JPS6273990A - 多色感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、それぞれ異なった色調に発色する発色層を複
数有する多色感熱記録材料に関するものである。

「従来の技術」 従来、発色剤と該発色剤と接触して呈色する呈色剤との
呈色反応を利用し、熱により両発色物質を接触せしめて
発色像を得るようにした感熱記録体は良く知られている
。かかる感熱記録体は比較的安価であり、また記録機器
がコンパクトでかつその保守も比較的容易であるため、
ファクシミリや各種計算機等の記録媒体としてのみなら
ず巾広い分野において使用されている。

しかし、用途の拡大に伴って要求される性能、品質も多
様化しており、例えば高感度化、画像安定化、多色記録
などが挙げられている。特に多色記録については応用範
囲が広いため、現在までに多数の記録材料が研究、提案
されている。

従来の２色記録材料を大別すると以下の２つに分けられ
る。第１は、低温加熱時に低温感熱発色層を発色させ、
高温加熱時には低温感熱発色層と高温域熱発色層の両方
を発色させてその混色を得る方法である。もうひとつは
上記第１の方法において、高温感熱時に低温発色の発色
系に対して消色作用を有する消色剤を併用することによ
って高温加熱時に高温感熱発色層のみの発色色調を得る
方法である。

しかしながら、第１の方法では混色による画像が不鮮明
となり、またニジミも発生する為２色の画像を形成する
方法としては第２の方法が一般に適している。

第２の方法では各種の消色剤が用いられるが、塩基性ロ
イコ染料と有機酸性物質とより成る発色系に対して消色
効果を有する消色剤としては、例えば以下の消色剤が提
案されている。

ビスフェノール類の酸化アルキレン付加物（特開昭５４
−１３９７４１号）、テレフタル酸の酸化エチレン付加
物（特開昭５５−２５３０６号）、長鎖１，２−グリコ
ール（特開昭５５−２７２１７号）、グリセリン脂肪酸
エステル（特開昭５５−１１３５９３号）、尿素誘導体
（特開昭５５−１３９２９０号）、直鎖グリコールの酸
化アルキレン付加物（特開昭５５−１５２０９４号）、
モルホリン誘導体（特開昭５６−４０５８８号）、固形
アルコール（特公昭５０−１７８６５号）、ポリエーテ
ルまたはポリエチレングリコール誘導体（特公昭５０−
１７８６７号、特公昭５０−１７８６８号）、含窒素結
晶性有機化合物（特公昭５１−１９９９１号）、グアニ
ジン誘導体（特公昭５１−２９０２４号）、アミン又は
第四級アンモニウム塩（特開昭５０−１８０４８号）等
。

しかしながら、これら従来の消色剤は必ずしも満足の行
くものではなく、充分には混色、ニジミを防止できるも
のではなかった。

「発明が解決しようとする問題点」 本発明の目的は、消色剤を種々検討することによって、
混色やニジミのない鮮明な色調の画像を形成し得る多色
感熱記録材料を提供することである。

「問題点を解決するための手段」 本発明は、それぞれ異なった色調に発色する２つ以上の
感熱発色層を有し、且つ該感熱発色層の少なくとも１つ
がロイコ染料と顕色剤とを含有する多色感熱記録体にお
いて、ロイコ染料と顕色剤との発色系に対して消色作用
し得る位置に、下記一般式（１）〜（Ｖ）で表される化
合物の少なくとも１種を含有させたことを特徴とする多
色感熱記録体である。

！ Ｒ。

〔式中、Ｒｉ　、Ｒｚ　、Ｒ３及びＲ４はそれぞれアル
キル基、アルコキシル基、ニトロ基またはハロゲン原子
で置換されていてもよいアリール基：アルアルキル基；
アルキル基；環状アルキル基または水素原子を示す。〕 Ｒｓ　　Ｎ　　ＣＲＣＮ　　Ｒｉ。

