JPH01228884A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録体に関し、特に高速記録特性、記録像
の保存性に優れ、かつ白色度の高い感熱記録体に関する
ものである。

「従来の技術」 従来、無色ないしは淡色の塩基性染料と有機ないしは無
機呈色剤との呈色反応を利用し、熱によって再発色物質
を接触させて記録像を得るようにした感熱記録体はよく
知られている。

最近、感熱記録方式の著しい進歩に伴い感熱ファクシミ
リ、感熱プリンター等はいずれも高速化が可能となり、
ファクシミリではＡ４版サイズで２０秒、プリンターで
は１２０字／ｓｅｃ以上の記録スピードが可能となって
いる。そのため、−層高速記録適性に優れた感熱記録体
が要求されている。

また、感熱ファクシミリ、感熱プリンター等の急速な普
及に伴ってこれらの感熱記録体の使用形態も広範となり
、プラスチックフィルムに接触するような状態で使用さ
れたり、ジアゾ複写紙など他の記録媒体と重ね合わせて
保存されるケースが増大している。

ところが、一般に感熱記録体は、プラスチックフィルム
と接触すると記録像が著しく褪色したり（耐可塑剤性）
、或いはジアゾ複写紙、特に複写直後のジアゾ複写紙と
接触した状態で保存しておくと白紙部分の変色が極めて
起こりやすく、また保存や輸送中の環境等の変化により
白紙部分のヨゴレや変色（カブリ現象）が起こりやすい
などの難点を有しており、その改良が強く要請されてい
る。

そのため、呈色剤の呈色能や保存安定性を向上させる方
法等について、各種の提案がなされているが、必ずしも
満足すべき結果が得られていないのが現状である。

「発明が解決しようとする課題」 本発明は上記問題点を解決し、高速記録特性、可塑剤や
環境等による記録保存性に優れ、且つ白色度の低下やジ
アゾ現像剤によるカブリ現象を起こし難い感熱記録体を
提供することを目的とする。

「課題を解決するための手段」 本発明は無色ないしは淡色の塩基性染料と、該染料と接
触して呈色し得る呈色剤との呈色反応を利用した感熱記
録体において、該呈色剤として下記一般式（１）で示さ
れる化合物の少なくとも一種を使用したことを特徴とす
る感熱記録体である。

〔式中２つのＯＨ基は、同時にパラ位に付加することは
ない。〕 「作用」 上記一般式（１）で示される呈色剤を使用することによ
り、高速記録適性と記録保存性に優れ、さらに白色度が
高い感熱記録体が得られる理由については必ずしも明ら
かではないが、一般式（Ｉ）で示される化合物は、ＯＨ
基が両方ともパラ位に付加している４、４′−ジヒドロ
キシジフェニルエーテルに比べ、分子構造の対称性が低
い為に一般に融点が低く、記録感度に優れたものが得ら
れ、また塩基性染料との相溶性が良く両化合物の接触が
より強固になる為記録保存性に優れた記録体が得られる
ものと推定される。一般式〔■〕で示される呈色剤とし
ては、下記が例示される。

４．３′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４．２′
−ジヒドロキシジフェニルエーテル、３゜３′−ジヒド
ロキシジフェニルエーテル等。これらの化合物は勿論二
種以上併用することが出来る。

而して本発明において感熱記録体の記録層を構成する無
色ないし淡色の塩基性染料としては各種のものがあり、
下記が例示される。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３．３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３
．３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）
−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１゜２
−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３．３−ビス（９−エチルカルバゾール−
３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビ
ス（２−フェニルインドール−３−イル）−６−ジメチ
ルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−
３−（１−メチルピロール−３−イル）で６−ジメチル
アミノフタリド等のトリアリルメタン系染料、４，４′
−ビス〜ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテ
ル、Ｎ−へロフェニルーロイコオーラミン、Ｎ−２，４
，５−１−リクロロフェニルロイコオーラミン等のジフ
ェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー
、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチア
ジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３
−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフ
トピラン、３−メチル−ナフト　（６′−メトキシベン
ゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾビ
ラン等のスピロ系染料、ローダミン−Ｂ−アニリノラク
タム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ロ
ーダミン（０−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム
系染料、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン
、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−メドキシフルオうン、３−ジ工チ
ルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルア
ミン−６，７−シメチルフルオラン、３−　（Ｎ−エチ
ル−ｐ−１−ルイジノ）−７−メチルフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノー７−Ｎ−メチルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルア
ミノフルオラン、３−ジエチルアミン−７−Ｎ−メチル
−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン
、３−ジエチルアミノ−７−ジエチルアミノフルオラン
、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ
−トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−）ルイジノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェニルアミノ）フ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（
Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピペリ
ジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−（Ｏ−クロロフェニル
アミノ）フルオラン、３−シプチルアミノ−７−（ｏ−
クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ピロリジノ−
６−メチル−７−ｐ−ブチルフェニルアミノフルオラン
、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキ
シル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ
＝エチル−Ｎ−β−エチルヘキシル）アミノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン等のフルオラン系染
料等。

