JP4591445B2 - ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤の分散液、湿式粉砕方法および感熱記録体 - Google Patents

Description

本発明は、感熱記録体に使用される４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤分散液、湿式粉砕方法、並びに該顕色剤分散液を使用した感熱記録体に関する。

通常無色または淡色のロイコ染料と、フェノール類または有機酸との加熱発色反応を利用して発色画像を記録する感熱記録体は、広く実用化されている。このような感熱記録体は、単に加熱するだけで発色画像が形成されること、記録装置を比較的コンパクトなものにすることができること、および保守が容易であって、騒音の発生がないことなどの利点がある。このため、近年、ファクシミリ、コンピューターの出力機、ラベルプリンターなどの発行機、自動券売機、ＣＤ・ＡＴＭ、ファミリーレストランの注文伝票出力機、科学研究用機器のデータ出力機などにおける各種情報記録材料として広範囲に使用されている。
このような感熱記録体の応用範囲の拡大に伴い、感熱記録体が、化粧用クリーム、又は油、あるいは可塑剤を含んだポリマーシートに触れたり、高温、高湿などの苛酷な条件下におかれたりする機会が増えてきた。そしてそのような機会における問題も増えてきた。例えば、顕色剤として従来から用いられている２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）やｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルなどを用いた感熱記録体は、発色画像を高温、高湿下に置いたときに画像部の発色濃度が低下するという現象が認められる。また、そのような感熱記録体を可塑剤および油等と接触させたとき、画像が読み取り不可能なレベルまで消色してしまうという現象も認められる。一方、高温、高湿などの苛酷な条件下において、白紙部が着色し、いわゆる地肌かぶりが生ずることも認められている。

上記のような問題点を解消し得る顕色剤として、各種ヒドロキシジフェニルスルホン誘導体類が開発され使用されている。中でも、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンは、得られる感熱記録層の白色度および感度が高く、また得られる記録画像の保存性が優れているなどの利点を有することが知られている。

一般に、感熱記録体で使用されるロイコ染料、顕色剤、増感剤等は、湿式粉砕により粒子化して使用されるが、感熱記録体の高感度化の要請により、最近では、粒子の微小化が進められる傾向にある。ところが、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンの微粒子化を行うと、微粒子化するための湿式粉砕中に、あるいは調製された分散液の保存中に結晶成長が起こる場合がある。４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンを特に１μｍ以下の微粒子にまで微粉砕させた場合、結晶成長が起こりやすい。この結晶成長は４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンの水和化現象によるものであり、成長した結晶は水和物であると考えられている。そして、前記水和物を含む分散液を使用して製造された感熱記録体は、地肌汚れを生じる欠点を有していた。

４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンの水和化現象を抑えるために、特定量のアルキル化ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン化合物を配合して分散液を調製したり（特許文献１を参照）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン及びその金属塩からなる群から選ばれた化合物を配合して分散液を調製したり（特許文献２を参照）、特定量の４,４’−ジイソプロポキシジフェニルスルホンを配合して分散液を調製したり（特許文献３を参照）、また特定化学式のジフェニルスルホン誘導体を特定量配合して分散液を調製する（特許文献４を参照）ことが知られている。

また、同じく水和化現象を抑えるために、分散時にヒドロキシプロピルセルロースを配合したり（特許文献５を参照）、メチルセルロースおよびヒドロキシエチルメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種の化合物を分散時に配合したり（特許文献６を参照）、ヒドロキシプロピルメチルセルロースを配合する（特許文献７を参照）ことが知られている。しかし、感熱記録体の発色時の飽和濃度や感度の低下を起こしたり、また目標とする粒子径まで分散させるのに時間がかかる、即ち、分散効率の低下を引き起こしたりする問題があった。

更に、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンと融点が１３０℃以下の熱可塑性物質を同時に湿式分散し、かつその分散に際して分散剤としてスルホン基変性ポリビニルアルコールを使用して得られる分散体を含有せしめた感熱記録体も知られている（特許文献８を参照）。

特許文献８によると、得られた感熱記録体は特に記録感度が優れ、しかも地肌かぶりの発生しにくいものである。しかし、融点が１３０℃以下の熱可塑性物質、例えば１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、および１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸は、記録感度改良の目的で使用されており、配合量も４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンに対して望ましい範囲が３０〜２００重量％と多い。また、スルホン基変性ポリビニルアルコールが湿式粉砕時の４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンの水和化現象を抑える効果があると記載されているが、充分な地肌汚れ防止が図られていないのが現状である。
また、感熱記録体は、保管中、または機器にセットされた状態、或いは印字後において、比較的高温にさらされることがあるが、このような時に地肌かぶりを生ずることは、避けなければならない。地肌かぶりの尺度としては、７０℃の鉄板に５秒間接触させた時の白地部の着色濃度が用いられる。これを静発色特性と定義する。この値はできるだけ低いことが望ましく、実用的には０．２以下であることが望ましい。
特開平８−３２４１２６号公報 特開平２−７６７７９号公報 特開平７−３１４９０２号公報 ＷＯ９５／０１８０１８ 特開平５−１６２４５５号公報 特開平５−３０９９５１号公報 特開平１−２３７１９１号公報 特開平９−２０７４４０号公報

本発明は、顕色剤である４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンを湿式粉砕して分散液を調製する場合、水和化現象、即ち、結晶成長を抑える新規な方法を提供しようとするものである。更にこの分散液を使用した感熱記録層を有する、高白色度、高感度であって、地肌かぶりが低減されており、更に静発色特性に優れ、高温でも異常な発色を示すことがない感熱記録体を提供しようとするものである。

本発明者らは、上記知見に基づき検討を重ねた結果、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤の湿式粉砕において、水和防止剤として（ｉ−１）１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、（ｉ−２）１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン及び１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、（ｉｉ）１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、或いは、（ｉｉｉ）１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタンから選ばれる化合物を所定量添加することで、水和化現象を防止することができることを見出し、さらに検討を重ねて、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、以下の４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤の分散液、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤の湿式粉砕方法、並びに該分散液を使用した感熱記録体を提供するものである。
項１：４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、
（ｉ−１）１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、
（ｉ−２）１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン及び１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、又は、
（ｉｉ）１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸から選ばれる水和防止剤の存在下に湿式粉砕して得られ、
前記顕色剤１００質量部に対して、前記水和防止剤が０．０２〜２５質量部である４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤分散液。
項２：４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタンである水和防止剤の存在下に湿式粉砕して得られ、
前記顕色剤１００質量部に対して、前記水和防止剤が０．０５〜１０質量部である４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤分散液。
項３：前記水和防止剤が、
（ｉ−１）１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、又は、（ｉｉ）１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸である項１に記載の分散液。
即ち、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、又は、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸の化合物の存在下に湿式粉砕して得られる（又は得られた）、前記顕色剤１００質量部に対して、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、又は、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸が０．０２〜２５質量部である項１に記載の分散液。
項４：４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤１００質量部に対して、前記水和防止剤が０．０５〜１０質量部である項１又は３に記載の分散液。
項５：４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、
（Ａ）前記水和防止剤、及び
（Ｂ）ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種の分散バインダーの存在下に湿式粉砕して得られる（又は得られた）項１〜４のいずれかに記載の分散液。
特に、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、
（Ａ）（ｉ−１）１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、又は、（ｉ−２）１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン及び１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、及び
（Ｂ）ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種の存在下に湿式粉砕して得られる（又は得られた）項１又は４に記載の分散液。
項６：４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、
（Ａ）前記水和防止剤、
（Ｂ）ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種、及び
（Ｃ）スルホン変性ポリビニルアルコール
の存在下に湿式粉砕して得られる（又は得られた）項１〜４のいずれかに記載の分散液。
特に、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、
（Ａ）（ｉ−１）１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、又は、（ｉ−２）１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン及び１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、
（Ｂ）ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種、及び
（Ｃ）スルホン変性ポリビニルアルコール
の存在下に湿式粉砕して得られる（又は得られた）項１又は４に記載の４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン分散液。
項７：４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤１００質量部に対して、
ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種が０．２〜１５質量部である項５又は６に記載の分散液。
項８：スルホン変性ポリビニルアルコール１００質量部に対して、
ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種が
２〜２０００質量部である項６又は７に記載の分散液。
項９：４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤が高純度であって、
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン１００質量部に対して、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンおよびその金属塩から選ばれた化合物の含有量が０．０２質量部以下であり、
下記一般式（１）で表されるジフェニルスルホン誘導体から選ばれた１種または２種以上の化合物の含有量が０．０５質量部以下であり、かつ
４,４’−ジイソプロポキシジフェニルスルホンの含有量が０．０１質量部以下である
項１〜８のいずれかに記載の分散液。

