JPH03173689A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感熱記録体に関し、特に白色度が高く、しかも
画像安定性に優れた感熱記録体に関するものである。

（従来の技術） 従来、無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤との反応
を利用し、熱により両発色物質を接触させて記録像を得
る様にした感熱記録体は良く知られている。ところがこ
のような感熱記録体は、般に画像安定性が充分ではなく
、経時的に褪色してしまう問題がある。特に高湿条件下
や高温条件下では比較的短時間のうちに記録像が消失し
てしまったり、プラスチイック消しゴム等の可塑剤によ
り記録像が消失してしまう等、その改善が強く要請され
ている。かかる記録像の安定性を改良するために、各種
の保存性改良剤を添加した感熱記録体が提案されている
が、改良に伴って白色度の低下をきたす等の新たな欠点
が付随するため、必ずしも満足すべき結果は得られてい
ない。

例えば、保存性改良剤として一般的に使用されているヒ
ンダードフェノール類、例えば、１，１゜３−トリス（
２−メチル−４−ヒドロキシ−５ｔｅｒ　ｔ−ブチルフ
ェニル）ブタンや１１３−トリス（２−メチル−４−ヒ
ドロキン−５−シクロヘキシルフェニル）ブタンを使用
した場合、高温時における地肌カブリ等に問題が残され
ている。

また特開昭５９−１５２８９２号公報にはｐヒドロキシ
安息香酸誘導体及びイソプロピリデンジフェノール誘導
体の少なくとも１種又は２種以上を含有する発色層中に
１．３．５−）リス（４ｔｅｒ　ｔ−ブチル−３−ヒド
ロキシ−２６−シメチルヘンジル）イソシアヌル酸を含
有せしめて、記録画像の安定性（特にヒマシ油による褪
色）に優れた感熱記録体についての記載がある。

しかし、かかる公報に使用されている呈色剤として４４
′−イソプロピリデンジフェノール（ビスフェノールＡ
）や４−ヒドロキシ安息香酸ヘンシルを使用した場合、
可塑剤による画像安定性が未だ不充分である。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、地肌カブリが発生し易くなる等の新たな欠点
を伴わずに、しかも画像安定性に優れた感熱記録体を提
供することを目的とする。

（課題を解決するための手段） 本発明者等は、支持体上に無色ないしは淡色の塩基性染
料と、該染料と接触して呈色し得る呈色剤を含有する感
熱記録層を設けた感熱記録体において、感熱記録層中に
呈色剤として下記一般式（１）又は（２）で表される化
合物の少なくとも１種を含有せしめ、且つ下記一般式（
３）で表される化合物の少なくとも１種を併用すること
により、かかる欠点が極めて効率良く解決されることを
見出し本発明を完成するに到った。

〔式中Ｒ３は炭素数１〜４の飽和又は不飽和のアルキル
基、又はシクロヘキシル基を表す。］〔式中Ｒ２はエー
テル基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキレン基
を表す。〕 ４ 〔式中Ｒ３、Ｒ４、Ｒｓは各々炭素数１〜４のアルキル
基を表す。但し、Ｒ３、Ｒ４の少なくとも一方はｔｅｒ
　ｔ−ブチル基である。〕（作用） 本発明は、上記一般式（１）又は（２）で表される化合
物の少なくとも１種を呈色剤として使用し、且つ上記一
般式（３）で表される化合物を併用するところに重大な
特徴を有するものである。

従来から最も一般的に使用されている４、４′イソプロ
ピリデンジフエノール（ビスフェノ−ルＡ）や４−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジルに比べ本発明の特定の呈色剤は
可塑剤に対する神色には優れている。しかし、特に高温
、高温時における記録像の保存性に難点が残されている
。また保存性改良剤として汎用されているヒンダードフ
ェノール類、例えば、１，１．３−１−リス（２−メチ
ル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
ブタンや１□　Ｌ　　ｌ−トリス（２−メチル−４ヒド
ロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタンを本発明
特定の呈色剤と併用しても充分な記録像の保存性が得ら
れないだけでなく、白色度が低下したり、特に高温時に
おける地肌カブリを生じるものである。

