JPS6235882A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録体に関し、特に高速記録適性および記
録像の保存性に優れ、しかも白紙部分の白色度の低下を
来さず、安定して記録像を維持し得る感熱記録体に関す
るものである。

「従来の技術」 従来、無色ないしは淡色の塩基性染料と有機ないしは無
機呈色剤との呈色反応を利用し、熱により再発色物質を
接触させて記録像を得るようにした感熱記録体は良く知
られている。

最近、感熱記録方式の著しい進歩に伴い感熱ファックス
、感熱プリンター等はいずれも高速化が可能となり、感
熱ファックスではＡ４版すイズで２０秒、感熱プリンタ
ーでは１２０字／ｓｅｅ以上の記録スピードが可能とな
っている。このようにハード分野の高速化に伴い、使用
される感熱記録体も高速記録適性に優れた記録体が要求
されている。

一方、感熱ファックス、感熱プリンター等の急速な普及
に伴ってこれらの感熱記録体の使用形態も広範となり、
プラスチックフィルムに接触するような状態で使用され
たり、ジアゾ複写紙など他の記録媒体と重ね合せて保存
されるケースが増大している。

ところが、一般に感熱記録体は、プラスチックフィルム
と接触すると記録像が著しく褪色したり、あるいはジア
ゾ複写紙、特に複写直後のジアゾ複写紙と接触した状態
で保存しておくと白紙部分の変色（カブリ現象）が極め
て起りやすいなどの欠陥を有しており、その改良が強（
要請されているのが現状である。

「発明が解決しようとする問題点」 かかる現状に鑑み本発明者等は、感熱記録体において認
められるこのような欠陥の改良について鋭意研究の結果
、記録像の褪色及び白紙部分のカプリ現象が、感熱記録
体の呈色剤とプラスチックフィルム中に含まれる可塑剤
あるいはジアゾ複写紙の現像液中に含まれる石油類との
相互作用に起因していることを突き止め、かかる可塑剤
や石油類の影響を受けることなく、安定して呈色剤とし
ての性能を発揮し得る物質についてさらに幅広く検討を
重ねた。その結果、呈色剤として下記一般式〔Ｉ〕で表
される化合物を使用すると、極めて優れた耐可塑剤性お
よび耐ジアゾ現像液特性を発揮するのみならず、高速記
録にも好適性を発揮し、記録像の保存性に優れ且つ白色
度の低下を来さない高感度感熱記録体が得られることを
見出し本発明を完成するに至った。

「問題点を解決するための手段」 本発明は、無色ないしは淡色の塩基性染料と、該染料と
接触して呈色し得る呈色剤との呈色反応を利用した感熱
記録体において、該呈色剤として下記一般式〔Ｉ〕で表
される化合物の少なくとも一種を用いることを特徴とす
る感熱記録体である。

〔式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ま
たはアルコキシル基を示し、Ｒ１，Ｒｚ、　Ｒｚ。

Ｒ４及びＲ３は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒ
ドロキシル基、アルキル基、シクロアルキル基、アルア
ルキル基、アリール基、アルコキシル基、アルアルキル
オキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アルア
ルキルチオ基または了り−ルチオ基を示す。また、Ｒ１
とＲｔ、ＲｚとＲ１は互いに隣接するベンゼン環ととも
にナフタレン環、テトラヒドロナフタレン環またはイン
ダン環を形成してもよい。〕「作用」 上記一般式〔Ｉ〕で表される化合物が“高速記録に適性
を有し、且つ優れた耐可塑剤性や耐ジアゾ現像液特性を
来す理由については明らかではないが、この種の構造を
有する化合物は比較的可塑剤やジアゾ現像液に用いられ
る石油類に溶解し難いため、この特性がかかる効果を発
現する一つの要因ではないかと考えられる。

一般式〔Ｉ〕で表される化合物の具体例としては、例え
ば３．４−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３．４−
ジヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン、３，
４−ジヒドロキシ−４′−エチルジフェニルスルホン、
３．４−ジヒドロキシ−４′−プロビルジフェニルスル
ホン、３．４−ジヒドロキシ−４′−イソプロピルジフ
ェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４′−ブチル
ジフェニルスルホン、３．４−ジヒドロキシ−２′４′
−ジメチルジフェニルスルホン、３．４−ジヒドロキシ
−４′−クロルジフェニルスルホン、３．４．４’−）
ジヒドロキシジフェニルスルホン、３．４−ジヒドロキ
シ−４′−シクロヘキシルジフェニルスルホン、３．４
−ジヒドロキシ−４１−メトキシジフェニルスルホン、
３．４−ジヒドロキシ−４′−エトキシジフェニルスル
ホン、３．４−ジヒドロキシ−４′−フェノキシジフェ
ニルスルホン、３，４〜ジヒドロキシ−４′−ベンジル
オキシジフェニルスルホン、３．４−ジヒドロキシ−４
５−ベンジルジフェニルスルホン、３．４−ジヒドロキ
シ−４′−フェネチルジフェニルスルホン、３，４−ジ
ヒドロキシ−４′−メチルチオジフェニルスルホン、３
．４−ジヒドロキシ−４′−エチルチオジフェニルスル
ホン、３゜４−ジヒドロキシ−４′−フェニルチオジフ
ェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４′−ベンジ
ルチオジフェニルスルホン、３．４−ジヒドロキシフェ
ニル−１−ナフチルスルホン、３．４−シヒドロキシフ
エニル−２−ナフチ、ルスルホン、３．４−ジヒドロキ
シル２’、３’−トリメチレンジフエニルスルホン、３
．４−ジヒドロキシ−２’、３’−テトラメチレンジフ
ェニルスルホンなどが挙げられる。