＋１１１１１ Ｒ６Ｎ　　　　ＮＲ，（ＩＩ） Ｒ’ｙ　　　Ｒｓ 〔式中、Ｒｓ　、Ｒ６、Ｒ７、Ｒｓ　、Ｒ９、Ｒｉｏは
それぞれアルキル基、アルコキシル基、ニトロ基または
ハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基；アル
アルキル基；アルキル基；環状アルキル基または水素原
子を示し、Ｒはアルキレン基；フェニレン基；ナフチレ
ン基またはＳｏｗ；Ｓ；Ｏ；ＮＨ〜または一重結合を表
す）を示す。〕 ＲＩＩ−Ｎ　＝　ＣＮ　ＨＲｌ□ Ｙ　　　　　　　　　　　　（ＩＩＩ）１ｆｆ 〔式中、Ｒ８いＲｌｇはそれぞれ低級アルキル基、アル
コキシル基、ニトロ基またはハロゲン原子で置換されて
いてもよいアリール基；環状アルキル基を示し、Ｒｌ　
ｆｆは低級アルキル基、アルコキシル基、ニトロ基また
はハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基；ア
ルキル基；アルアルキル基；環状アルキル基を示し、Ｙ
は酸素原子；硫黄原子を示す。〕 〔式中、Ｒ１及びＲ，はアルキル基、アルコキシル基、
ニトロ基またはハロゲン原子で置換されていてもよい了
り−ル基を示し、Ｒ１４〜Ｒ２゜はそれぞれ０１〜ＣＩ
８のアルキル基を示す。なお、Ｒｉ６とＲ１？及びＲｉ
９とＲ２゜はそれらが結合するＮ原子と共にそれぞれ複
素環を形成してもよい。

また、ｎは１又は２の整数を示す。〕 「作用」 本発明の感熱記録体は上記の如く、ロイコ染料と顕色剤
との発色系に対して消色作用し得る位置に、上記一般式
ＣＩ）〜（Ｖ）で表される化合物の少なくとも１種を含
有させるところに重大な特徴を有するものである。

本発明において用いられる上記一般式（１）で表される
化合物の具体例としては、例えば下記の化合物が挙げら
れるが、勿論これらに限定されるものではない。

Ｎ、Ｎ’−ジフェニルホルムアミジン （ｍ、ｐ、　１３９℃） Ｎ−メチル−Ｎ、Ｎ’−ジフェニルホルムアミジン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ｍ、ｐ
、　　１　５　２　℃）Ｎ、Ｎ’−ビス（０−クロロフ
ェニル）ホルムアミジン　　　　　　　　　　（ｍ、ｐ
、　１４３℃）Ｎ−（ｏ−クロロフェニル）−Ｎ’−フ
ェニルホルムアミジン　　　　　　　（ｍ、ｐ、　１１
３℃）Ｎ、Ｎ’−ビス（ｍ−クロロフェニル）ホルムア
ミジン　　　　　　　　　　（ｍ、ｐ、　１１８℃）Ｎ
、Ｎ’−ビス（ｐ−クロロフェニル）ホルムアミジン　
　　　　　　　　　（ｍ、ｐ、　１８４℃）Ｎ−（ｏ−
クロロフェニル）−Ｎ’−（ｐ−クロロフェニル）ホル
ムアミジン（ｍ、ｐ、　１５５℃）Ｎ、Ｎ’−ジーｏ−
）リルホルムアミジン（ｍ、ｐ、　１５０℃） Ｎ、Ｎ’−ジ−ｍ−トリルホルムアミジン（ｍ、ｐ、　
１２４℃） Ｎ、Ｎ’−ジ−ｐ−トリルホルムアミジン（ｌＩｌ、９
．１４３℃） Ｎ、Ｎ’−シェフニルアセトアミジン （ｍ、ｐ、　１３３℃） Ｎ−メチル−Ｎ′−シクロヘキシル−アセトアミジン　
　　　　　　　　　　（ｍ、ｐ、　１１１℃）２−フェ
ノキシ−Ｎ、Ｎ’−ジフェニルアセトアミジン　　　　
　　　　　　（ｍ、ｐ、　１９２℃）Ｎ−（ｏ−ニトロ
フェニル）−Ｎ’−フェニルアセトアミジン　　　　　
　　（ｍ、ｐ、　１０８℃）Ｎ−（ｍ−ニトロフェニル
）−Ｎ’−フェニルアセトアミジン　　　　　　　（ｍ
、ｐ、　１１８℃）Ｎ−ｏ−トリル−Ｎ″−ｐ−トリル
アセトアミジン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　（ｍ、ｐ、１　４　３　℃）Ｎ、Ｎ’−ビス（
ｐ−ブロモフェニル）アセトアミジン　　　　　　　　
　　（ｍ、ｐ、　１２９℃）Ｎ、Ｎ’−ジフェニルベン
ズアミジン （ｍ、ｐ、　１４７℃） Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−４リフエニルベンズアミジン（ｍ、ｐ
、　１７０℃） ｐ−クロロ−Ｎ、Ｎ’−ジフェニルベンズアミジン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ｍ、ｐ
、１　４　８　℃）０−ニトロ−Ｎ″−メチル−Ｎ、Ｎ
’−ジフェニルベンズアミジン　　　　　（ｎ＋、ｐ、
　１４１℃）Ｎ−フェニル−Ｎ″−エチル−Ｎ’−（ｏ
−クロロフェニル）ベンズアミジン（ｍ、ｐ、　１２３
℃）Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−Ｎ’−（ｏ−クロロフェニ
ル）ベンズアミジン　　　（ｍ、ｐ、　１７１°Ｃ）Ｎ
、Ｎ’−ビス（０−クロロフェニル）−Ｎ’−フェニル
ベンズアミジン　　（ｍ、ｐ、　１４２℃）Ｎ、Ｎ’−
ジフェニル−Ｎ’−（ｐ−クロロフェニル）ベンズアミ
ジン　　　（ｍ、ｐ、　１５０　’Ｃ）Ｎ、Ｎ’−ビス
（ｐ−クロロフェニル）ベンズアミジン　　　　　　　
　　　（ｍ、ｐ、　１４３℃）Ｎ、Ｎ’−ビス（ｐ−ク
ロロフェニル）−Ｎ″−メチルベンズアミジン　　　　
（ｍ、ｐ、　１５３℃）Ｎ、Ｎ’−ビス（ｐ−クロロフ
ェニル）−Ｎ’−フェニルベンズアミジン　　（＋＋＋
、ｐ、　１３２℃）Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−１−リス（ｐ−ク
ロロフェニル）ベンズアミジン　　　　　　＜ｍ、ｐ、
　１４７℃）Ｎ、Ｎ’−ビス（ｍ−ニトロフェニル）ベ
ンズアミジン　　　　　　　　　　（ｍ、ｐ、　１４．
７　”ｃ　）ｐ−ニトロ−Ｎ−（ｍ−ニトロフェニル）
−Ｎ。