本発明で使用される一般式（１）で表される化合物とし
ては例えば、以下の化合物が挙げられる。

４−ヒドロキシ−４′−メトキシジフェニルスルホン、
４−ヒドロキシ−４′−エトキシジフェニルスルホン、
４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスル
ポン、４−ヒドロキシ−４′ｎ−プロポキシジフェニル
スルホン、４−ヒドロキシ−４’　−ｎ−ブトキシジフ
ェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−５ｅｃ−ブト
キシジフェニルスルポン、４−ヒドロキシ−４’　　ｔ
ｅｒｔ−ブトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ
−４′シクロヘキシルオキシジフエニルスルホン、４ヒ
ドロキシ−４′−アリルオキシジフェニルスルポン等。

また一般式（２）で表される化合物としては例えば、以
下の化合物が挙げられる。

ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）メタン、１゜２−
ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）エタン、１３−ジ（
４−ヒドロキシフェニルチオ）−２オキサプロパン、１
，４−ジ（４〜ヒドロキシフエニルチオ）ブタン、１，
５−ジ（４−ヒドロ−１−ジフェニルチオ）−３−オー
１−サペンタン、１゜５−ジ（４−ヒドロキシフェニル
チオ）−２−オキサペンクン、■、６−ジ（４−ヒドロ
キシフェニルチオ）−２−オキサヘプタン、１．６−ジ
（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサヘキサン
、■、７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）８ ４−オキサヘプタン、１，８−ジ（４−ヒドロキシフェ
ニルチオ）−２−オキサオクタン、１８〜ジ（４−ヒド
ロキシフェニルチオ）−３〜オキサオクタン等。

さらに一般式（３）で表される化合物としては例えば、
以下の化合物が挙げられる。

１．３．５−トリス（４−ｔｅｒむ−ブチルー３−ヒド
ロキシ−２，６−シメチルペンシル）イソシアヌル酸、
１，３．５−１リス（４−ｔｅｒｔ−ブチル３−ヒドロ
キシ−２，６−ジニチルヘンジル）イソシアヌル酸、１
，３．５−１−リス（４−ｔｅｒｔブチル−３−ヒドロ
キシ−２，６＝ジーｎ−プロピルベンジル）イソシアヌ
ル酸、１，３，５トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−
ヒドロキシ−２゜６−ジーｎ−ブチルヘンシル）イソシ
アヌル酸、１．３．５−）リス（２−ｔｅｒｔ−ブチル
−３−ヒドロキシ−４，６−シメチルベンジル）イソシ
アヌル酸、１，３．５−）リス（２−ｔｅｒｔ−ブチル
３−ヒドロキシ−４，６−シエチルベンジル）イソシア
ヌル酸、１，３．５−１−リス（２−ｔｅｒｔブチル−
３−ヒドロキシ〜４６−ジ〜ｎ−ブチルヘンシル）イソ
シアヌル酸、１，３．５−トリス（２−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−３−ヒドロキシ−４゜６−ジーｎ−プロピルヘンシ
ル）イソシアヌル酸、１．３．５−）リス（４−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２−メチル−６−エチル
ヘンジル）イソシアヌル酸、１，３．５−）リス（４−
１ｅｒｔブチル−３−ヒドロキシ−２−エチル−６−メ
チルベンジル）イソシアヌル酸、１，３．５４リス（４
−、ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２−メチル−
６−ｎ−ブチルベンジル）イソシアヌル酸、１．３．５
−）リス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２
−ブチル−６−メチルヘンシル）イソシアヌル酸、１，
３．５−）リス（４−ｔｅｒｔブチル−３−ヒトロギシ
ー２−エチル−６−ｎブチルヘンシル）イソシアヌル酸
、１，３．５トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒド
ロキシ−２メチル−６−ｎ−プロピルベンジル）イソシ
アヌル酸、１，３．５−）リス（４−ｔｅｒｔ−ブチル
３−ヒドロキン−２−メチル−６−イツプロピ０ ルベンジル）イソシアヌル酸、１，３．５−トリス（４
−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２−イソプロピ
ル−６−メチルベンジル）イソシアヌル酸、１，３．５
−トリス（２，４，６−トリーｔｅｒｔ−ブチルー３−
ヒドロキシベンジル）イソシアヌル酸等。勿論これら２
種以上を併用することも可能である。

本発明は一般式（３）で示される化合物の少なくとも１
種を本発明特定の呈色剤と共に感熱記録層へ含有せしめ
るものであるが、その配合割合は特に限定するものでは
ないが、塩基性染料１００重量部に対して一般式（３）
で示される化合物を１〜１０００重量部程度、好ましく
は１０〜３００重量部使用する。また本発明特定の呈色
剤と塩基性染料の配合割合も特に限定するものではない
が、塩基性染料１００重量部に対して本発明特定の呈色
剤を１００〜７００重量部、好ましくは１５０〜４００
重量部程度の範囲で使用する。

