JPH01222990A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録体に関し、特に高速記録適性に優れ、
しかも白紙部分の白色度の低下を来さず、安定して記録
像を維持し得る感熱記録体に関するものである。

「従来の技術」 従来、無色ないしは淡色の塩基性染料と有機ないしは無
機呈色剤との呈色反応を利用し、熱により再発色物質を
接触させて記録像を得るようにした感熱記録体はよく知
られている。

最近、感熱記録方式の著しい進歩に伴い感熱ファックス
、感熱プリンター等はいずれも高速化が可能となり、感
熱ファックスではＡ４版サイズで２０秒、感熱プリンタ
ーでは１２０字／ｓｅｃ以上の記録スピードが可能とな
っている。このようにハード分野の高速化に伴い、使用
される感熱記録体も高速記録適性に優れた記録体が要求
されている。

また、感熱ファックス、感熱プリンター等の急速な普及
に伴ってこれらの感熱記録体の使用形態も広範となり、
ジアゾ複写紙など他の記録媒体と重ね合わせて保存され
るケースが増大している。

「発明が解決しようとする課題」 ところが、一般に感熱記録体は、ジアゾ複写紙、特に複
写直後のジアゾ複写紙と接触した状態で保存しておくと
白紙部分の変色（カブリ現象）が極めて起こり易い等の
欠陥を有しており、その改良が強く要請されているのが
現状である。

かかる現状に鑑み本発明者等は、感熱記録体において認
められるこのような欠陥の改良について鋭意研究の結果
、白紙部分のカブリ現象が、感熱記録体の呈色剤とジア
ゾ複写紙の現像液中に含まれる石油類との相互作用に起
因していることを突き止め、かかる石油類の影響を受け
ることなく、安定して呈色剤としての性能を発揮し得る
物質についてさらに幅広く検討を重ねた。その結果、呈
色剤として下記一般式（１）で表される化合物の少なく
とも一種を使用すると、極めて優れた耐ジアゾ現像液特
性を発揮するのみならず、白色度が高く、高速記録にも
好適性を発揮し、記録像の保存性に優れ且つ白色度の低
下を来さない高感度感熱記録体が得られることを見出し
本発明を完成するに至った。

「課題を解決するための手段」 本発明は、無色ないしは淡色の塩基性染料と、該染料と
接触して呈色し得る呈色剤との呈色反応を利用した感熱
記録体において、呈色剤として下記一般式ＣＩ）で表さ
れる化合物の少なくとも一種を用いることを特徴とする
感熱記録体である。

〔式中、Ｒ１−Ｒ６はそれぞれ水素原子、低級アルキル
基、低級アルコキシル基、シクロアルキル基、低級アル
ケニル基、了り−ル基、ヒドロキシル基、ニトロ基また
はハロゲン原子を示す。なお、Ｒ＋とＲＺ、Ｒ３とＲ４
はそれぞれ芳香環を形成してもよい。〕 「作用」 上記一般式ＣＩ）で表される化合物が高速記録に適性を
有し、且つ優れた耐ジアゾ現像液特性を示す理由につい
ては明らかではないが、この種の構造を有する化合物は
比較的ジアゾ現像液に用いられる石油類に溶解し難いた
め、この特性がかがる効果を発現する一つの要因ではな
いがと考えられる。