（式中、Ｒ^１は水素原子またはイソプロピル基を示し、Ｒ^２およびＲ^３はそれぞれ独立にイソプロピル基を、ｎおよびｍは０、１、または２を表す。但し、ｎおよびｍが同時に０であることはない。）
特に、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン１００質量部に対して、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンおよびその金属塩から選ばれた化合物の含有量が、０．０２質量部以下であり、
一般式（１）で表されるジフェニルスルホン誘導体から選ばれた１種または２種以上の化合物が０．０５質量部以下であり、かつ、
４,４’−ジイソプロポキシジフェニルスルホンの含有量が、０．０１質量部未満である項１〜８のいずれか１項に記載の分散液。
又は、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン１００質量部に対して、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンおよびその金属塩からなる群から選ばれた化合物の含有量が０．０２質量部未満であり、
一般式（１）で表されるジフェニルスルホン誘導体からなる群から選ばれた１種または２種以上の化合物の含有量が０．０３質量部未満であり、および
４,４’−ジイソプロポキシジフェニルスルホンの含有量が、それぞれ０．０１質量部未満である項１〜８のいずれかに記載の分散液。
項１０：４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、
（ｉ−１）１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、
（ｉ−２）１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン及び１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、又は、
（ｉｉ）１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸
から選ばれる水和防止剤の存在下に湿式粉砕する工程を有し、
前記顕色剤１００質量部に対して、前記水和防止剤が０．０２〜２５質量部で使用される４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤の湿式粉砕方法。
項１１：４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタンである水和防止剤の存在下に湿式粉砕する工程を有し、
前記顕色剤１００質量部に対して、前記水和防止剤が０．０５〜１０質量部で使用される４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤の湿式粉砕方法。
項１２：前記水和防止剤が、
（ｉ−１）１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、又は、（ｉｉ）１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸である項１０に記載の湿式粉砕方法。
即ち、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、又は、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸の存在下に湿式粉砕する工程を備えた、
前記顕色剤１００質量部に対して、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、又は、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸が０．０２〜２５質量部で使用される項１０に記載の湿式粉砕方法。
項１３：４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤１００質量部に対して、前記水和防止剤が０．０５〜１０質量部で使用される項１０又は１２に記載の湿式粉砕方法。
項１４：４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、
（Ａ）前記水和防止剤、及び
（Ｂ）ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種の分散バインダー
の存在下に湿式粉砕する工程を有する項１０〜１３のいずれかに記載の湿式粉砕方法。
特に、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、
（Ａ）（ｉ−１）１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、又は、（ｉ−２）１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン及び１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、及び
（Ｂ）ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種の存在下に湿式粉砕する工程を備えた項１０又は１３に記載の湿式粉砕方法。
項１５：４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、
（Ａ）前記水和防止剤、
（Ｂ）ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種、及び
（Ｃ）スルホン変性ポリビニルアルコール
の存在下に湿式粉砕する工程を有する項１０〜１３のいずれかに記載の湿式粉砕方法。
特に、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、
（Ａ）（ｉ−１）１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、又は、（ｉ−２）１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン及び１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、
（Ｂ）ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種、及び
（Ｃ）スルホン変性ポリビニルアルコール
の存在下に湿式粉砕する工程を備えた項１０又は１３に記載の湿式粉砕方法
項１６：４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤１００質量部に対して、
ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種が０．２〜１５質量部で使用される項１４又は１５に記載の湿式粉砕方法。
項１７：スルホン変性ポリビニルアルコール１００質量部に対して、
ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種が２〜２０００質量部である項１５又は１６に記載の湿式粉砕方法。
項１８：４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤が高純度であって、
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン１００質量部に対して、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンおよびその金属塩からなる群から選ばれた化合物の含有量が０．０２質量部以下であり、
下記一般式（１）で表されるジフェニルスルホン誘導体からなる群から選ばれた１種または２種以上の化合物が０．０５質量部以下であり、かつ
４,４’−ジイソプロポキシジフェニルスルホンの含有量が０．０１質量部以下である項１０〜１７のいずれかに記載の湿式粉砕方法。

（式中、Ｒ^１は水素原子またはイソプロピル基を示し、Ｒ^２およびＲ^３はそれぞれ独立にイソプロピル基を、ｎおよびｍは０、１、または２を表す。但し、ｎおよびｍが同時に０であることはない。）
特に、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン１００質量部に対して、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンおよびその金属塩からなる群から選ばれた化合物の含有量が、０．０２質量部以下、
一般式（１）で表されるジフェニルスルホン誘導体からなる群から選ばれた１種または２種以上の化合物の含有量が０．０５質量部以下、および
４,４’−ジイソプロポキシジフェニルスルホンの含有量が０．０１質量部未満である項１０〜１７のいずれかに記載の湿式粉砕方法。
また、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン１００質量部に対して、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンおよびその金属塩からなる群から選ばれた化合物の含有量が０．０２質量部未満であり、
下記一般式（１）で表されるジフェニルスルホン誘導体からなる群から選ばれた１種または２種以上の化合物の含有量が０．０３質量部未満であり、および
４,４’−ジイソプロポキシジフェニルスルホンの含有量が０．０１質量部未満である項１０〜１７のいずれかに記載の湿式粉砕方法。
項１９：シート状基体と、該シート状基体の少なくとも１面に形成された感熱記録層を備えた感熱記録体であって、
前記感熱記録層が実質的に無色の染料前駆体と顕色剤を含有する感熱記録層用塗液をシート状基体に塗布、乾燥して形成されたものであり、
前記感熱記録層用塗液が
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、
（ｉ−１）１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、
（ｉ−２）１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン及び１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、又は、
（ｉｉ）１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸
から選ばれる水和防止剤の存在下に湿式粉砕して得られ、
前記顕色剤１００質量部に対して、前記水和防止剤が０．０２〜２５質量部である４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤分散液を含む感熱記録体。
好ましくは、シート状基体と、該シート状基体の少なくとも１面に形成された感熱記録層を備えた感熱記録体であって、
前記感熱記録層が実質的に無色の染料前駆体と顕色剤を含有する感熱記録層用塗液をシート状基体に塗布、乾燥して形成されたものであり、
前記感熱記録層用塗液が
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、
（ｉ−１）１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、
（ｉ−２）１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン及び１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、又は、
（ｉｉ）１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸
から選ばれる水和防止剤の存在下に湿式粉砕して得られ、
前記顕色剤１００質量部に対して、前記水和防止剤が０．０５〜１０質量部である４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤分散液を含む感熱記録体。
項２０：シート状基体と、該シート状基体の少なくとも１面に形成された感熱記録層を備えた感熱記録体であって、
前記感熱記録層が実質的に無色の染料前駆体と顕色剤を含有する感熱記録層用塗液をシート状基体に塗布、乾燥して形成されたものであり、
前記感熱記録層用塗液が
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタンである水和防止剤の存在下に湿式粉砕して得られ、
前記顕色剤１００質量部に対して、前記水和防止剤が０．０５〜１０質量部である４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤分散液を含む感熱記録体。
項２１：前記水和防止剤が、
（ｉ−１）１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、又は、
（ｉｉ）１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸である項１９に記載の感熱記録体。
項２２：前記顕色剤分散液が
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、
（Ａ）前記水和防止剤、及び
（Ｂ）ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種の分散バインダー
の存在下に湿式粉砕して得られる（又は得られた）４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤分散液である項１９〜２１のいずれかに記載の感熱記録体。
特に、前記顕色剤分散液が、
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、
（Ａ）（ｉ−１）１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、又は、（ｉ−２）１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン及び１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、及び
（Ｂ）ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種の分散バインダー
の存在下に湿式粉砕して得られる（又は得られた）４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤分散液である項１９に記載の感熱記録体。
項２３：前記顕色剤分散液が、
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、
（Ａ）前記水和防止剤、
（Ｂ）ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種、及び
（Ｃ）スルホン変性ポリビニルアルコール
の存在下に湿式粉砕して得られる（又は得られた）４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤分散液である項１９〜２２のいずれかに記載の感熱記録体。
特に、前記顕色剤分散液が、
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、
（Ａ）（ｉ−１）１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、又は、（ｉ−２）１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン及び１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、
（Ｂ）ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種、及び
（Ｃ）スルホン変性ポリビニルアルコール
の存在下に湿式粉砕して得られる（又は得られた）４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤分散液である項１９に記載の感熱記録体。
項２４：４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤１００質量部に対して、
ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種が０．２〜１５質量部である項２２又は２３に記載の感熱記録体。
項２５：スルホン変性ポリビニルアルコール１００質量部に対して、
ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種が
２〜２０００質量部である項２３又は２４に記載の感熱記録体。
項２６：４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤が高純度であって、
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン１００質量部に対して、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンおよびその金属塩からなる群から選ばれた化合物の含有量が０．０２質量部以下であり、
下記一般式（１）で表されるジフェニルスルホン誘導体からなる群から選ばれた１種または２種以上の化合物が０．０５質量部以下であり、かつ
４,４’−ジイソプロポキシジフェニルスルホンの含有量が０．０１質量部以下
である項１９〜２５のいずれかに記載の感熱記録体。