勿論、これらの染料に限定されるものではなく、二種以
上の染料の併用も可能である。また、塩基性染料と一般
式（１）で示される呈色剤の使用比率は、一般に染料１
重量部に対して一般式（１）で示される呈色剤１〜５０
重量部、より好ましくは１〜１０重量部重量部箱囲で調
節するのが望ましい。

これらを含む感熱塗液の調成は、一般に水を分散媒体と
し、ボールミル、アトライター、サンドグラインダー等
の攪拌・粉砕機により、染料及び呈色剤を一緒に又は別
々に分散するなどして調成される。

かかる塗液中には、通常バインダーとしてデンプン類、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビ
アガム、ポリビニルアルコール、スチレン・無水マレイ
ン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、ス
チレン・ブタジェン共重合体エマルジョン等が全固形分
の１０〜４０重量％、好ましくは１５〜３０重量％程度
配合される。

さらに、塗液中には各種の助剤を添加することができ、
例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデシ
ルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、ラウリルアルコー
ル硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩等の分散
剤、トリアゾール系等の紫外線吸収剤、その他消泡剤、
螢光染料、着色染料等が挙げられる。また、記録機器や
記録ヘッドとの接触によってスティッキングを生じない
ようにステアリン酸、ポリエチレン、カルナバロウ、パ
ラフィンワックス、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、エステルワックス等の分散液やエマルジョン
等を添加することもできる。

さらに、本発明の所望の効果を阻害しない範囲で例えば
ステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド
、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸
アミド等の脂肪酸アミド、１，１．３−）リス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
ブタン、２，２′−メチレン−ビス（４−メチル−６−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）等のヒンダードフェノー
ル類、■。

２−ビス（フェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メ
チルフェノキシ）エタン、１．２−ビス（３−メチルフ
ェノキシ）エタン、２−ナフトールベンジルエーテル等
のエーテル類、１．４−ジフェニルチオブタン、１．２
−ジ（４−トリルチオ）エタン、ｌ、２−ジ（４−クロ
ロフェニルチオ）エタン等のチオエーテル類、ジヘンジ
ルテレフクレート、１−ヒドロキシ−２ナフトエ酸フエ
ニルエステル等のエステル類、ｐ−ベンジルビフェニル
等の各種公知の熱可融性物質を用いることが出来る。特
に上記エーテル類を使用すると高速記録特性に優れたも
のが得られる。またビスフェノールＡ１ｐ−ヒドロキシ
安息香酸ベンジルエステル、４−ヒドロキシフタル酸ジ
メチルエステル、４−ヒドロキシ−４′−イソプロピル
オキシジフェニルスルホン、３’、４’−テトラメチレ
ン−４−ヒドロキシジフェニルスルホン、ジヒドロキシ
フェニルチオエチルエーテル、ジヒドロキシフェニルチ
オエトキシメタン等の各種呈色剤を併用することもでき
る。

加えて、記録ヘッドへのカス付着を改善するためにカオ
リン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成りレー、
酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等
の無機顔料を添加することもできる。

支持体としては、紙、プラスチックフィルム、合成紙等
が用いられるが、価格、塗布適性等の点で紙が最も好ま
しく用いられる。また記録層を形成する塗液の支持体へ
の塗布量は特に限定されず、通常、乾燥重量で２〜１２
ｇ／ｍ、好ましくは３〜１０　ｇ／ｒｒｌ程度の範囲で
調節される。

なお、記録層上には記録層を保護する等の目的のために
オーバーコート層を設けることも可能であ・す、支持体
の裏面に保護層を設けたり、支持体に下塗り層を設ける
ことも勿論可能で、感熱記録体製造分野における各種の
公知技術が付加し得るものである。