かかる一般式（１）で表される化合物の具体例としては
、例えば下記が挙げられる。

４−ヒドロキシ−４′−フェノキシジフェニルエーテル
、３−ヒドロキシ−４′−フェノキシジフェニルエーテ
ル、４−ヒドロキシ−３′−フェノキシジフェニルエー
テル、３−ヒドロキシ−３′−フェノキシジフェニルエ
ーテル、４−ヒドロキシ−４’−（ｐ−１−リルオキシ
）ジフェニルエーテル、４−ヒドロキシ−４’−（ｍ−
）リルオキシ）ジフェニルエーテル、４−ヒドロキシ−
４′−（ｐ−メトキシフェノキシ）ジフェニルエーテル
、４−ヒドロキシ−４’−（ｍ−メトキシフェノキシ）
ジフェニルエーテル、４−ヒドロキシ−４’−（ｍ−ク
ロロフェノキシ）ジフェニルエーテル、１．４−ビス（
ｐ−ヒドロキシフェノキシ）ベンゼン、４−ヒドロキシ
−４’−（ｍ−ヒドロキシフェノキシ）ジフェニルエー
テル、４−ヒドロキシ−４’−（ｏ−ヒドロキシフェノ
キシ）ジフェニルエーテル、１．４−ビス（４−ヒドロ
キシ−３−メチルフェノキシ）ベンゼン、１．４−ビス
（４−ヒドロキシ−３−クロロフェノキシ）ベンゼン、
１．４−ビス（４−ヒドロキシ−３゜５−ジプロモフヱ
ノキシ）ベンゼン、１．４−ビス（４−ヒドロキシ−２
−メチルフェノキシ）ベンゼン、１．４−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３−アリルフェノキシ）ベンゼン、４−ヒド
ロキシ−３−アリル−４′−フェノキシジフェニルエー
テル、４−ヒドロキシ−３−シクロへキシル−４′−フ
ェノキシジフェニルエーテル、４−ヒドロキシ−３−フ
ェニル−４′−フェノキシジフェニルエーテル、１，４
−ビス（４−ヒドロキシ−３−シクロへキシルフェノキ
シ）ベンゼン、４−ヒドロキシ−４’−（２−ナフチル
オキシ）ジフェニルエーテル、３−ヒドロキシ−４’−
（ｐ−トリルオキシ）ジフェニルエーテル、３−ヒドロ
キシ−４′−（ｍ−トリルオキシ）ジフェニルエーテル
、３−ヒドロキシ−４’−（ｐ−メトキシフェノキシ）
ジフェニルエーテル、３−ヒドロキシ−４′−（ｍ−メ
トキシフェノキシ）ジフェニルエーテル、３−ヒドロキ
シ−４’−（ｐ−クロロフェノキシ）ジフェニルエーテ
ル、１．４−ビス（ｍ−ヒドロキシフェノキシ）ベンゼ
ン、３−ヒドロキシ−４′−（０−ヒドロキシフェノキ
シ）ジフェニルエーテル、３−ヒドロキシ−４’−（２
−ナフチルオキシ）ジフェニルエーテル、４−ヒドロキ
シ−３′−（ｐ−トリルオキシ）ジフェニルエーテル、
４−ヒドロキシ−３’−（ｍ−）リルオキシ）ジフェニ
ルエーテル、４−ヒドロキシ−３’−（ｐ−クロロフェ
ノキシ）ジフェニルエーテル、４−ヒドロキシ−３’−
（ｐ−メトキシフェノキシ）ジフェニルエーテル、４−
ヒドロキシ−３’−（ｍ＝メトキシフェノキシ）ジフェ
ニルエーテル、１゜３−ビス（ｐ−ヒドロキシフェノキ
シ）ベンゼン、４−ヒドロキシ−３’−（ｍ−ヒドロキ
シフェノキシ）ジフェニルエーテル、１．３−ビス（４
−ヒドロキシ−３−メチルフェノキシ）ベンゼン、１．
３−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェノキシ）ベ
ンゼン、１．３−ビス（４−ヒドロキシ−３−アリルフ
ェノキシ）ベンゼン、３−ヒドロキシ−４’−（ｐ−１
−リルオキシ）ジフェニルエーテル、３−ヒドロキシ−
４’−（ｍ−メトキシフェノキシ）ジフェニルエーテル
、３−ヒドロキシ−４’−（ｐ−クロロフェノキシ）ジ
フェニルエーテル、１，３−ビス（ｍ−ヒドロキシフェ
ノキシ）ベンゼン、３−ヒドロキシ−３’−（２−ナフ
チルオキシ）ジフェニルエーテル、１．４−ビス（２−
ヒドロキシフェノキシ）ベンゼン、１．３−ビス（２−
ヒドロキシフェノキシ）ベンゼン等。