Ｎ″−ジメチルベンズアミジン（ｍ、ｐ、　１３４℃）
Ｎ−（ｐ−二トロフェニル）　−Ｎ’−（ｐ−クロロフ
ェニル）ベンズアミジン（ｍ、ｐ、　１７４℃）ｐ−ニ
トロ−Ｎ−（ｐ−ニトロフェニル）−Ｎ。

Ｎ″−ジエチルベンズアミジン（ｍ、ｐ、　１４０℃）
Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）−Ｎ’−ｐ−ｔ−リルベン
ズアミジン　　　　　　（ｍ、ｐ、　１３４℃）Ｎ−（
ｐ−ニトロフェニル）−Ｎ’−ｐ−トリルベンズアミジ
ン　　　　　　（ｍ、ｐ、　１５９℃）Ｎ−フェニル−
Ｎ’、Ｎ’−ジ−ｐ−トリルベンズアミジン　　　　　
　　　（ｍ、ｐ、　１４９℃）Ｎ、Ｎ’−ジーｐ−）リ
ルベンズアミジン（ｍ、ｐ、　１３２℃） Ｎ、Ｎ’−ジ−ｐ−トリル−Ｎ″−フェニルベンズアミ
ジン　　　　　　　　（ｍ、ｐ、　１３３℃）上記一般
式（ＩＩ）で表される化合物の具体例としては、例えば
下記の化合物が挙げられるが、勿論これらに限定される
ものではない。

Ｎ、Ｎ’、Ｎ“、Ｎ”−テトラフェニル−ｐ−キジレジ
アミジン　　　　　　（ｍ、ｐ、　２３３°Ｃ）Ｎ、Ｎ
”−ジシクロヘキシルーデカンジアミジン（ｍ、ｐ、　
１４３℃） Ｎ、Ｎ’、Ｎ“、Ｎ″−テトラフェニル−ヘキサンシア
ミジン　　　　　　　　（ｍ、ｐ、　１３１℃）Ｎ、Ｎ
’、Ｎ″、Ｎ″−テトラフェニル−へブタンシアミジン
　　　　　　　　（ｍ、ｐ、　１４１℃）Ｎ、Ｎ’、Ｎ
“、Ｎ″−テトラフェニル−デカンシアミジン　　　　
　　　　　（ｍ、ｐ、　１４３°Ｃ）上記一般式（Ｉ［
Ｉ）で表される化合物の具体例としては、例えば下記の
化合物が挙げられるが、勿論これらに限定されるもので
はない。