また本発明において、感熱記録体の記録層を構成する無
色ないし淡色の塩基性染料としては下記が例示される。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐジメチルアミノ
フェニル）フタリド、３−（ｐジメチルアミノフェニル
）−３−（１，，２−ジメチルインドール−３−イル）
フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３．３
−ビス（１２−ジメチルインドール−３−イル）５−ジ
メチルアミノフタリド、３３−ビス（１２−ジメチルイ
ンドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３．３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−
６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェ
ニルイントルー３−イル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチ
ルピロール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド
、３．３−ビス（１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル）
−４，５，６，７−テトラ１ ２ クロロフタリド、３．３−ビス［１−（４−メトキシフ
ェニル）−１−（４−ピロリジノフェニル）エチレン−
２−イル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、
３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル
）エチレン−２−イル〕４．５，６．７−テトラブロモ
フタリド等のフタリド系染料、４，４′−ビス−ジメチ
ルアミノベンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−ハロフ
ェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−）リクロ
ロフェニルロイコオーラミン等のジフェニルメタン系染
料、ベンゾイルロイコメチレンブルーｐ−ニトロベンゾ
イルロイコメチレンブルー等のチアジン系染料、３−メ
チル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−
ジナフトピラン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラ
ン、３−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチ
ルナフト（６′−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−
プロピル−スピロ−ジベンゾビラン等のスピロ系染料、
ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−
ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン（０−クロロア
ニリノ）ラクタム等のラクタム系染料、３−ジメチルア
ミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メトキジフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メ
トキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル７−クロロ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６゜７−シメチルフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐトルイジノ）−７−メ
チルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチ
ル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−Ｎメチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ
７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエ
チルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−）ルイ
ジノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−（Ｎエチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−
（３ ４ ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−
ジペンチルアミノ−６−メチル−７フェニルアミノフル
オラン、３−ジエチルアミン−７−（２〜カルボメトキ
シ−フェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ
−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチルツ
ーフェニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピペリジノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル７−キシリジノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）
フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（ｏ−ク
ロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ピロリジノ６−
メチル−７−ｐ−ブチルフェニルアミノフルオラン、３
−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル
）アミノ６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６メチル
ー７−フエニルアミノフルオラン、３（Ｎ−エチル−Ｎ
−β−エチルへキシル）アミノ６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒ
ドロフルフリル）アミノ−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロペンチ
ル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン等のフルオラン系染料及び３，６−ビスジメチルアミ
ノフルオレン−９−スピロ−３’　−（６’ジメチルア
ミノ）フタリド等のフルオレン化合物。

勿論、これらの染料に限定されるものではなく、二種以
上の染料の併用も可能である。

これらの染料のうち３−ジ−ｎ−ブチルアミノ６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−イソアミル）アミノ−６５ ６ メチル−７−フェニルアミノフルオラン、及び３−ジ−
ｎ−ブチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）
フルオラン、とりわけ３−ジ−ｎブチルアミノ−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオランは、本発明の特定
物質との組み合わせにおいて、特に高白色度で画像安定
性に優れるのみならず、記録濃度の点でも優れた感熱記
録体が得られるため、より好ましく用いられる。

これらを含む塗液の調製は、一般に水を分散媒体とし、
ボールミル、アトライター、サンドミル等の撹拌・粉砕
機により、染料、一般式（１）及び／又は一般式（２）
で示される化合物、さらに一般式（３）で示される化合
物を一緒に又は別々に分散するなどして調製される。

かかる塗液中には、通常バインダーとしてデンプン類、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビ
アガム、ポリビニルアルコール、スチレン・無水マレイ
ン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、ス
チレン・ブタジェン共重合体エマルジョン等が全固形分
の２〜４０重量％、好ましくは５〜２５重量％程度配合
される。塗液中には各種の助剤を添加することができ、
例えばジオクチルスルフォコハク酸すトリウム塩、Ｆデ
シルベンゼンスルフォン酸ナトリウム塩、ラウリルアル
コール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩等の
分散剤、その他消泡剤、螢光染料、着色染料等が挙げら
れる。