（式中、Ｒ^１は水素原子またはイソプロピル基を示し、Ｒ^２およびＲ^３はそれぞれ独立にイソプロピル基を、ｎおよびｍは０、１、または２を表す。但し、ｎおよびｍが同時に０であることはない。）
項２７：シート状基体と、該シート状基体の少なくとも１面に形成された感熱発色層を備えた感熱記録体であって、
前記感熱発色層が実質的に無色の染料前駆体と顕色剤を含有する感熱発色層用塗液をシート状基体に塗布、乾燥して形成されたものであり、
前記感熱記録層用塗液が、項１〜９のいずれかに記載の４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン分散液を含む感熱記録体。

本発明は、顕色剤である４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンを湿式粉砕して分散液を調製する場合、水和化現象、即ち、結晶成長を抑えることができる新規な方法を提供するものである。
特に、本発明は、顕色剤である４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンが高純度であっても、水和化現象、即ち、結晶成長を抑えることができる新規な方法を提供するものである。
本発明によれば、水和化を起こすことなく、顕色剤である４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンを湿式粉砕にて平均粒径２μｍ以下に微粉砕することができる。
湿式粉砕中に、水和化が起こらないので、微粒子の４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤分散液を容易に得ることができる。
また、感熱記録体の保管中又は高温高湿条件下において、水和物に起因して生じる感熱記録体の地肌汚れを防止することができる。
従って、本発明における顕色剤分散液を用いることにより、高白色度、高感度であって、地肌かぶりが低減されており、更に静発色特性に優れ、高温でも異常な発色を示すことがない感熱記録体を製造することができる。

本発明は、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、
（ｉ−１）１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、
（ｉ−２）１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン及び１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、又は、
（ｉｉ）１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、或いは、
（ｉｉｉ）１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン
の存在下に湿式粉砕するという特徴を有する。
・４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤
本発明において使用する４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤は、純度の高いものであることが好ましい。
即ち、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤は、
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンを生成する場合に生じる副生成物である４,４’−ジイソプロポキシジフェニルスルホン、
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン生成時の原料であるビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンの金属塩、並びに
下記一般式（１）で表されるジフェニルスルホン誘導体を、
微量しか含まないもの或いは実質的に含まないものが好ましい。

（式中、Ｒ^１は水素原子またはイソプロピル基を示し、Ｒ^２およびＲ^３はそれぞれ独立にイソプロピル基を、ｎおよびｍは０、１、または２を表す。但し、ｎおよびｍが同時に０であることはない。）
純度レベルは、おおよそ、
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン１００質量部に対して、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンおよびその金属塩からなる群から選ばれた化合物の含有量が０．０２質量部以下、好ましくは０．０２質量部未満、更に０．０１質量部未満、特に実質的に０（検出限界以下）であり、
上記一般式（１）で表されるジフェニルスルホン誘導体からなる群から選ばれた１種または２種以上の化合物の含有量が０．０５質量部以下、好ましくは０．０３質量部未満、更に０．０１質量部未満、特に実質的に０（検出限界以下）であり、
４,４’−ジイソプロポキシジフェニルスルホンの含有量が０．０１質量部以下、好ましくは０．０１質量部未満、更に０．００２質量部未満、特に実質的に０（検出限界以下）であることが好ましい。
・水和防止剤
本発明において、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を水和防止剤の存在下に湿式粉砕を行って分散液を調製することにより、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンの水和化が防止される。
水和防止剤としては、
（ｉ−１）１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、
（ｉ−２）１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタンおよび１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、又は、
（ｉｉ）１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、或いは、
（ｉｉｉ）１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン
が用いられる。
以下、水和防止剤が（ｉ−１）、（ｉ−２）、又は、（ｉｉｉ）の化合物である場合（第１態様）と、（ｉｉ）の化合物である場合（第２態様）に分けて、具体的に説明する。
第１態様
本発明の第１態様は、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタンおよび１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、或いは、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン
の存在下に湿式粉砕してなる４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤分散液を包含する。
また、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタンおよび１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、或いは、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン
の存在下に湿式粉砕する工程を備えた４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤の湿式粉砕方法を包含する。

・１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン及び１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン
本発明の第１態様では、湿式粉砕過程において、水和化の防止、即ち、水和物の生成を抑制するために、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタンおよび１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、或いは、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタンを存在させる。
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、又は、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタンおよび１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタンの量は、
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤１００質量部に対し、
０．０２〜２５質量部であることが好ましく、
０．０５〜１０質量部であることがより好ましい。
添加量が０．０２質量部以上であると、水和物生成抑制効果が高くなる。また２５質量部以下であると、感熱記録体の感度の低下が発生する心配が少ない。
また、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタンの量は、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤１００質量部に対し、０．０５〜１０質量部であることが好ましい。

・水溶性高分子
本発明の第１態様では、分散を効率よく行うために、水溶性高分子を用いることが好ましい。
水溶性高分子としては、例えば、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、デンプン及びその誘導体、完全ケン化又は部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、スルホン変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド等が挙げられる。
特に、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種、及び、
スルホン変性ポリビニルアルコールを用いることが好ましい。
水溶性高分子の添加量は、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤１００質量部に対して、０．１〜２０質量部程度、好ましくは、０．２〜２０質量部程度である。
・ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種
本発明の第１態様では、水和化現象の防止効果を更に改善するために、
ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種の分散バインダーを使用することが好ましい。以下、分散剤としてもバインダーとしても機能する物質を「分散バインダー」と称する。
換言すると、本発明の第１態様には、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、
（Ａ） １，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタンおよび１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、或いは、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、並びに
（Ｂ）ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種
の存在下に湿式粉砕して得られる（又は得られた）４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤分散液が包含される。
また、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、
（Ａ） １，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタンおよび１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、或いは、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、並びに
（Ｂ）ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種の存在下に湿式粉砕する工程を備えた４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤の湿式粉砕方法が包含される。
分散バインダーを更に存在させて、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤の湿式粉砕を行うことにより、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンの水和化の防止効果が更に改善する。
分散バインダーの割合は、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤１００質量部に対して、０．２〜１５質量部程度であることが好ましく、０．３〜５質量部程度であることがより好ましい。
添加量が０．２質量部以上であると、水和物生成抑制効果が高くなる。また１５質量部以下であると、感熱記録体の感度の低下が発生する心配が少ない。
・スルホン変性ポリビニルアルコール
本発明の第１態様においては、分散効率をより改良して、より高感度の感熱記録体を得るために、スルホン変性ポリビニルアルコールを更に使用することが好ましい。
換言すると、本発明の第１態様は、
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、
（Ａ） １，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタンおよび１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、或いは、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、
（Ｂ）ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種、並びに
（Ｃ）スルホン変性ポリビニルアルコール
の存在下に湿式粉砕して得られる（又は得られた）４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤分散液を包含する。
また、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、
（Ａ） １，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタンおよび１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、或いは、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、
（Ｂ）ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種、並びに、
（Ｃ）スルホン変性ポリビニルアルコール
の存在下に湿式粉砕する工程を備えた４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤の湿式粉砕方法を包含する。
スルホン変性ポリビニルアルコールを更に使用することは、分散効率がより改良され、より高感度の感熱記録体が得られる点で好ましい。
また前記分散バインダーとスルホン変性ポリビニルアルコールを併用することにより、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンの水和物の生成がより抑制され、微細な粒子径まで、より効率よく分散することが可能となる。