１．２．３−１−リフェニルイソ尿素 （ｍ、ｐ、　１０４℃） １．３−ジフェニル−２−（ｐ−トリル）−イソ尿素　
　　　　　　　　　　　（ｍ、ｐ、　１１１℃）１、　
３−ジフェニル−２−（ｐ−クロロフェニル）−イソ尿
素　　　　　　　　　（ｍ、ｐ、　１５５℃）１．３−
ジフェニル−２−（α−ナフチル）−イソ尿素　　　　
　　　　　　（ｍ、ｐ、　２０５℃）１．３−ジフェニ
ル−２−（β−ナフチル）−イソ尿素　　　　　　　　
　　　（ｍ、ｐ、　２０１℃）１、　３−’；フェニル
ー２−（ｐ−ニトロフェニル）−イソ尿素　　　　　　
　　　（ｍ、ρ、１９６℃）１．２．３−トリシクロヘ
キシルイソ尿素（ｍ、ｐ、　１０４℃） １．３−ジフェニル−２−（ｐ　　ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）−イソ尿素　　　　（ｍ、ｐ、　１５９℃）１
．２．３−トリフェニルイソチオ尿素（ｍ、ｐ、　　８
２℃） １、　３−、’フェニルー２−（ｐ−ニトロフェニル）
−イソチオ尿素　　　　　　　（ｍ、ｐ、　１３１℃）
１−フェニル−２−（ｐ−ニトロフェニル）−３−（ｐ
−ブロモフェニル）−イソチオ尿素（ｍ、ｐ、　１５８
℃） １．３−ジ−ｍ−トリル−２〜メチルイソチオ尿素　　
　　　　　　　　　　　　　　（ｍ、ｐ、　９７．５℃
）１．３−ジ−ｐ−アユシル−２−メチルイソチオ尿素
　　　　　　　　　　　（ｎ＋、ｐ、　　８４℃）１．
３−ビス（ｐ−クロロフェニル）−２−メチルイソチオ
尿素　　　　　　　（ｍ、ｐ、　１３３℃）一般式（Ｉ
Ｖ）または（Ｖ）で表される化合物の具体例としては、
例えば下記の化合物が挙げられるが、勿論これらに限定
されるものではない。

１−ナフタレン酢酸−モルホリノブ口ビルアミド１−ナ
フタレン酢酸−ビロリジノエチルアミド１−ナフタレン
酢酸−Ｎ−ジイソプロピルアミノエチルアミド　　　　
　　　（ｍ、ｐ、　　９５℃）テレフタル酸−Ｎ−ジイ
ソプロピルアミノエチルアミド　　　　　　　　　（ｍ
、ｐ、　１６８℃）フタル酸モルホリノプロとルアミド （ｍ、ｐ、　１４８℃） 本発明において用いられる上記一般式（１）〜（Ｖ）で
表される化合物は２種以上を併用してもよい。また、こ
れらの化合物は消色すべき感熱発色系における塩基性染
料と顕色剤の合計重量の０゜５〜１００重量倍、好まし
くは１〜３０重量倍程度の範囲で用いられるのが望まし
い。

なお、消色作用し得る位置とは、消色すべき感熱発色系
と上記化合物が消色反応をし得る位置を意味するもので
あり、例えば、該感熱発色系を含有する感熱発色層中、
該感熱発色系を含有する感熱発色層に隣接する保護層、
中間層および下塗り層の少なくとも１つなどがそれに該
当する。

上記化合物は、カプセルに内包してもよいし、水、有機
溶媒、油などに分散して用いてもよい。

また、本発明の効果を防げない程度に、従来知られてい
る消色剤を併用することも可能である。

本発明において発色層に含有される発色剤と呈色剤の組
合せについては特に限定されるものではなく、熱によっ
て両者が接触して呈色反応を起こすような組合せなら何
れも使用可能であり、例えば無色ないし淡色の塩基性染
料と無機ないし有機の酸性物質との組合せ、ステアリン
酸第二鉄などの高級脂肪酸金属塩と没食子酸のようなフ
ェノール類との組合せなどが例示される。さらに、ジア
ゾニウム化合物、カプラー及び塩基性物質を組合せた感
熱発色層等、熱によって顕色像（記録像）を得るように
した各種の感熱発色層を構成の一部として含んでもよい
。