而して本発明において、感熱記録体の記録層を構成する
無色ないし淡色の塩基性染料としては各種のものが公知
であり、例えば下記が例示される。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３．３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（２−メチルインドール−３−イル　フタリド、３
．３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）
−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１゜２
−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−
３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビ
ス（２−フェニルインドール−３−イル）−６−ジメチ
ルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−
３−（１−メチルビロール−３−イル）−６−ジメチル
アミノフタリド等のトリアリルメタン系染料、４，４′
〜ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテ
ル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４
，５−ト１７クロロフエニルロイコオーラミン等のジフ
ェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー
、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチア
ジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３
−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフ
トピラン、３−メチル−ナフト　（６′−メトキシベン
ゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピ
ラン等のスピロ系染料、ローダミン−Ｂ−アニリノラク
タム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ロ
ーダミン（０−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム
系染料、３−ジメチルアミノ−７−メドキシフルオラン
、３−ジエチルアミノ−６−メドキシフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−メドキシフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６，７−シメチルフルオラン、３−　（Ｎ−エチ
ル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノー７−Ｎ−メチルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチル−
Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
？−Ｎ−クロロエチルーＮ−メチルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエチルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−）ルイジノ）−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
ｐ−）ルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−）ルイジノ
）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
フェニルアミノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェニルアミノ）
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミ
ノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−
（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチ
ル−７一フェニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピペ
リジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−？−（ｏ−クロロフェニ
ルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ
−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ピロリジノ
−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェニルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘ
キシル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−　（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミ
ノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−β−エチルヘキシル）アミノ−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン等のフルオラン
系染料等が挙げられる。勿論、これらの染料に限定され
るものではなく、二種以上の染料の併用も可能である。

なお、上記特定の構造を有する呈色剤と塩基性染料の併
用割合については、必ずしも限定するものではないが、
塩基性染料１００重量部に対して、１００〜７００重量
部、より好ましくは１５０〜４００！１部の呈色剤が配
合される。

これらを含む塗液の調製は、一般に水を分散媒体とし、
ボールミル、アトライター、サンドグラインダー等の攪
拌・粉砕機により染料と呈色剤とを一緒に又は別々に分
散するなどして調製される。

かかる塗液中には、通常バインダーとしてデンプン類、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビ
アゴム、ポリビニルアルコール、スチレン・無水マレイ
ン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、ス
チレン・ブタジェン共重合体エマルジョンなどが全固形
分の１０〜４０重量％、好ましくは１５〜３０重景％用
いられる。

さらに、塗液中には各種の助剤を添加することができる
。例えば、ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ド
デシルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、ラウリルアル
コール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩など
の分散剤、トリアゾール系などの紫外線吸収剤、その他
消泡剤、螢光染料、着色染料などが挙げられる。又、感
熱記録体が記録機器あるいは記録ヘッドとの接触に当っ
てスティッキングを生じないよう塗料中にステアリン酸
、ポリエチレン、カルナバロウ、パラフィンワックス、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、エステル
ワックスなどの分散液もしくはエマルジョンなどを添加
することもできる。

又、本発明の所望の効果を阻害しない範囲で例えばステ
アリン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、オ
レイン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミ
ド等の脂肪酸アミド、２゜２′−メチレン−ビス（４−
メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１．１．
３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５〜ｔｅｒ
　ｔ−ブチルフェニル）ブタン等のヒ、ンタードフェノ
ール類、さらには各種公知の熱可融性物質を併用するこ
ともできる。

加えて、記録ヘッドへのカス付着を改善するためにカオ
リン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成りレー、
酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等
の無機顔料を添加することもできる。

さらに、本発明の効果を阻害しない範囲で公知のフェノ
ール系などの呈色剤を添加することもできる。

支持体としては、紙、プラスチックフィルム、合成紙等
が用いられるが、価格、塗布適性等の点で紙が最も好ま
しく用いられる。また記録層を形成する塗液の支持体へ
の塗布量は特に限定されるものではないが、通常乾燥重
量で２〜１２ｇ／ｎ？、好ましくは３〜１０ｇ／ｒｄの
範囲である。