「実施例」 以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

また特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ重量
部および重量％を示す。

実施例１ ■　Ａ液調成 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｉ−ペンチルアミノ）−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン１０部 メチルセルロース５％水溶？＆　　　　　　１５　部水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２０
部この組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍとなる
まで粉砕した。

■　Ｂ液調成 ４．３′−ジヒドロキシジフェニルエーテル３０部 メチルセルロース５％水溶液　　　　　３０部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍとなるまで粉
砕した。

■　記録層の形成 Ａ液１６５部、Ｂ液１３０部、酸化硅素顔料（吸油量１
８０ｍ１／１００ｇ）　３０部、２０％酸化澱粉水溶液
１５０部、水５５部を混合、攪拌し塗液とした。得られ
た塗液を５０　ｇ／ｒｒｌの原紙に乾燥重量が７．５ｇ
／ｍとなるように塗布乾燥して感熱記録体を得た。

実施例２ Ｂ液調成において、４，３′−ジヒドロキシジフェニル
エーテルの代りに、４，２′−ジヒドロキシジフェニル
エーテルを用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記
録体を得た。

実施例３ Ｂ　？ｆｌ、　調成において、４，３゛−ジヒドロキシ
ジフェニルエーテルの代りに、３．３′−ジヒドロキシ
ジフェニルエーテルを使用した以外は実施例１と同様に
して感熱記録体を得た。

実施例４ ■　Ａ液調成 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｉ−ペンチルアミノ）−６−メ
チル−７−フェニルアミノフル１５７１０部 １．２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン２０部 メチルセルロース５％水溶液　　　　　１５部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２０部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍとなるまで粉
砕した。

以下Ｂ液調成及び記録層の形成は実施例１と同様にして
感熱記録体を得た。

実施例５ Ｂ液調成において、４．３′−ジヒドロキシジフェニル
エーテルの代りに、４．２′−ジヒドロキシジフェニル
エーテルを使用した以外は実施例４と同様にして感熱記
録体を得た。

実施例６ Ｂンｆｆ１ｉ周成において、４，３′−ジヒドロキシジ
フェニルエーテルの代りに、３，３′−ジヒドロキシジ
フェニルエーテルを使用した以外は実施例４と同様にし
て感熱記録体を得た。

比較例Ｉ Ｂ液調成において、４，３′−ジヒドロキシジフェニル
エーテルの代りに、４．４’−イソプロピリデンジフェ
ノールを使用した以外は実施例１と同様にして感熱記録
体を得た。

比較例２ Ｂ液調成において、４．３′−ジヒドロキシジフェニル
エーテルの代りに、４，４′−ジヒドロキシジフェニル
エーテルを使用した以外は実施例１と同様にして感熱記
録体を得た。

かくして得られた感熱記録体につき以下の試験を行った
。

〔発色濃度〕

各感熱記録体につき高速怒熱ファクシミリ　（日立ＨＩ
ＦＡＸ−７００型）を使用して記録し、その発色濃度（
Ｄｏ）をマクベス濃度計（ＲＤ−１００Ｒ型、アンバー
フィルター使用）にて測定し、その結果を第１表に示し
た。

〔耐可塑剤性〕

上記と同様に記録した後の記録体を塩化ビニルフィルム
と重ね、１時間経過後の記録像の発色濃度（Ｄ、）をマ
クベス濃度計にて測定し、その結果を第１表に示した。

〔耐湯試験〕

記録後の感熱記録体を６０℃の雰囲気中に放置し、２４
時間経過後の発色濃度（Ｄ２）をマクベス濃度計で測定
した。

〔耐ジアゾ現像剤適性〕

記録前の記録層表面の白色度をハンター白色度計で測定
し、更にこの感熱記録体上にジアゾ現像液を含浸させた
上質紙を重ね合わせ５分間放置した後の白色度を測定し
、その結果を第１表に示した。

第１表 「効果」 第１表の結果から明らかな如く、本発明の感熱記録体は
高速記録特性、及び耐可塑剤性や耐湯試験等の記録保存
性に優れ、且つジアゾ現像剤によるカブリ現象が起こり
難い優れた記録体であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 無色ないしは淡色の塩基性染料と、該染料と接触して呈
   色し得る呈色剤との呈色反応を利用した感熱記録体にお
   いて、該呈色剤として下記一般式〔 I 〕で示される化
   合物の少なくとも一種を使用したことを特徴とする感熱
   記録体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中２つのＯＨ基は、同時にパラ位に付加することは
   ない。〕