しかし、本発明の特定の消色剤は、塩基性染料と酸性物
質とからなる発色系に対して消色作用を発揮するため、
少なくとも消色させる発色層は塩基性染料と酸性物質と
からなる発色系で構成する必要がある。

無色ないし淡色の塩基性染料としては各種のものが公知
であり、例えば下記が例示される。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３．３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３
．３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）
−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１゜２
−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−
３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビ
ス（２−フェニルインドール−３−イル）−６−ジメチ
ルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−
３−（１−メチルビロール−３−イル）−６−ジメチル
アミノフタリド等のトリアリルメタン系染料、４．４′
−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテ
ル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４
，５−１−リクロロフェニルロイコオーラミン等のジフ
ェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー
、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチア
ジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３
−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフ
トピラン、３−メチル−ナフト−（６′−メトキシベン
ゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾビ
ラン等のスピロ系染料、ローダミン−Ｂアニリノラクタ
ム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ロー
ダミン（０−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム系
染料、３−ジメチルアミノ−７−メドキシフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メドキシフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−メドキシフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７，８−ベンゾフルオラン、３−ジエチルアミノ−
５−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６゜７−シメチルフルオラン、３＝（Ｎ
−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルア
ミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メ
チル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−？−Ｎ−クロロエチルーＮ−メチルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエチルアミノフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−＋−ルイジノ）−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−　（Ｎ
−シクロベンチルーＮ−エチルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トル
イジノ）−６−メチル−７−（’ｐ−）ルイジノ）フル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−
カルボメトキシ−フェニルアミノ）フルオラン、３−（
Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７
−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−シクロへキシ
ル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−キシリジノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（０−クロロフェニルアミノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルア
ミノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−
ｐ−ブチルフェニルアミノフルオラン、３−Ｎ−メチル
−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒ
ドロフルフリルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン等のフルオラン系染料等。

塩基性染料と接触して呈色する無機ないし有機の酸性物
質も各種のものが公知であり、例えば下記が例示される
。

活性白土、酸性白土、アタパルジャイト、ベントナイト
、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウムなどの無機酸性
物質、４　　ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ヒドロ
キシジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール
、４−ヒドロキシアセトフェノール、４−ｔｅｒｔ−オ
クチルカテコール、２゜２′−ジヒドロキシジフェノー
ル、２．２′−メチレンビス（４−メチル−５−ｔｅｒ
ｔ−イソブチルフェノール）、４．４’−イソプロピリ
デンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４．　
４’　−５ｅｃ−ブチリデンジフェノール、４−フェニ
ルフェノール、４，４′−イソプロピリデンジフェノー
ル（ビスフェノールＡ）、２．２’−メチレンビス（４
−クロルフェノール）、ハイドロキノン、４゜４′−シ
クロへキシリデンジフェノール、４−ヒドロキシ安息香
酸ベンジル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ヒドロ
キノンモノベンジルエーテル、ノボラック型フェノール
樹脂、フェノール重合体などのフェノール性化合物、安
息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、トリクロル安
息香酸、テレフタル酸、３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒド
ロキシ安息香Ｍ、３−シクロへキシル−４−ヒドロキシ
安息香酸、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸
、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−ｔｅ
ｒｔ−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３
−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−クロル−５
−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジーｔ
ｅｒ　ｔ−ブチルサリチル酸、３−フェニル−５−（α
、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−α
−メチルベンジルサリチル酸などの芳香族カルボン酸、
およびこれらフェノール性化合物、芳香族カルボン酸と
例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム
、チタン、マンガン、スズ、ニッケルなどの多価金属と
の塩などの有機酸性物質等が例示される。

本発明の感熱記録体において、発色層中の発色剤と呈色
剤の使用比率は用いられる発色剤、呈色剤の種類に応じ
て適宜選択されるもので、特に限定するものではないが
、例えば塩基性無色染料と酸性物質を用いる場合には、
一般に塩基性無色染料１重量部に対して１〜５０重量部
、好ましくは１〜１０重量部の酸性物質が使用される。

これらの物質を含む塗布液の調製には、一般に水を分散
媒体とし、ボールミル、アトライター、サンドミル等の
攪拌、粉砕機により発色剤と呈色剤とを一緒に又は別々
に分散し、塗液として調製される。