スルホン変性ポリビニルアルコール１００質量部に対し、
ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種の化合物の量は２〜２０００質量部、特に２０〜１０００質量部であることが好ましい。
２質量部以上であると、水和物生成抑制効果が高くなる。また２０００質量部以下であると、分散効率が良く、感熱記録体の感度の低下が発生する心配が少ない。
分散液の調製方法
本発明の第１態様において、分散液は、水媒体中で、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、所定量の１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタンおよび１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、或いは、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタンと共に湿式粉砕することにより調製することができる。
分散液は、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤、及び
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタンおよび１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、或いは、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、好ましくは水溶性高分子を更に含む組成物を調製し、該組成物を湿式粉砕して調製してもよい。
また、予め、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタンおよび１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、或いは、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタンを、分散バインダーに分散させた組成物を調製しておき、該組成物に、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤、好ましくは更にスルホン変性ポリビニルアルコール及び／又は他の水溶性高分子を加えた後、湿式粉砕して調製してもよい。
湿式粉砕には、ボールミル、サンドグラインダー等の粉砕機が用いられる。

湿式粉砕は、分散液中の４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンの湿式粉砕後の平均粒径が０．２〜２μｍ程度、特に０．５〜１．８μｍ程度となるまで行うのが好ましい。
０．２μｍ以上では、水和物生成抑制効果が高く、一方、２μｍ以下では、感熱記録体の感度の低下が発生する恐れが少ない。
なお、本明細書において、平均粒径とは、島津レーザ回折式粒度分布測定装置（商品名：ＳＡＬＤ−２０００）での５０％平均粒径である。
湿式粉砕の前もしくは完成品の分散液には、界面活性剤、消泡剤、防腐剤等の助剤を配合してもよい。
第２態様
本発明の第２態様は、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸の存在下に湿式粉砕してなる４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤分散液を包含する。
また、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、
１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸の存在下に湿式粉砕する工程を備えた４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤の湿式粉砕方法を包含する。
・１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸
本発明の第２態様では、湿式粉砕過程において、水和化の防止、即ち、水和物の生成を抑制するために、
１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸を存在させる。
１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸の量は、
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤１００質量部に対し、
０．０２〜２５質量部であることが好ましく、
０．０５〜１０質量部であることがより好ましい。
添加量が０．０２質量部以上であると、水和物生成抑制効果が高くなる。また２５質量部以下であると、感熱記録体の感度の低下が発生する心配が少ない。

・水溶性高分子
本発明の第２態様では、分散を効率よく行うために、水溶性高分子を用いることが好ましい。
水溶性高分子としては、例えば、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、デンプン及びその誘導体、完全ケン化又は部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、スルホン変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド等が挙げられる。
特に、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種、及び、
スルホン変性ポリビニルアルコールを用いることが好ましい。
水溶性高分子の添加量は、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤１００質量部に対して、０．１〜２０質量部程度、好ましくは、０．２〜２０質量部程度である。
・ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種
本発明の第２態様では、水和化防止効果を更に改善するために、
ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種の分散バインダーを使用することが好ましい。
換言すると、本発明の第２態様には、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、
（Ａ）１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、並びに、
（Ｂ）ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種
の存在下に湿式粉砕して得られる（又は得られた）４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン分散液が包含される。
また、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、
（Ａ）１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、並びに
（Ｂ）ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種の存在下に湿式粉砕する工程を備えた４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤の湿式粉砕方法が包含される。
分散バインダーを更に存在させて、顕色剤分散液を得ることにより、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンの水和化の防止効果が更に改善する。
分散バインダーの割合は、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤１００質量部に対して、０．２〜１５質量部であることが好ましく、０．３〜５質量部であることがより好ましい。
添加量が０．２質量部以上であると、水和物生成抑制効果が高くなる。また１５質量部以下であると、感熱記録体の感度の低下が発生する心配が少ない。
・スルホン変性ポリビニルアルコール
本発明の第２態様では、分散効率をより改良して、より高感度の感熱記録体を得るためには、スルホン変性ポリビニルアルコールを更に使用することが好ましい。
換言すると、本発明の第２態様には、
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、
（Ａ）１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、
（Ｂ）ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種、並びに
（Ｃ）スルホン変性ポリビニルアルコール
の存在下に湿式粉砕して得られる（又は得られた）４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤分散液が包含される。
また、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、
（Ａ）１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、
（Ｂ）ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種、並びに、
（Ｃ）スルホン変性ポリビニルアルコール
の存在下に湿式粉砕する工程を備えた４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤の湿式粉砕方法が包含される。
スルホン変性ポリビニルアルコールを更に使用することは、分散効率がより改良され、より高感度の感熱記録体が得られる点で好ましい。
また前記分散バインダーとスルホン変性ポリビニルアルコールを併用することにより、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンの水和物の生成がより抑制され、微細な粒子径まで、より効率よく分散することが可能となる。

スルホン変性ポリビニルアルコール１００質量部に対し、
ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種の化合物の量は２〜２０００質量部、特に２０〜１０００質量部であることが好ましい。
２質量部以上であると、水和物生成抑制効果が高くなる。また２０００質量部以下であると、分散効率が良く、感熱記録体の感度の低下が発生する心配が少ない。
分散液の調製方法
本発明の第２態様において、分散液は、水媒体中で、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、所定量の１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、と共に湿式粉砕することにより調製することができる。
分散液は、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤、及び、
１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、好ましくは更に水溶性高分子を含む組成物を調製し、該組成物を湿式粉砕して調製してもよい。
また、予め、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸を、分散バインダーに分散させた組成物を調製しておき、該組成物に、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤、好ましくは更にスルホン変性ポリビニルアルコール及び／又は他の水溶性高分子を加えた後、湿式粉砕して調製してもよい。
湿式粉砕には、ボールミル、サンドグラインダー等の粉砕機が用いられる。

湿式粉砕は、分散液中の４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンの湿式粉砕後の平均粒径が０．２〜２μｍ程度、特に０．５〜１．８μｍ程度となるまで行うのが好ましい。
０．２μｍ以上では、水和物生成抑制効果が高く、一方、２μｍ以下では、感熱記録体の感度の低下が発生する恐れが少ない。
なお、本明細書において、平均粒径とは、島津レーザ回折式粒度分布測定装置（商品名：ＳＡＬＤ−２０００）での５０％平均粒径である。
湿式粉砕の前もしくは完成品の分散液には、界面活性剤、消泡剤、防腐剤等の助剤を配合してもよい。

感熱記録体
本発明における感熱記録体においては、顕色剤として、上記本発明の４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤分散液、即ち、水和防止剤の存在下に微粒子に湿式粉砕して得られる４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤分散液を使用する。
本発明の感熱記録体は、シート状基体の少なくとも１面上に、感熱記録層用塗液を塗布し、乾燥して、感熱記録層を形成することにより、製造することができる。
即ち、本発明の感熱記録体は、シート状基体と、該シート状基体の少なくとも１面に形成された感熱記録層を備えた感熱記録体であって、
前記感熱記録層が実質的に無色の染料前駆体と顕色剤を含有する感熱記録層用塗液をシート状基体に塗布、乾燥して形成されたものであり、
前記感熱記録層用塗液が上記本発明の４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤分散液を含む感熱記録体を包含する。

