン８部代わりに、３−（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）−１，１，３−トリメチルー５−インダ
ノール（ｍｐ．１９２〜１９３℃）のみの結晶２５部を
用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。

【００４１】比較例２ Ｂ液調整において、３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−
１，１，３−トリメチルー５−インダノール１７部と
４，４′−ジヒドロキシージフェニルスルホン８部の代
わりに、４，４′−ジヒドロキシージフェニルスルホン
の結晶を２５部用いた以外は、実施例１と同様にして感
熱記録体を得た。

【００４２】比較例３ Ｂ液調整において、３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−
１，１，３−トリメチルー５−インダノール１７部と
４，４′−ジヒドロキシージフェニルスルホン８部の代
わりに、２，４′−ジヒドロキシージフェニルスルホン
の結晶を２５部用いた以外は、実施例１と同様にして感
熱記録体を得た。

【００４３】（感熱記録体の評価）かくして得られた１
６種類の感熱記録体を大倉電機（株）の発色性試験器
“ＴＨ−ＰＭＤ”（印加電圧２４Ｖ、パルス幅１ｍｓ）
にて記録した。得られた記録像について記録像の発色濃
度および白紙部の地肌濃度をマクベス反射濃度計（ＲＤ
−９１４型、マクベス社製）にて測定後、以下に示す試
験方法で試験を行った後の記録像の濃度及び地肌部の変
色度を評価し、その結果を［表１］に示した。

【００４４】（耐温性試験）発色、テストで得られた記
録紙を６０℃の条件下１６時間放置した後、発色像及び
地肌部の濃度を測定した。

【００４５】（耐湿性試験）発色テストで得られた記録
紙を４０℃、９０％ＲＨの条件下２４時間放置した後、
発色像及び地肌部の濃度を測定した。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【発明の効果】表１の結果から明らかなように、本発明
で得られた感熱記録体は、熱応答性に優れ、且つ高温、
高湿度下での白色度、記録像の保存安定性に優れた黒発
色性の感熱記録体であった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 無色ないしは淡色の塩基性染料と、該染
   料と接触して呈色し得る呈色剤を含有する感熱記録層を
   設けた感熱記録体において、前記染料として３−Ｎ−メ
   チルーＮ−シクロヘキシルアミノー６−メチルー７−ア
   ニリノフルオランを、前記呈色剤として３−（ｐ−ヒド
   ロキシフェニル）−１，１，３−トリメチルー５−イン
   ダノールと４，４′−ジヒドロキシージフェニルスルホ
   ン又は／及び２，４′−ジヒドロキシージフェニルスル
   ホンを重量比で１００部対５〜２００部の割合で併用
   し、更に発色性向上剤として蓚酸−ジベンジルエステ
   ル、蓚酸−ジ（ｐ−メチルベンジル）エステル、２−ベ
   ンジルオキシナフタレン、ｐ−ベンジルビフェニル、４
   −（ｐーメチルフエノキシ）ビフェニル、１，２−ビス
   （フェノキシ）エタン、１，２−ビス（３−メチルフェ
   ノキシ）エタンからなる群から選ばれた少なくとも一種
   の化合物を感熱記録層に含有せしめたことを特徴とする
   感熱記録体。
2. 【請求項２】 保存性改良剤としてヒンダードフエノー
   ル系化合物を、前記感熱記録層に含有せしめた請求項１
   に記載の感熱記録体。
3. 【請求項３】 前記呈色剤が融点１９４−１９９℃の３
   −（ｐ−ヒドロキシフェニル）−１，１，３−トリメチ
   ルー５−インダノールである請求項１又は２に記載の感
   熱記録体。