かかる塗液中には、通常バインダーとしてデンプン類、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビ
アゴム、ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無水
マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重
合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・
アクリル酸共重合体塩、天然ゴム系エマルジョン、スチ
レン・ブタジェン共重合体エマルジョン、アクリロニト
リル・ブタジェン共重合体エマルジョン、メチルメタク
リレート・ブタジェン共重合体エマルジせン、ポリクロ
ロプレンエマルジョン、酢酸ビニルエマルジョン、エチ
レン・酢酸ビニルエマルジョンなどが全固形分の１０〜
７０重景％、好ましくは１５〜５０重量％用いられる。

さらに、塗液中には各種の助剤を添加することができる
。

例えば、ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデ
シルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、ラウリルアルコ
ール硫酸エステル・ナトリウム塩、アルギン酸塩、脂肪
酸金属塩などの分散剤、ヘンシフエノン系、トリアゾー
ル系などの紫外線吸収剤、その他消泡剤、螢光染料、着
色染料などが挙げられる。

また、必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラ
フィンワックス、エステルワックスなどの滑剤、炭酸カ
ルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン
、二酸化珪素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫
酸亜鉛、タルク、カオリン、クレー、焼成りレー、コロ
イダルシリカ等の無機顔料、スチレンマイクロボール、
ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホル
マリン樹脂フィラー、生澱粉粒等の有機顔料、ステアリ
ン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、オレイ
ン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等
の脂肪酸アミド類、２゜２゛　−メチレンビス（４−メ
チル−６ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４．４’−ブ
チリデンビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェ
ノール）、１゜１．３−）リス（２−メチル−４−ヒド
ロキシル５−ｔｅｒｔ−ブチルフエノール）ブタン等の
ヒンダードフェノール類、ジベンジルテレフタレート、
１．２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、Ｉ２２−
ジフェノキシエタン、４．４′−エチレンジオキシ−ビ
スー安息香酸ジフェニルメチルエステルおよび各種公知
の熱可融性物質を併用することもできる。

なお、発色層中に無機ないし有機顔料を含有せしめる場
合には、なるべく粒子径の小さな顔料を用いることが好
まし７く、特に平均粒子径が２μｍ以下の顔料を用いる
のが望まし、い。

本発明の感熱記録体において、発色層の形成方法等につ
いては特に限定されるものではなく、従来から周知慣用
の技術に従って形成することができ、例えばエアーナイ
フコーティング、ブレードコーティング等により塗液を
支持体上に塗布・乾燥する方法によって形成される。ま
た、塗液の塗布量についても特に限定されるものではな
いが、通常乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ、好ましくは３〜
１０　ｇ／ｒｄ程度の範囲である。

また、支持体についても特に限定するものではなく、上
質紙、ヤンキーマシンで抄造した原紙、片面艶出し原紙
、両面艶出し原紙、キャストコート祇、アート紙、コー
ト紙、中質コート紙等の紙類、合成繊維紙、合成樹脂フ
ィルム等が適宜使用される。

なお、発色層を塗布・乾燥後、必要に応じてスーパーカ
レンダー掛は等の平滑化処理を施すこともできる。さら
に、発色層上に発色層を保護する等の目的でオーバーコ
ート層を設けることも可能であり、支持体に下塗り層や
裏塗り層を設けるなど感熱記録体分野における各種の公
知技術が付加し得るものである。

而して、本発明の感熱記録体では、上記の如（形成され
るそれぞれ異なった色調に発色する２つ以上の感熱発色
層の内、特にロイコ染料と顕色剤の発色系を含有する発
色層に対して、消色作用し得る位置に、特定の消色剤を
含有せしめるものであるが、例えば該発色系を含有する
発色層中に消色剤を含有せしめる場合には、単に発色層
を形成する塗液中に消色剤を添加すればよい。また、例
えば該発色系を含有する発色層に隣接する保護層や下塗
り層等に含有せしめる場合には、保護層や下塗り層を構
成する塗液中に消色剤を添加すればよい。勿論、消色剤
を主体に構成した塗液を消色剤層として塗被することも
可能であり、本発明の要旨を越えない範囲で各種のバリ
エイジョンが可能であることは言うまでもない。また、
多色感熱記録体の各発色層を構成する発色系の材料や色
調についても、各種のバリエイジョンが可能であり、目
的とする多色感熱記録体に応して適宜選択し得るもので
ある。