また、記録ヘッドへのカス付着を改善するためにカオリ
ン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成りシー、酸
化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の
無機顔料を添加することもできる。さらに、記録ヘッド
との接触によってステアリン酸を生じないようにステア
リン酸、ポリエチレン、カルナバじ１つ、パラフィンワ
ックス、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、
エステルワックス等の分散液やエマルジョン等を添加す
ることもできる。

さらに、本発明の所望の効果を阻害しない範囲で例えば
ステアリン酸アミド、ステアリン酸メチ７ レンビスアミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミ
ド、ヤシ脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド、２．２′−メ
チレンビス（４−メチル−６−Ｌｅｒｔブチルフェノー
ルＬ４，４’　−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−３−メチルフェノール）等のヒンダードフェノール
類、ｐ−ベンジルビフェニル、１．２−ビス（フェノキ
シ）エタン、１２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタ
ン、１゜２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１
（１−メチルフェノキシ）−２−（４−メＩ・キシフェ
ノキシ）エタン、２−ナフト−ルベンジルエーテル等の
エーテル類、ジベンジルテレフタレート、１−ヒドロキ
シ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、ヘンシル−４−
メチルチオフェニルエーテル等のエステル類、２−　（
２’　−ヒドロキシ５′−メチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフ
ェノン等の紫外線吸収剤、および各種公知の熱可融性物
質を増感剤として併用することもできる。

また支持体としては紙、プラスチックフィルム、合成紙
等が用いられる。

本発明の感熱記録体において、記録層の形成方法につい
ては特に限定されるものではなく、従来から周知慣用の
技術に従って形成することが出来る。例えば感熱記録層
用の塗液を、支持体上にエアーナイフコーター、ブレー
ドコーター、バーコーター、グラビアコーター、カーテ
ンコーター等の適当な塗布装置で塗布、乾燥して記録層
を形成する。

また塗液め塗布量についても特に限定されるものではな
く、一般に乾燥重量で１〜１２ｇ／ｎ（、好ましくは２
〜１０ｇ／ｒｒｒの範囲で調節される。

なお、記録層上には記録層を保護する等の目的でオーバ
ーコート層を設けることも可能であり、支持体の裏面に
保護層を設けたり、支持体と感熱記録層との間に下塗り
層を設けることも勿論可能であり、さらには粘着加工を
施すなど感熱記録体製造分野における各種の公知技術が
付加し得るものである。

（実施例） ９ ０ 以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

なお、例中の部および％は、特に断らない限りそれぞれ
重量部および重量％を示す。

実施例１ ■　Ａ液調製 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン１０部 １．２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２５部 メチルセルロース５％水溶液　　　　　　５部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０部こ
の組成物をサンドグラインダーで平均粒子径が１．０μ
ｍとなるまで粉砕した。

■　Ｂ液調製 ４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン　　　　　　　　　　　　２０部メチルセルロース
５％水溶液　　　　　　５部水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　５５部この組成物をサンド
グラインダーで平均粒子径が２．０μｍとなるまで粉砕
した。

■　　Ｃ液言周製 １．３．５−ｈリス（４ｔｅｒｔ−ブチル−３ヒドロキ
シ−２，６−シメチルベンジル）イソシアヌル酸　　　
　　　　　　　　　　　　７部メチルセルロース５％水
溶液　　　　　　３部水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２５部この組成物をサンドグライ
ンダーで平均粒子径が２．０μｍとなるまで粉砕した。

■　記録層の形成 Ａ液９０部、Ｂ液８０部、Ｃ液３５部、酸化珪素顔料（
吸油量１８０ｒｎｅ／１００　ｇ）　１５部、２０％ポ
リビニルアルコール水溶液５０部、水１０部を混合撹拌
した。得られた塗液を坪量５０ｇ／ポの原紙の上に乾燥
後の塗布量が６ｇ／ｒｄとなるように塗布・乾燥後、ス
ーパーキャレンダー掛けして感熱記録紙を得た。

実施例２ 実施例１のＣ液において１，３．５−）リス（１ ２ ４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−シメ
チルヘンジル）イソシアヌル酸の代わりに、１３．５−
トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２６
−ジニチルベンジル）イソシアヌル酸を用いた以外は実
施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例３ 実施例１のＣ液において１．．３．５−）リス（４−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−シメチルベ
ンジル）イソシアヌル酸の代わりに、１３．５−）リス
（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２−メチル
−６−エチルベンジル）イソシアヌル酸を用いた以外は
実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例４ ■　Ｄン１（（８用型 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン１０部 ステアリン酸アミド　　　　　　　　　２５部メチルセ
ルロース５％水溶液　　　　　　５部水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５０部この組成物を
サンドグラインダーで平均粒子径カ月、０μｍとなるま
で粉砕した。