感熱記録層用塗液は、染色前駆体、顕色剤、バインダー、及び必要に応じて、増感剤、保存性改良剤、顔料等の各種助剤を配合して調製される。

染色前駆体としては、ロイコ染料を用いることでき、トリフェニルメタン系、フルオラン系、ジフェニルメタン系化合物などの従来公知のものから選ぶことができる。
すなわち、染料前駆体としては、例えば、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、クリスタルバイオレットラクトン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−〔Ｎ−（３−エトキシプロピル）−Ｎ−エチルアミノ〕−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−〔Ｎ−（３−エトキシプロピル）−Ｎ−メチルアミノ〕−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−（４−ジメチルアミノ）アリニノ−５，７−ジメチルフルオランなどからなる群から選ばれた１種以上を用いることができる。
染料前駆体の感熱記録層中の含有率は、一般に５〜５０質量％、特に８〜３０質量％程度である。
顕色剤は、本発明の効果を阻害しない程度で、本発明の顕色剤分散液以外の他の顕色剤を、組み合わせて使用することも可能である。
このような他の顕色剤の例としては、４，４’−イソプロピリデンジフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼンなどのフェノール性化合物、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−Ｎ’−フェニルウレア、４，４’−ビス〔（４−メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレイド〕ジフェニルメタン、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−Ｎ’−ｐ−ブトキシフエニルウレアなどの分子内にスルホニル基とウレイド基を有する化合物、４−〔２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ〕サリチル酸亜鉛、４−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸亜鉛、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸などの芳香族カルボン酸の亜鉛塩化合物などが挙げられる。
感熱記録層中における顕色剤の含有率は、本発明の顕色剤及び本発明の効果を阻害しない他の顕色剤の総計で、一般に５〜６０質量％、特に１０〜５０質量％程度である。

バインダーとしては、例えば、種々の分子量のポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、およびエチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、およびカゼインなどの水溶性高分子材料、並びに、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、およびスチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体などの疎水性重合体のラテックスをあげることができる。
バインダーの感熱記録層中の含有率は、５〜４０質量％、特に８〜３０質量％程度であることが好ましい。

更に、所望の効果を阻害しない範囲内で、感熱記録層中に熱可融性物質（いわゆる増感剤）を配合することもできる。
増感剤の例としては、ステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、ステアリン酸エチレンビスアミド、４−ベンジルビフェニル、ｐ−トリルビフェニルエーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メチルフェノキシ）エタン、２−ナフチルベンジルエーテル、１−（２−ナフチルオキシ）−２−フェノキシエタン、１，３−ジ（ナフチルオキシ）プロパン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ−ｐ−メチル−ベンジル、シュウ酸ジ−ｐ−クロルベンジル、テレフタル酸ジブチル、テレフタル酸ジベンジルなどが挙げられる。
増感剤の感熱記録層中の含有率は３〜４０質量％、特に５〜３０質量％程度であることが好ましい。
また記録部の保存安定性を高めるために保存性改良剤を含有させることもできる。かかる保存性改良剤の具体例としては、例えば２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸などのヒンダードフェノール類；４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、４−（２−メチル−１，２−エポキシエチル）ジフェニルスルフォン、４−（２−エチル−１，２−エポキシエチル）ジフェニルスルフォン、４−ベンジルオキシ−４’−（２，３−グリシジルオキシ）ジフェニルスルフォンなどのジフェニルスルフォン誘導体；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノンなどの紫外線吸収剤が挙げられる。

保存性改良剤の感熱記録層中の含有率は１〜４０質量％程度、特に２〜３０質量％程度である。
各種助剤の例としては、ワックス類、有機または無機の白色顔料等があげられる。
ワックス類としては、パラフィン、アミド系ワックス、ビスイミド系ワックス、および高級脂肪酸の金属塩など公知のものを用いることができる。
有機または無機の白色顔料としては、例えば炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、焼成クレー、タルク、および表面処理された炭酸カルシウムやシリカ等の無機系微粉末、並びに尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、およびポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末などを用いることができる。
ワックス類の感熱記録層中の含有率は、１〜２０質量％、特に３〜１０質量％程度であることが好ましい。白色顔料の感熱記録層中の含有率は、５〜６０質量％、特に１０〜４０質量％程度であることが好ましい。
本発明の感熱記録体に用いられる支持体は、紙、表面に顔料、ラテックスなどを塗工したコーテッド紙、ポリオレフィン系樹脂から作られた複層構造の合成紙、プラスチックフィルムあるいはこれらの複合体シートなどから選ぶことができる。
このようなシート状支持体の少なくとも１面上に、上記所要成分の混合物を含む塗布液を塗布し、乾燥して感熱記録層を形成し、感熱記録体を製造する。

この塗布量は、乾燥後の質量で１〜１５ｇ／ｍ^２であることが好ましく、２〜１０ｇ／ｍ^２であることが更に好ましい。

下塗り層
更に、必要であれば、支持体と感熱記録層との間に、下塗り層を設けることもできる。

下塗り層は、顔料及びバインダーを含有する下塗り層用塗液を支持体上に塗布乾燥して形成される。

上記顔料としては、各種のものが使用できるが、典型的には焼成クレイ等の無機顔料、有機顔料を例示できる。

また、上記バインダーとしては、前記感熱記録層に使用されるバインダー、特に、デンプン、スチレン−ブタジエン共重合体等が使用できる。

上記バインダーの使用量は、広い範囲から選択できるが、一般には顔料全固形量に対し、５〜５００質量％程度、特に１０〜１００質量％程度の量で使用するのが好ましい。

下塗り層の塗布量は、乾燥後の質量で１〜３０ｇ／ｍ^２程度、好ましくは５〜２０ｇ／ｍ^２程度とするのが好ましい。

また、本発明の感熱記録体においては、発色画像の耐油性および耐可塑剤性を高めるために、感熱記録層上に保護層が設けられていてもよい。

更に、各種層を形成した後或いは全ての層を形成した後に、スーパーカレンダーによる平滑化処理を施すことなども可能である。

また、その他の感熱記録体製造分野における各種の公知技術が必要に応じて付加し得るものである。

こうして得られる感熱記録体は、優れた発色画像を供するものであり、高白色度、高感度であって、高温時に地肌かぶりが生じにくく、更に、静発色特性に優れ、高温時に異常な発色を示さない。

以下に実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
また、特に断わらないかぎり、「部」は「質量部」、「％」は「質量％」を表わす。
「平均粒径」は、島津レーザ回折式粒度分布測定装置（商品名：ＳＡＬＤ−２０００）での５０％平均粒径である。 また、以下の実施例、参考例及び比較例で用いた４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン（商品名：ＡＬＤ−２０００、中国ＡＯＬＵＮＤＡ社製、ＬｏｔＮｏ．０５０１０３）の純度レベルをＨＰＬＣで分析した結果、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンに対して、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンおよびその金属塩の量は０．０１７％、一般式（１）で表されるジフェニルスルホン誘導体から選ばれた１種または２種以上の化合物の量は０．０３％、４、４’−ジイソプロポキシジフェニルスルホンの量は０．００２％未満であった。
実施例Ｉ
＜分散液＞
実施例Ｉ−１：分散液ＢＩ−１の調製
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン（商品名：ＡＬＤ−２０００、中国ＡＯＬＵＮＤＡ社製、ＬｏｔＮｏ．０５０１０３）２０部、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン０．２部、１０％の完全ケン化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１０５、クラレ社製）水溶液２０部および水７０．８部からなる組成物を、アイメックス社製サンドグラインダーを用い、バッチ分散を３時間おこなって、平均粒径が１μｍの分散液を得た。この分散液を３日間放置しても結晶成長は起きなかった。

実施例Ｉ−２：分散液ＢＩ−２の調製
実施例Ｉ−１のＢＩ−１の調製において、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタンの代わりに１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタンを使用した以外は実施例Ｉ−１と同様にして、平均粒径が１μｍの分散液を得た。この分散液を３日間放置しても結晶成長は起きなかった。