これらの化合物は勿論二種以上を併用することがきる。

而して本発明において、感熱記録体の記録層を構成する
無色ないし淡色の塩基性染料としては各種のものが公知
であり、例えば下記が例示される。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３．３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）　−３−（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル”
）−３−（２−メチルインドール−３−イル　フタリド
、３．３−ビス（ｌ、２−ジメチルインドール−３−イ
ル）−５−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビス（１
゜２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチル
アミノフタリド、３．３−ビス（９−エチルカルバゾー
ル−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３
−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル−３−（１−メチルピロール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド等のトリアリルメタン系染料、４．
４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエ
ーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２
，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等のジ
フェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブル
ー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチ
アジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、
３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−
スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナ
フトピラン、３−メチル−ナフト（６′−メトキシベン
ゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾビ
ラン等のスピロ系染料、ローダミン−Ｂ−アニリノラク
タム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ロ
ーダミン（Ｏ−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム
系染料、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン
、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６，７−シメチルフルオラン、３−　（Ｎ−エチ
ル−ｐ−）ルイジノ）−７−メチルフルオラン、゛３−
ジエチルアミノー７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−’Ｎ−メチルア
ミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−’Ｎ−メ
チルーＮ−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエチルアミノフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−）ルイジノ）−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−ｆ）−）ルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−ト
ルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジブチルアミ
ノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェニル
アミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミ
ル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロ
リジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−ピペリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリ
、ジノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−ク
ロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ
−７−（０−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ
−メチル−Ｎ−ｎ−プロピル）アミノ−６−メチル−７
−フェニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メ
チル−７−ｐ−ブチルフェニルアミノフルオラン、３−
（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピル）アミノ−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−ｉ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル
）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン
、３−　（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−シクロペンチル）アミノ−６−メチル−７
−フェニルアミノフルオラン等のフルオラン系染料等。

勿論、これらの染料に限定されるものではなく、二種以
上の染料の併用も可能である。

なお、上記特定の構造を有する呈色剤と塩基性染料の併
用割合については、必ずしも限定するものではないが、
塩基性染料１００重量部に対して、１００〜７００重量
部、より好ましくは１５０〜４００重量部の呈色剤が配
合される。

これらを含む塗液の調製は、一般に水を分散媒体とし、
ボールミル、アトライター、サンドミル等の攪拌・粉砕
機により、染料と呈色剤とを一緒に又は別々に分散する
などして調製される。

′　　かかる塗液中には、通常バインダーとしてデンプ
ン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース
、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、
アラビアガム、ポリビニルアルコール、スチレン・無水
マレイン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体
塩、スチレン・ブタジェン共重合体エマルジョン等が全
固形分の１０〜４０重量％、好ましくは１５〜３０重量
％程度配合される。

さらに、塗液中には各種の助剤を添加することができ、
例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデシ
ルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、ラウリルアルコー
ル硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩等の分散
剤、トリアゾール系等の紫外線吸収剤、その他項泡剤、
螢光染料、着色染料等が挙げられる。また、感熱記録体
が記録機器や記録ヘッドとの接触によってスティッキン
グを生じないようにステアリン酸、ポリエチレン、カル
ナバロウ、パラフィンワックス、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸カルシウム、エステルワックス等の分散液や
エマルジョン等を添加することもできる。

さらに、本発明の所望の効果を阻害しない範囲で例えば
ステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド
、オレイン酸アミド、バルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸
アミド等の脂肪酸アミド、２．２′−メチレンビス（４
−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ｌ　　
１，３−）リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン等のヒンダードフェノ
ール類、１゜２−ビス（フェノキシ）エタン、１．２−
ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（
３−メチルフェノキシ）エタン、２−ナフトールベンジ
ルエーテル等のエーテル類、ジベンジルテレフタレート
、ｌ−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル等
のエステル類などの各種公知の熱可融性物質を併用する
こともできる。

加えて、記録ヘッドへのカス付着を改善するためにカオ
リン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成りレー、
酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等
の無機顔料を添加することもできる。

本発明の感熱記録体は、呈色剤として上記特定の化合物
の少なくとも一種を使用するところに重大な特徴を有す
るものであるが、本発明の効果を阻害しない範囲で、ビ
スフェノールＡ、４．４′−シクロへキシリデンジフェ
ノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、４
−ヒドロキシフタル酸ジメチルエステル、４−ヒドロキ
シ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン、チオシ
アン酸亜鉛のアンチピリン錯体等の各種公知の呈色剤を
併用することもできる。

支持体としては、紙、プラスチックフィルム、合成紙等
が用いられるが、価格−１塗布適性等の点で紙が最も好
ましく用いられる。また記録層を形成する塗液の支持体
への塗布量は特に限定されず、通常、乾燥重量で２〜１
２ｇ／ｍ、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ程度の範囲で調節
される。