かくして得られる本発明の感熱記録体は、混色やニジミ
のない鮮明な色調の記録像を得ることができる極めて優
れた多色感熱記録体である。

「実施例」 以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

また、特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ重
量部及び重量％を示す。

実施例Ｉ Ａ＠調製 ３−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン　　　
　　　　　　　　　　　１０部メチルセルロース５％水
溶液　　　　　５部水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２５部この組成物をサンドミルで平均粒
子径が３μｍとなるまで粉砕した。

Ｂ液調製 ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン　　　　　　　
　　　　　　１０部ジヘンジルテレフタレー）　　　　
　　２１メチルセルロ一ス５％水溶液　　　　１５部水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０部
この組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍとなるま
で粉砕した。

Ｃ漆調製 ４．４′−イソプロピリデンジフェノール３０部 メチルセルロース５％水溶液　　　　３０部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０部この組成
物をサンドミルで平均粒子径が３μｍとなるまで粉砕し
た。

Ｄ漆調製 Ｎ、Ｎ’−ジフェニルベンズアミジン ５０部 メチルセルロース５％水？９？６　　　　２５　部水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１０部こ
の組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｎ１となるま
で粉砕した。

〔高温感熱記録層用塗液の調製〕

Ａ液４０部、Ｃ液１３０部、酸化珪素顔料（商品名：ミ
ズカシルＰ−５２７．平均粒子径：１．８ｃｒｍ、吸油
量：　１８０ｍｌ／１００ｇ　、水滓化学社製）３０部
、２０　％Ｍ４１粉水溶／ｅｉ、７５部、水７０部を混
合、攪拌し塗液どした。

〔低温感熱記録層用塗液の調製〕

Ｂ液１２５部、Ｃ液１３０部、Ｄ液１８５部、酸化珪素
顔料（商品名：ミズヵシルＰ−５２７）７０部、２０％
酸化澱粉水溶液１７５部、水１８０部を混合、撹拌し塗
液とした。

［記録層の形成〕 坪量５０　ｇ　／　ｇの上質紙に、乾燥後の塗布量が６
；　Ｏｇ　／　ｍとなるように高温域熱記録層用塗液を
塗布乾燥し、その上に、乾燥後の塗布量が８．０ｇ／ｒ
ｒｆとなるように低温域熱記録層用塗液を塗布乾燥し、
スーパーキャレンダー掛けして２色発色感熱記録紙を得
た。

実施例２ Ｅｔｌ調製 Ｎ、Ｎ’、Ｎ“、Ｎ″−テトラフェニル−へブタンシア
ミジン　　　　　　　　　　５０部メチルセルロース５
％水溶液　　　　２５部水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１１０部この組成物をサンドミルで平
均粒子径が３μｍとなるまで粉砕した。

〔消色剤層用塗液の調型〕

Ｅ液１８５部、２０％酸化澱粉水溶液５０部を混合、攪
拌し塗液とした。

〔高温域熱記録層用塗液の調製〕

実施例１と同様にして調製した。

〔低温域熱記録層用塗液の調製〕

Ｂ液１２５部、Ｃ液１３０部、酸化珪素顔料（商品名：
ミズカシルＰ−５２７）３０部、２０％酸化澱粉水溶液
１５０部、水５５部を混合、攪拌し塗液とした。

〔記録層の形成〕

坪量５０ｇ／ｍの上質紙に、高温域熱記録層用塗液、消
色剤層用塗液、低温感熱記録層用塗液を、この１頃で、
乾燥後の塗布量が各々６．０ｇ／％、４　ｇ　／　ｍ、
３　ｇ　／　ｍとなるように塗布乾燥し、スーパーキャ
レンダー掛けして２色発色感熱記録紙を得た。

実施例３ Ｆ？＆、調製 １．３−ジフェニル−２−（ｐ−ｔ−リル）−イソ尿素
　　　　　　　　　　　　　５０部メチルセルロース５
％水？ｓ？＆　　　　　２５　部水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１１０部この組成物をサンド
ミルで平均粒子径が３ｐｍとなるまで粉砕した。