さらに、記録層上には記録層を保護する等の目的のため
にオーバーコート層を設けることも可能であり、支持体
の裏面に保護層を設けたり、支持体に下塗り層を設ける
ことも勿論可能で、感熱記録体製造分野における各種の
公知技術が付加し得るものである。

かくして得られる本発明の感熱記録体は、高速記録適性
を有しており、しかも記録像の褪色傾向や白紙部のカブ
リ現象が解消され、記録針へのカス付着（パイリング）
の面でも優れた性質を有している。

「実施例」 以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

また特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ重量
部および重量％を示す。

実施例１ ■　　Ａ液４周成 ３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン　　　　　　　
　　　　　　１０部ステアリン酸アミド　　　　　　　
　２０部メチルセルロース５％水溶液　　　　１５部水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２０部
この組成物をサンドグラインダーで平均粒子径が３μｍ
となるまで粉砕した。

■　Ｂ液調成 ３．４−ジヒドロキシ−４′−エチルジフェニルスルホ
ン　　　　　　　　　　　３０部メチルセルロース５％
水溶液　　　　３０部水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　７０部この組成物をサンドミルで平均
粒子径が３μｍとなるまで粉砕した。

■　記録層の形成 へ液１６５部、Ｂ液１３０部、酸化硅素顔料（吸油量１
８０ｍ１／１００ｇ）　３０部、２０％酸化澱粉水溶液
１５０部、水５５部を混合、攪拌し塗液とした。得られ
た塗液を５０ｇ／ｒｄの原紙に乾燥重量が７．５ｇ／ｒ
ｒｆとなるように塗布乾燥して感熱記録紙を得た。

実施例２ Ｂｉ調成において、３，４−ジヒドロキシ−４′−エチ
ルジフェニルスルホンの代りに、３．４−ジヒドロキジ
ー４′−ベンジルジフェニルスルホンを用いた以外は、
実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例３ Ｂ液調成において、３．４−ジヒドロキシ−４′−エチ
ルジフェニルスルホンの代りに、３．４−ジヒドロキシ
−４′−メチルチオジフェニルスルホンを用いた以外は
、実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例４ Ｂ　ン＆　Ａｍ成において、３，４−ジヒドロキシ−４
′−エチルジフェニルスルホンの代りに、３．４−ジヒ
ドロキシ−４′−フェノキシジフェニルスルホンを用い
た以外は、実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

比較例Ｉ Ｂ液調成において、３．４−ジヒドロキシ−４′−エチ
ルジフェニルスルホンの代りに、ビスフェノールＡを用
いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

比較例２ ＢＷＬｉＡ成において、３．４−ジヒドロキシ−４′−
エチルジフェニルスルホンの代りに、４−ヒドロキシ−
４′−メチル−ジフェニルスルホンを用いた以外は、実
施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

か（して得られた６種類の感熱記録紙を感熱ファクシミ
リ　（日立ＨＩＦＡＸ−７００型）を使用して記録し、
その発色濃度（Ｄｏ）をマクベス濃度計（ＲＤ−１００
Ｒ型、アンバーフィルター使用）にて測定し、その結果
を第１表に示した。

次に、記録後の感熱記録紙を塩化ビニルフィルムと重ね
、１時間経過後の記録像の濃度（Ｄ、）をマクベス濃度
計にて測定し、その結果を第１表に示した。

また、記録前の記録層表面の白色度をハンター白色度計
で測定し、更に、この感熱記録紙上にジアゾ現像液を含
浸させた上質紙を重ね合せ５分間放置した後の白色度を
同様に測定し、その結果を第１表に示した。

第１表 「効果」 第１表の結果から明らかな如く、本発明の感熱記録紙は
、高速記録特性に優れ、しかも耐可塑剤性及び耐ジアゾ
現象液特性を存する記録体であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）無色ないしは淡色の塩基性染料と、該染料と接触
   して呈色し得る呈色剤との呈色反応を利用した感熱記録
   体において、該呈色剤として下記一般式〔 I 〕で表さ
   れる化合物の少なくとも一種を用いることを特徴とする
   感熱記録体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ま
   たはアルコキシル基を示し、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、
   Ｒ＿４及びＲ＿５は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子
   、ヒドロキシル基、アルキル基、シクロアルキル基、ア
   ルアルキル基、アリール基、アルコキシル基、アルアル
   キルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
   ルアルキルチオ基またはアリールチオ基を示す。また、
   Ｒ＿１とＲ＿２、Ｒ＿２とＲ＿３は互いに隣接するベン
   ゼン環とともにナフタレン環、テトラヒドロナフタレン
   環またはインダン環を形成してもよい。〕