なお、記録層上には記録層を保護する等の目的のために
オーバーコート層を設けることも可能であり、支持体の
裏面に保護層を設けたり、支持体に下塗り層を設けるこ
とも勿論可能で、感熱記録体製造分野における各種の公
知技術が付加し得るものである。

かくして得られる本発明の感熱記録体は、高感度で白色
度が高（、かつ耐ジアゾ現像液適性に極めて優れ、しか
も記録像の褪色傾向や白紙部のカブリ現象がな（、記録
ヘッドへのカス付着（パイリング）の面でも優れた特性
を発揮するものである。

「実施例」 以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

また特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ重量
部および重量％を示す。

実施例１ ■　Ａ液調製 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン１０部 ステアリン酸アミド　　　　　　　　　２０部メチルセ
ルロース　５％水溶液　　　　１５部水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１２０部この組成物をサ
ンドミルで平均粒子径が３μｍとなるまで粉砕した。

■　Ｂ漆調製 ４−ヒドロキシ−４′−フェノキシジフェニルエーテル
　　　　　　　　　　　　　３０部メチルセルロース　
５％水溶液　　　　３０部水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　７０部この組成物をサンドミル
で平均粒子径が３μｍとなるまで粉砕した。

■　記録層の形成 Ａ液１６５部、Ｂ液１３０部、酸化珪素顔料（吸油Ｗｋ
　１８０ｍ１／１００ｇ）　　３０部、２０％酸化澱粉
水溶液１５０部、水５５部を混合、攪拌し塗液とした。

得られた塗液を５０ｇ／ｒｒｒの原紙に乾燥重量が７．
５　ｇ　／　ｒｄとなるように塗布乾燥して感熱記録紙
を得た。

実施例２〜８ 実施例１のＢ漆調製において、４−ヒドロキシ−４′−
フエノキシジフエニルエーテルの代わりに、３−ヒドロ
キシ−４′−フェノキシジフェニルエーテル（実施例２
）、４−ヒドロキシ−４′−（ｍ−メトキシフェノキシ
）ジフェニルエーテル（実施例３）　、１．４−ビス（
ｐ−ヒドロキシフェノキシ）ベンゼン（実施例４）、１
．４−ビス（ｍ−ヒドロキシフェノキシ）ベンゼン（実
施例５）　、１．３−ビス（ｐ−ヒドロキシフェノキシ
）ベンゼン（実施例６）、１．３−ビス（ｍ　−ヒドロ
キシフェノキシ）ベンゼン（実施例７）、１．３−ビス
（４−ヒドロキシ−３−クロロフェノキシ）ベンゼン（
実施例８）を各々使用した以外は同様にして７種類の感
熱記録紙を得た。

比較例１ 実施例１のＢ漆調成において、４−ヒドロキシ−４′−
フェノキシジフェニルエーテルの代わりに、ビスフェノ
ールＡを用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録紙
を得た。

かくして得られた９種類の感熱記録紙を感熱ファクシミ
リ（日立ＨＩ　ＦＡＸ−７００型）を使用して記録し、
その発色濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−１００Ｒ型、ア
ンバーフィルター使用）にて測定し、その結果を第１表
に示した。

また、記録前の記録層表面の白色度をハンター白色度計
で測定し、更に、この感熱記録紙上にジアゾ現像液を含
浸させた上質紙を重ね合せて５分間放置した後の白色度
を同様に測定し、その結果を第１表に示した。

第　　１　　表 「効果」 第１表の結果から明らかな如く、本発明の感熱記録体は
、高感度で白色度が高く、しかも耐ジアゾ現像液特性に
優れた記録体であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 無色ないしは淡色の塩基性染料と、該染料と接触して呈
   色し得る呈色剤との呈色反応を利用した感熱記録体にお
   いて、呈色剤として下記一般式〔 I 〕で表される化合
   物の少なくとも一種を用いることを特徴とする感熱記録
   体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿５はそれぞれ水素原子、低級アル
   キル基、低級アルコキシル基、シクロアルキル基、低級
   アルケニル基、アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基
   またはハロゲン原子を示す。なお、Ｒ＿１とＲ＿２、Ｒ
   ＿３とＲ＿４はそれぞれ芳香環を形成してもよい。〕