■　Ｅ液調製 １５−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）３−オキサペ
ンクン　　　　　　　　　２０部メチルセルロース５％
水溶液　　　　　　５部水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５５部この組成物をサンドグライ
ンダーで平均粒子径が２．０μｍとなるまで粉砕した。

■　記録層の形成 り液９０部、Ｅ液８０部、実施例１のＣ液３５部、酸化
珪素顔料（吸油量１８０ｍｎ／１００　ｇ）１５部、２
０％ポリビニルアルコール水溶液５０部、水１０部を混
合撹拌した。得られた塗液を坪量５０ｇ／ｎ（の原紙の
上に乾燥後の塗布量が６ｇ／ボとなるように塗布乾燥し
て感熱記録紙を得た。

実施例５ 実施例４のＣ液（実施例１のＣ液と同じ）にお３ ４ いて１，３．５−）リス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３ヒ
ドロキシ−２，６−シメチルベンジル）イソシアヌル酸
の代わりに、１，３．５−１−リス（４ｔｅｒ　ｔ−ブ
チル−３−ヒドロキシ−２６−ジニチルベンジル）イソ
シアヌル酸を用いた以外は実施例４と同様にして感熱記
録紙を得た。

実施例６ 実施例４のＣ液（実施例１のＣ液と同じ）において１，
３．５−１−リス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３ヒドロキ
シ−２，６−シメチルベンジル）イソシアヌル酸の代わ
りに、１，３．５−トリス（４ｔｅｒ　ｔ−ブチル−３
−ヒドロキシ−２−メチル６−エチルベンジル）イソシ
アヌル酸を用いた以外は実施例４と同様にして感熱記録
紙を得た。

実施例７ ■　Ｆ液調製 ３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７フエニルア
ミノフルオラン　　　　　　１０部１．２−ジ（３−メ
チルフェノキシ）エタン２５部 メチルセルロース５％水溶液　　　　　　５部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部部この
組成物をサンドグラインダーで平均粒子径が１．０μｍ
となるまで粉砕した。

■　記録層の形成 Ｆ液９０部、実施例１のＢ液８０部、実施例１のＣ液３
５部、酸化珪素顔料（吸油量１８０ｍｊ２／１００　ｇ
　）　１５部、２０％ポリビニルアルコール水溶液５０
部、水１０部を混合撹拌した。得られた塗液を坪量５０
ｇ／ｎ（の原紙の上に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｒｒｒと
なるように塗布乾燥して感熱記録紙を得た。

実施例８ 実施例７のＦ液において３〜ジーｎ−ブチルアミノ−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオランの代わりに、
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７（Ｏ−クロロフェニルア
ミノ）フルオランを用いた以外は実施例７と同様にして
感熱記録紙を得た。

実施例９ 実施例７のＦ液において３−ジ−ｎ−ブチルア２５ ６ ミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオランの代
わりに、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミ
ノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオランを用い
た以外は実施例７と同様にして感熱記録紙を得た。

比較例Ｉ Ｃ液を使用しなかった以外は実施例１と同様にして感熱
記録紙を得た。

比較例２ 実施例４におけるＣ液（実施例１のＣ液と同じ）を使用
しなかった以外は実施例４と同様にして感熱記録紙を得
た。

比較例３ 実施例７におけるＣ液（実施例１のＣ液と同じ）を使用
しなかった以外は実施例７と同様にして感熱記録紙を得
た。

比較例４ 実施例８におけるＣ？Ｆ９．（実施例１のＣ液と同じ）
を使用しなかった以外は実施例８と同様にして感熱記録
紙を得た。

比較例５ ■　Ｇ液調製 １．１．３−１−リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−
５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン７部メチルセル
ロース５％水溶液　　　　　　３部水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２５部この組成物をサ
ンドグラインダーで平均粒子径が２．０μｍとなるまで
粉砕した。

■　記録層の形成 記録層の形成において、実施例７のＣ液（実施例１のＣ
液と同じ）３５部の代わりに上記Ｇ液３５部を使用した
以外は実施例７と同様にして感熱記録紙を得た。