実施例Ｉ−３：分散液ＢＩ−３の調製
実施例Ｉ−１のＢＩ−１の調製において、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタンの配合量を０．０１部に変更した以外は、実施例Ｉ−１と同様にして、平均粒径が１μｍの分散液を得た。この分散液を３日間放置しても結晶成長は起きなかった。

実施例Ｉ−４：分散液ＢＩ−４の調製
実施例Ｉ−１のＢＩ−１の調製において、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタンの配合量を４．０部に変更した以外は、実施例Ｉ−１と同様にして、平均粒径が１μｍの分散液を得た。この分散液を３日間放置しても結晶成長は起きなかった。

参考例Ｉ−５：分散液ＢＩ−５の調製
実施例Ｉ−１のＢＩ−１の調製において、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタンの配合量を６．０部に変更し、水の量を９４ｇに変更した以外は、実施例Ｉ−１と同様にして、平均粒径が１μｍの分散液を得た。この分散液を３日間放置しても結晶成長は起きなかった。

比較例Ｉ−６：分散液ＢＩ−６の調製
実施例Ｉ−１のＢ−１の調製において、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタンの配合量を０．００２部に変更した以外は、実施例Ｉ−１と同様にして、平均粒径が１μｍの分散液を得た。この分散液を３日間放置すると平均粒径が１．２μｍとなり、わずかに結晶成長が起きた。

実施例Ｉ−７：分散液ＢＩ−７の調製
実施例Ｉ−１のＢＩ−１の調製において、１０％の完全ケン化ポリビニルアルコール水溶液２０部の代わりに５％のヒドロキシプロピルメチルセルロース（商品名：メトローズ６０ＳＨ０３、信越化学工業社製）水溶液４部、及び１０％のスルホン変性ポリビニルアルコール（商品名：ゴーセランＬ−３２６６、日本合成化学工業社製）水溶液１８部を使用し、および水の量を６８．８部に変更した以外は、実施例Ｉ−１と同様にして、平均粒径が０．８μｍの分散液を得た。この分散液を３日間放置しても結晶成長は起きなかった。

実施例Ｉ−８：分散液ＢＩ−８の調製
実施例Ｉ−１のＢＩ−１の調製において、１０％の完全ケン化ポリビニルアルコール水溶液２０部の代わりに、５％のメチルセルロース（商品名：メトローズＳＭ‐１５、信越化学工業社製）水溶液４部、及び１０％の完全ケン化ポリビニルアルコール水溶液１８部を使用し、および水の量を６８．８部に変更した以外は、実施例Ｉ−１と同様にして、平均粒径が１μｍの分散液を得た。この分散液を３日間放置しても結晶成長は起きなかった。

実施例Ｉ−９：分散液ＢＩ−９の調製
実施例Ｉ−１のＢＩ−１の調製において、１０％の完全ケン化ポリビニルアルコール水溶液２０部の代わりに、５％のヒドロキシプロピルメチルセルロース（商品名：メトローズ６０ＳＨ０３、信越化学工業社製）水溶液３８部、及び１０％のスルホン変性ポリビニルアルコール（商品名：ゴーセランＬ−３２６６、日本合成化学工業社製）水溶液１部を使用し、および水の量を５１．８部に変更し、分散時間を２時間に変更した以外は、実施例Ｉ−１と同様にして、平均粒径が１μｍの分散液を得た。この分散液を３日間放置しても結晶成長は起きなかった。

実施例III
実施例Ｉ−１のＢＩ−１の調製において、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン（商品名：ＡＬＤ−２０００、中国ＡＯＬＵＮＤＡ社製、ＬｏｔＮｏ．０５０１０３）を精製してから用いた以外は、実施例Ｉ−１と同様にして、平均粒径が１μｍの分散液を得た。精製後の純度レベルは、ＨＰＬＣによる分析結果で、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンに対して、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンおよびその金属塩の量が０．００６％、一般式（１）で表されるジフェニルスルホン誘導体から選ばれた１種または２種以上の化合物（Ｂ）の量が０．００８％、４、４’−ジイソプロポキシジフェニルスルホン（Ｃ）の量が０．００２％未満であった。この分散液を３日間放置しても結晶成長は起きなかった。
＜感熱記録体＞
実施例Ｉ−１０：感熱記録体の作成
・下塗り層用塗液の調製
焼成クレイ（商品名：アンシレックス、エンゲルハード社製）８５部を水３２０部に分散して得られた分散物に、スチレン−ブタジエン共重合物エマルジョン（固形分５０％）４０部と、１０％酸化でんぷん水溶液５０部とを混合して下塗り層用塗液を調製した。
・染料前駆体分散液ＡＩの調製
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン１０部、１０％のポリビニルアルコール水溶液１０部および水３５部からなる組成物をアイメックス社製サンドグラインダーを用い、平均粒径が０．８μｍの分散液を得た。
・増感剤分散液ＣＩの調製
シュウ酸ジ−ｐ−メチル−ベンジル２０部、１０％のポリビニルアルコール水溶液２０部および水７０部からなる組成物をアイメックス社製サンドグラインダーを用い、平均粒径が１μｍの分散液を得た。
・感熱記録層用塗液の調製
上記ＡＩ液５５部、ＢＩ−１液１１１部、およびＣＩ液１１０部に、炭酸カルシウム２４部、３０％ステアリン酸亜鉛分散液１２部、３０％パラフィン分散液１０部、および１０％ポリビニルアルコール水溶液１００部を混合、攪拌し、感熱記録層用塗液を調製した。
ただし、ＢＩ−１液は、調製して３日間放置した分散液を使用した。
・感熱記録体の作成
４８ｇ／ｍ^２の原紙の１面上に、乾燥後の塗布量が７．０ｇ／ｍ^２になるように下塗り層用塗液を塗布乾燥し、さらに下塗り層上に乾燥後の塗布量が５．０ｇ／ｍ^２となるように感熱記録層用塗液を塗布乾燥して、その後スーパーカレンダーによって処理し、その表面の王研式平滑度が６００〜１０００秒の感熱記録体を作成した。

参考例Ｉ−１１：感熱記録体の作成
実施例Ｉ−１０において、感熱記録層用塗液の調製でＢＩ−１液をＢＩ−５液に変更し、ＢＩ−５液の使用量を１４０部に変更し、炭酸カルシウムの使用量を１８部に変更した以外は、実施例Ｉ−１０と同様にして感熱記録体を作成した。なお、ＢＩ−５液は、調製して３日間放置した分散液を使用した。
実施例Ｉ−１２：感熱記録体の作成
実施例Ｉ−１０において、感熱記録層用塗液の調製でＢＩ−１液をＢＩ−７液に変更した以外は、実施例Ｉ−１０と同様にして感熱記録体を作成した。なお、ＢＩ−７液は、調製して３日間放置した分散液を使用した。
実施例Ｉ−１３：感熱記録体の作成
実施例Ｉ−１０において、感熱記録層用塗液の調製でＢＩ−１液をＢＩ−９液に変更した以外は、実施例Ｉ−１０と同様にして感熱記録体を作成した。なお、ＢＩ−９液は、調製して３日間放置した分散液を使用した。
比較例Ｉ
＜分散液＞
比較例Ｉ−１：顕色剤分散液ＢＩ−１０の調製
実施例Ｉ−１のＢＩ−１の調製において、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタンを使用しない以外は、実施例Ｉ−１と同様にして、平均粒径が１μｍの分散液を得た。この分散液を３日間放置すると、結晶成長が起き、平均粒子径は３μｍとなった。
＜感熱記録体＞
比較例Ｉ−２：感熱記録体の作成
実施例Ｉ−１０の感熱記録層用塗液の調製において、顕色剤分散液ＢＩ−１液の代わりにＢＩ−１０液を使用した以外は、実施例Ｉ−１０と同様にして感熱記録体を得た。なお、ＢＩ−１０液は、調製して３日間放置した分散液を使用した。
評価Ｉ
かくして得られた感熱記録体について下記の評価試験を行い、得られた結果を表１に記載した。
〔白色度〕
ＪＩＳ Ｐ−８１４８：２００１に準じて測定した。
〔耐熱性白色度〕
感熱記録体を６０℃で１時間の処理をおこない、この時の濃度をマクベス濃度計（商品名：ＲＤ−９１４、マクベス社製）のビジュアルモードで測定した。
〔静発色特性〕
傾斜試験機（東洋精機社製）を用いて、温度７０℃、圧力９．８×１０^４Ｐａの条件下で５秒間加熱した。この時の発色濃度をマクベス濃度計（商品名：ＲＤ−９１４、マクベス社製）のビジュアルモードで測定した。
〔感度〕
感熱評価機（商品名：ＴＨ−ＰＭＤ、大倉電気社製）を用い０．２４ｍＪ／ｄｏｔで各感熱記録体を発色させ、記録部の濃度をマクベス濃度計（商品名：ＲＤ−９１４、マクベス社製）のビジュアルモードで測定した。