〔消色剤層用塗液の調製〕

Ｆ液１８５部、２０　％Ｈ化ＩＧ　Ｂ）水溶１５０部を
混合、撹拌し塗液とした。

〔記録層の形成〕

坪量５０ｇ／ｍの上質紙に、実施例２と同様に調製した
高温感熱記録層用塗液及び低温感熱記録層用塗液、並び
に上記の消色剤層用塗液を、この順で、乾燥後の塗布量
が各々６．０　ｇ　／　ｔｒｉ、３ｇ／ｒｄ、４ｇ／ｒ
＆となるように塗布乾燥し、スーパーキャレンダー掛け
して２色発色感熱記録紙を得た。

実施例４ Ｇ漆調製 １−ナフタレン酢酸−モルホリノプロピルアミド　　　
　　　　　　　　　　５０部メチルセルロース５％水溶
液　　　　２５部水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１１０部この組成物をサンドミルで平均粒子
径が３μｍとなるまで粉砕した。

〔消色剤層用塗液の調製〕

Ｇ液１８５部、２０％酸化澱粉水溶液５０部を混合、攪
拌し塗液とした。

〔記録層の形成〕

坪量５０　ｇｌｒｄの上質紙に、上記の消色剤層用塗液
、実施例２と同様に調製した低温怒熱記録層用塗液及び
高温感熱記録層用塗液を、この順で、乾燥後の塗布量が
各々５　ｇ　／　ｍ、４ｇ／Ｍ、３ｇ／ｎ（となるよう
に塗布乾燥し、スーパーキャレンダー掛けして２色発色
感熱記録紙を得た。

比較例Ｉ Ｎ、Ｎ’、Ｎ“、Ｎ″−テトラフェニル−へブタンシア
ミジンの代わりに、１．３−ジフェニルグアニジンを用
いた以外は実施例２と同様にして２色発色感熱記録紙を
得た。

かくして得られた５種類の２色発色感熱記録紙の静的発
色特性を調べた所、約９０℃の温度で黒色の発色が得ら
れ、約１４０℃の温度で赤色の発色が得られた。

各実施例の感熱記録紙の発色画像は混色やニジミがなく
極めて明瞭であったが、比較例の記録紙では、混色が生
じて著しく鮮明さを欠いていた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 それぞれ異なつた色調に発色する２つ以上の感熱発色層
   を有し、且つ該感熱発色層の少なくとも１つがロイコ染
   料と顕色剤とを含有する多色感熱記録体において、ロイ
   コ染料と顕色剤との発色系に対して消色作用し得る位置
   に、下記一般式〔 I 〕〜〔Ｖ〕で表される化合物の少
   なくとも１種を含有させたことを特徴とする多色感熱記
   録体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４はそれぞれ
   アルキル基、アルコキシル基、ニトロ基またはハロゲン
   原子で置換されていてもよいアリール基；アルアルキル
   基；アルキル基；環状アルキル基または水素原子を示す
   。〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 〔式中、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿８、Ｒ＿９、Ｒ
   ＿１＿０はそれぞれアルキル基、アルコキシル基、ニト
   ロ基またはハロゲン原子で置換されていてもよいアリー
   ル基；アルアルキル基；アルキル基；環状アルキル基ま
   たは水素原子を示し、Ｒはアルキレン基；フェニレン基
   ；ナフチレン基または▲数式、化学式、表等があります
   ▼（式中Ｘはアルキレン基；ＳＯ＿２；Ｓ；Ｏ；ＮＨ−
   または一重結合を表す）を示す。〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 〔式中、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２はそれぞれ低級アルキ
   ル基、アルコキシル基、ニトロ基またはハロゲン原子で
   置換されていてもよいアリール基；環状アルキル基を示
   し、Ｒ＿１＿３は低級アルキル基、アルコキシル基、ニ
   トロ基またはハロゲン原子で置換されていてもよいアリ
   ール基；アルキル基；アルアルキル基；環状アルキル基
   を示し、Ｙは酸素原子；硫黄原子を示す。〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔Ｖ〕 〔式中、Ｒ＿ａ及びＲ＿ｂはアルキル基、アルコキシル
   基、ニトロ基またはハロゲン原子で置換されていてもよ
   いアリール基を示し、Ｒ＿１＿４〜Ｒ＿２＿０はそれぞ
   れＣ＿１〜Ｃ＿１＿８のアルキル基を示す。なお、Ｒ＿
   １＿６とＲ＿１＿７及びＲ＿１＿９とＲ＿２＿０はそれ
   らが結合するＮ原子と共にそれぞれ複素環を形成しても
   よい。また、ｎは１又は２の整数を示す。〕