比較例６ ■　Ｈ液調製 １．１．３−）リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−シクロへキシルフェニル）ブタン７部 メチルセルロース５％水溶液　　　　　　３部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部７ ８ この組成物をサンドグラインダーで平均粒子径が２．０
μｍとなるまで粉砕した。

■　記録層の形成 記録層の形成において、実施例７のＣ液（実施例１のＣ
液と同じ）３５部の代わりに上記Ｈ液３５部を使用した
以外は実施例７と同様にして感熱記録紙を得た。

比較例７ 実施例１のＢ液において、４−ヒドロキシ−４′イソプ
ロポキシジフエニルスルホンの代わりに４．４′−イソ
プロピリデンジフェノールを使用した以外は実施例１と
同様にして感熱記録紙を得た。

比較例８ 実施例１のＢ液において、４−ヒドロキシ−４′イソプ
ロポキシジフエニルスルホンの代わりに４−ヒドロキシ
安息香酸ヘンシルを使用した以外は実施例１と同様にし
て感熱記録紙を得た。

かくして得られた１７種類の感熱記録紙について、以下
の評価試験を行った。

〔白色度〕

感熱記録紙の白色度をハンター白色度計で測定した。こ
の結果を第２表に示す。

〔記録濃度］ 感熱記録紙を感熱ファクシミリ（日立ＨＩＦＡＸ−４０
０型）により記録し、その記録濃度ＣＤ＋）をマクベス
濃度計（ＲＤ−１００Ｒ型、アンバーフィルター使用）
にて測定し結果を一第１表に示した。

〔耐湿性〕

印字後の感熱記録紙を４０°Ｃ１９０％ＲＨの雰囲気中
に１２時間放置した後、マクヘス濃度計を用いて再度記
録濃度（Ｄ２）を測定した。また下記式による記録濃度
残存率（％）をあわせて、第１表に示した。

記録濃度残存率−Ｄ２／Ｄ、Ｘ１００ 〔耐温性〕 次に印字後の感熱記録紙を６０°Ｃの雰囲気下に１２時
間放置した後、マクベス濃度計を用いて再度印字部の記
録濃度（Ｄ３）を測定した。

９ ０ また記録濃度残存率−り、／Ｄ、ｘｌＯＯを求めその結
果を第１表に掲げた。

〔地肌カブリ〕

感熱記録紙を４０°Ｃの雰囲気中及び５０°Ｃの雰囲気
中にそれぞれ２４時間放置した後、それぞれマクヘス濃
度計を用いて白紙部分のカブリ発色濃度を測定した。こ
の結果を第２表に示す。

［可塑剤性］ 口字後の感熱記録紙の印字部分にプラスチックン肖しコ
゛ム（ＰＬＡＳＴＩＣＥＲＡＳＥＲＰＬ−５０１ニライ
オン社製）を押しつけ２４時間放置後の褪色状態を観察
した。尚、評価基準は以下の様にした。

「評価基準」 ○：褪色は殆どなかった。

△：やや褪色があったが実用上問題なし。

×：褪色が著しく実用上問題あり。

第２表 （効果） 第１表及び第２表から明らかな様に、本発明の感熱記録
体は優れた画像安定性を有し、しかも画像安定性の改良
に伴い地肌カブリが生じることも殆どなかった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に無色ないしは淡色の塩基性染料と、該
   染料と接触して呈色し得る呈色剤を含有する感熱記録層
   を設けた感熱記録体において、感熱記録層中に呈色剤と
   して下記一般式（１）又は（２）で表される化合物の少
   なくとも１種を含有せしめ、且つ下記一般式（３）で表
   される化合物の少なくとも１種を併用することを特徴と
   する感熱記録体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中Ｒ＿１は炭素数１〜４の飽和又は不飽和のアルキ
   ル基、又はシクロヘキシル基を表す。〕▲数式、化学式
   、表等があります▼（２） 〔式中Ｒ＿２はエーテル基を有していてもよい炭素数１
   〜８のアルキレン基を表す。〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５は各々炭素数１〜４のア
   ルキル基を表す。但し、Ｒ＿３、Ｒ＿４の少なくとも一
   方はｔｅｒｔ−ブチル基である。〕（２）塩基性染料が
   ３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−フェニル
   アミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（
   ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオランまたは３−（Ｎ
   −エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−
   フェニルアミノフルオランである請求項（１）記載の感
   熱記録体。