実施例II
＜分散液＞
実施例ＩＩ−１：顕色剤分散液ＢII−１の調製
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン（商品名：ＡＬＤ−２０００、中国ＡＯＬＵＮＤＡ社製）２０部、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸０．２部、１０％のスルホン変性ポリビニルアルコール（商品名：ゴーセランＬ−３２６６、日本合成化学工業社製）水溶液１８部、１０％のヒドロキシプロピルメチルセルロース（商品名：メトローズ６０ＳＨ０３、信越化学工業社製）水溶液２部および水７０．８部からなる組成物を、アイメックス社製サンドグラインダーを用い、平均粒径が１μｍの分散液を得た。この分散液を３日間放置しても結晶成長は起きなかった。

実施例II−２：顕色剤分散液ＢII−２の調製
実施例II−１のＢII−１の調製において、１０％のスルホン変性ポリビニルアルコール水溶液１８部、及び１０％のヒドロキシプロピルメチルセルロース水溶液２部の代わりに、１０％のスルホン変性ポリビニルアルコール（商品名：ゴーセランＬ−３２６６、日本合成化学工業社製）水溶液２０部を使用した以外は、実施例１と同様にして、平均粒径が１μｍの分散液を得た。この分散液を３日間放置しても結晶成長は起きなかった。
実施例II−３：顕色剤分散液ＢII−３の調製
実施例II−１のＢII−１の調製において、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸の配合量を０．０１部に変更した以外は、実施例II−１と同様にして、平均粒径が１μｍの分散液を得た。この分散液を３日間放置しても結晶成長は起きなかった。

実施例II−４：顕色剤分散液ＢII−４の調製
実施例II−１のＢII−１の調製において、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸の配合量を４．０部に変更した以外は、実施例II−１と同様にして、平均粒径が１μｍの分散液を得た。この分散液を３日間放置しても結晶成長は起きなかった。
参考例II−５：顕色剤分散液ＢII−５の調製
実施例II−１のＢII−１の調製において、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸の配合量を６．０部に変更した以外は、実施例II−１と同様にして、平均粒径が１μｍの分散液を得た。この分散液を３日間放置しても結晶成長は起きなかった。

比較例II−６：顕色剤分散液ＢII−６の調製
実施例II−１のＢII−１の調製において、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸の配合量を０．００２部に変更した以外は、実施例II−１と同様にして、平均粒径が１μｍの分散液を得た。この分散液を３日間放置すると平均粒径が１．２μｍとなり、わずかに結晶成長が起きた。

実施例IV
実施例II−１のＢII−１の調製において、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン（商品名：ＡＬＤ−２０００、中国ＡＯＬＵＮＤＡ社製、ＬｏｔＮｏ．０５０１０３）を精製してから用いた以外は、実施例II−１と同様にして、平均粒径が１μｍの分散液を得た。精製後の純度レベルは、ＨＰＬＣによる分析結果で、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンに対して、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンおよびその金属塩の量が０．００６％、一般式（１）で表されるジフェニルスルホン誘導体から選ばれた１種または２種以上の化合物（Ｂ）の量が０．００８％、４、４’−ジイソプロポキシジフェニルスルホン（Ｃ）の量が０．００２％未満であった。この分散液を３日間放置しても結晶成長は起きなかった。
＜感熱記録体＞
実施例II−７：感熱記録体の作成
・下塗り層用塗液の調製
焼成クレイ（商品名：アンシレックス、エンゲルハード社製）８５部を水３２０部に分散して得られた分散物に、スチレン−ブタジエン共重合物エマルジョン（固形分５０％）４０部と、１０％酸化でんぷん水溶液５０部とを混合して下塗り層用塗液を調製した。
・染料前駆体分散液ＡIIの調製
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン１０部、１０％のポリビニルアルコール水溶液１０部および水３５部からなる組成物を、アイメックス社製サンドグラインダーを用い、平均粒径が０．８μｍの分散液を得た。
・増感剤分散液ＣIIの調製
シュウ酸ジ−ｐ−メチル−ベンジル２０部、１０％のポリビニルアルコール水溶液２０部および水７０部からなる組成物を、アイメックス社製サンドグラインダーを用い、平均粒径が１μｍの分散液を得た。
・感熱記録層用塗液の調製
上記ＡII液５５部、ＢII−１液１１１部、およびＣII液１１０部に、炭酸カルシウム２４部、３０％ステアリン酸亜鉛分散液１２部、３０％パラフィン分散液１０部、および１０％ポリビニルアルコール水溶液１００部を混合、攪拌し、感熱記録層用塗液を調製した。
ただし、ＢII−１液は、調製して３日間放置した分散液を使用した。

・感熱記録体の作成
４８ｇ／ｍ^２の原紙の１面上に、乾燥後の塗布量が７．０ｇ／ｍ^２になるように下塗り層用塗液を塗布乾燥し、さらに下塗り層上に乾燥後の塗布量が５．０ｇ／ｍ^２となるように感熱記録層用塗液を塗布乾燥して、その後スーパーカレンダーによって処理し、その表面の平滑度が６００〜１０００秒の感熱記録体を作成した。

実施例II−８：感熱記録体の作成
実施例II−７において、感熱記録層用塗液の調製でＢII−１液をＢII−２液に変更した以外は、実施例II−７と同様にして感熱記録体を作成した。なお、ＢII−２液は、調製して３日間放置した分散液を使用した。
参考例II−９：感熱記録体の作成
実施例II−７において、感熱記録層用塗液の調製でＢII−１液をＢII−５液に変更した以外は、実施例II−７と同様にして感熱記録体を作成した。なお、ＢII−５液は、調製して３日間放置した分散液を使用した。

比較例II
＜分散液＞
比較例II−１：分散液ＢII−７の調製
実施例II−１のＢII−１の調製において、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸を使用しない以外は、実施例II−１と同様にして、平均粒径が１μｍの分散液を得た。この分散液を３日間放置すると、結晶成長が起き、平均粒子径は３μｍとなった。
＜感熱記録体＞
比較例II−２：感熱記録体の作成
実施例II−７の感熱記録層用塗液の調製において、顕色剤分散液ＢII−１液の代わりにＢII−７液を使用した以外は、実施例II−７と同様にして感熱記録体を得た。なお、ＢII−７液は、調製して３日間放置した分散液を使用した。
評価II
かくして得られた感熱記録体について下記の評価試験を行い、得られた結果を表２に記載した。
〔白色度〕
ＪＩＳ Ｐ−８１４８：２００１に準じて測定した。
〔耐熱性白色度〕
感熱記録体を６０℃で１時間の処理をおこない、地肌部濃度をマクベス濃度計（商品名：ＲＤ−９１４、マクベス社製）のビジュアルモードで測定した。
〔静発色特性〕
傾斜試験機（東洋精機社製）を用いて、温度７０℃、圧力９．８×１０^４Ｐａの条件下で５秒間加熱した。この時の発色濃度をマクベス濃度計（商品名：ＲＤ−９１４、マクベス社製）のビジュアルモードで測定した。
〔感度〕
感熱評価機（商品名：ＴＨ−ＰＭＤ、大倉電気社製）を用い０．２４ｍＪ／ｄｏｔで各感熱記録体を発色させ、記録部の濃度をマクベス濃度計（商品名：ＲＤ−９１４、マクベス社製）のビジュアルモードで測定した

Claims (27)

1. ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、
   （ｉ−１）１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、
   （ｉ−２）１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン及び１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、又は、
   （ｉｉ）１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸
   から選ばれる水和防止剤の存在下に湿式粉砕して得ることができる、
   前記顕色剤１００質量部に対して、前記水和防止剤が０．０２〜２５質量部である４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤分散液。
2. ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、
   １，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタンである水和防止剤の存在下に湿式粉砕して得ることができる、
   前記顕色剤１００質量部に対して、前記水和防止剤が０．０５〜１０質量部である４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤分散液。
3. 前記水和防止剤が、
   （ｉ−１）１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、又は、
   （ｉｉ）１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸である請求項１に記載の分散液。
4. ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、
   （Ａ）前記水和防止剤、及び
   （Ｂ）ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種の分散バインダー
   の存在下に湿式粉砕して得ることができる請求項１に記載の分散液。
5. ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、
   （Ａ）前記水和防止剤、
   （Ｂ）ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種、及び
   （Ｃ）スルホン変性ポリビニルアルコール
   の存在下に湿式粉砕して得ることができる請求項１に記載の分散液。
6. ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤１００質量部に対して、
   ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種が０．２〜１５質量部である
   請求項４に記載の分散液。
7. スルホン変性ポリビニルアルコール１００質量部に対して、
   ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種が
   ２〜２０００質量部である
   請求項５に記載の分散液。
8. スルホン変性ポリビニルアルコール１００質量部に対して、
   ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種が
   ２〜２０００質量部である
   請求項６に記載の分散液。
9. ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤が高純度であって、
   ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン１００質量部に対して、
   ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンおよびその金属塩から選ばれた化合物の含有量が０．０２質量部以下であり、
   下記一般式（１）で表されるジフェニルスルホン誘導体から選ばれた１種または２種以上の化合物の含有量が０．０５質量部以下であり、かつ
   ４，４’−ジイソプロポキシジフェニルスルホンの含有量が０．０１質量部以下である請求項１又は２に記載の分散液。
   

   

   （式中、Ｒ^１は水素原子またはイソプロピル基を示し、Ｒ^２およびＲ^３はそれぞれ独立にイソプロピル基を、ｎおよびｍは０、１、または２を表す。但し、ｎおよびｍが同時に０であることはない。）
10. ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、
    （ｉ−１）１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、
    （ｉ−２）１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン及び１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、又は、
    （ｉｉ）１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸
    から選ばれる水和防止剤の存在下に湿式粉砕する工程を有し、
    前記顕色剤１００質量部に対して、前記水和防止剤が０．０２〜２５質量部で使用される４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤の湿式粉砕方法。
11. ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、
    １，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタンである水和防止剤の存在下に湿式粉砕する工程を有し、
    前記顕色剤１００質量部に対して、水和防止剤が０．０５〜１０質量部で使用される４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤の湿式粉砕方法。
12. 前記水和防止剤が、
    （ｉ−１）１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、又は、
    （ｉｉ）１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸である請求項１０に記載の湿式粉砕方法。
13. ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、
    （Ａ）前記水和防止剤、及び
    （Ｂ）ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種の分散バインダー
    の存在下に湿式粉砕する工程を有する
    請求項１０に記載の湿式粉砕方法。
14. ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、
    （Ａ）前記水和防止剤、
    （Ｂ）ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種、及び
    （Ｃ）スルホン変性ポリビニルアルコール
    の存在下に湿式粉砕する工程を有する請求項１０に記載の湿式粉砕方法。
15. ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤１００質量部に対して、
    ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種が０．２〜１５質量部で使用される
    請求項１３に記載の湿式粉砕方法。
16. スルホン変性ポリビニルアルコール１００質量部に対して、
    ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種が２〜２０００質量部である
    請求項１４に記載の湿式粉砕方法。
17. スルホン変性ポリビニルアルコール１００質量部に対して、
    ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種が２〜２０００質量部である
    請求項１５に記載の湿式粉砕方法。
18. ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤が高純度であって、
    ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン１００質量部に対して、
    ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンおよびその金属塩からなる群から選ばれた化合物の含有量が０．０２質量部以下であり、
    下記一般式（１）で表されるジフェニルスルホン誘導体からなる群から選ばれた１種または２種以上の化合物が０．０５質量部以下であり、かつ
    ４，４’−ジイソプロポキシジフェニルスルホンの含有量が０．０１質量部以下である請求項１０又は１１に記載の湿式粉砕方法。
    

    

    （式中、Ｒ^１は水素原子またはイソプロピル基を示し、Ｒ^２およびＲ^３はそれぞれ独立にイソプロピル基を、ｎおよびｍは０、１、または２を表す。但し、ｎおよびｍが同時に０であることはない。）
19. シート状基体と、該シート状基体の少なくとも１面に形成された感熱記録層を備えた感熱記録体であって、
    前記感熱記録層が実質的に無色の染料前駆体と顕色剤を含有する感熱記録層用塗液をシート状基体に塗布、乾燥して形成されたものであり、
    前記感熱記録層用塗液が
    ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、
    （ｉ−１）１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、
    （ｉ−２）１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン及び１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、又は、
    （ｉｉ）１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸
    から選ばれる水和防止剤の存在下に湿式粉砕して得ることができる、
    前記顕色剤１００質量部に対して、前記水和防止剤が０．０２〜２５質量部である４−【手続補正１０】
20. シート状基体と、該シート状基体の少なくとも１面に形成された感熱記録層を備えた感熱記録体であって、
    前記感熱記録層が実質的に無色の染料前駆体と顕色剤を含有する感熱記録層用塗液をシート状基体に塗布、乾燥して形成されたものであり、
    前記感熱記録層用塗液が
    ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、
    １，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタンである水和防止剤の存在下に湿式粉砕して得ることができる、
    前記顕色剤１００質量部に対して、前記水和防止剤が０．０５〜１０質量部である４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤分散液を含む感熱記録体。
21. 前記水和防止剤が、
    （ｉ−１）１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、又は、
    （ｉｉ）１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸である請求項１９に記載の感熱記録体。
22. 前記顕色剤分散液が
    ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、
    （Ａ）前記水和防止剤、及び
    （Ｂ）ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種の分散バインダー
    の存在下に湿式粉砕して得ることができる４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤分散液である請求項１９に記載の感熱記録体。
23. 前記顕色剤分散液が、
    ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤を、
    （Ａ）前記水和防止剤、
    （Ｂ）ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種、及び
    （Ｃ）スルホン変性ポリビニルアルコール
    の存在下に湿式粉砕して得ることができる４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤分散液である請求項１９に記載の感熱記録体。
24. ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤１００質量部に対して、
    ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種が０．２〜１５質量部である
    請求項２２に記載の感熱記録体。
25. スルホン変性ポリビニルアルコール１００質量部に対して、
    ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種が
    ２〜２０００質量部である
    請求項２３に記載の感熱記録体。
26. スルホン変性ポリビニルアルコール１００質量部に対して、
    ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選ばれた少なくとも一種が
    ２〜２０００質量部である
    請求項２４に記載の感熱記録体。
27. ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン顕色剤が高純度であって、
    ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン１００質量部に対して、
    ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンおよびその金属塩からなる群から選ばれた化合物の含有量が０．０２質量部以下であり、
    下記一般式（１）で表されるジフェニルスルホン誘導体からなる群から選ばれた１種または２種以上の化合物が０．０５質量部以下であり、かつ
    ４，４’−ジイソプロポキシジフェニルスルホンの含有量が０．０１質量部以下である請求項１９又は２０に記載の感熱記録体。
    

    

    （式中、Ｒ^１は水素原子またはイソプロピル基を示し、Ｒ^２およびＲ^３はそれぞれ独立にイソプロピル基を、ｎおよびｍは０、１、または２を表す。但し、ｎおよびｍが同時に０であることはない。）