JPS6110487A - 感熱記録体 - Google Patents

感熱記録体

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JPS6110487A
JPS6110487A JP59132455A JP13245584A JPS6110487A JP S6110487 A JPS6110487 A JP S6110487A JP 59132455 A JP59132455 A JP 59132455A JP 13245584 A JP13245584 A JP 13245584A JP S6110487 A JPS6110487 A JP S6110487A
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利武 鈴木
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    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333Non-macromolecular compounds
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録体に関し、特に高速記録適性に優れ、
しかも記録像の褪色性及び白紙部分の変色性が改良され
、例えばジアゾ複亙礪で用いられる現像液のような石油
類と接触しても白色度の低下を来さず安定して記録像を
維持し得る感熱記録体に関するものである。
従来、無色ないしは淡色の塩基性染′#1と有機ないし
は無機呈色剤との呈色反応を利用し、熱により再発色物
質を接触させて記録像を得るようにした感熱記録体は良
く知られている。
最近、感熱記録方式の著しい進歩に伴い感熱ファックス
、感熱プリンター等はいずれも高速化が可能となり感熱
ファックスではA4版サイズで20秒、感熱プリンター
では120字/sec以上の記録スピードが可能となっ
ている。このようにハード分野の高速化に伴い、使用さ
れる感熱記録体も高速記録通性に優れた記録体が要求さ
れている。
一方、感熱ファックス、感熱プリンター等の急速な普及
に伴ってこれらの感熱記録体の使用形態も広範となり、
ジアゾ複写紙など他の記録媒体と重ね合・lて保存され
るケースが増大している。
ところが、高速記録適性に優れた感熱記録体は、ジアゾ
複写紙、特に複写直後のジアゾ複写紙と接触した状態で
保存しておくと、記録像の褪色や白紙部分の変色(カブ
リ現象)が極めて起りやすいことが明らかとなり、高感
度感熱記録体の重大な欠陥としてその改良が強く要請さ
れているのが現状である。
そこで本発明者等は、高感度感熱記録体において認めら
れるこのような欠陥の改良について鋭意研究の結果、記
録像の褪色及び白紙部分のカブリ現象が、感熱記録体の
呈色剤とジアゾ複写紙の現像液中に含まれる石油類との
相互作用に起因することを突き止め、かかる石油類の影
響を受けることなく安定して呈色剤としての性能を発揮
し得る物質についてさらに幅広く検討を重ねた。その結
果、呈色剤として下記一般式(1)又は(n)で表わさ
れる化合物を使用すると、高速記録に好適性を発揮する
のみならず、極めて優れた耐ジアゾ現像液特性を発揮し
、記録像の保存性に優れた高感度感熱記録体が得られる
ことを見出し本発明を完成するに至った。
本発明は無色ないしは淡色の塩基性染木iと、該染料と
接触して呈色し得る呈色剤との呈色反応を利用した感熱
記録体において、該呈色剤として少なくとも下記一般式
(1)又は(1)で表わされる化合物の少なくとも一種
を用いることを特徴とする感熱記録体である。
t ルキレン基を示し、R,、R1、R3、Rチ。
R1,R6はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、Cl−
C4のアルキル基、Cl−C4のアルコキシル基、フェ
ニル基、ベンジル基を示す。また、R/〜R3及びR4
−R6は互いに結合して芳香環を形成してもよい。〕 かかる一般式〔I〕又は〔II〕で表わされる化合物が
高速記録に適性を有し且つ優れた耐ジアゾ現像液特性を
示す理由については明らかではないが、この種の構造を
有する化合物は比較的ジアゾ現像液に用いられる石油類
に溶解し難いため、この特性が一つの要因ではないかと
考えられる。
一般式〔I〕又は〔II〕で表わされる化合物の具体例
としては、例えば 1−(4−ヒドロキシフェノキシ)−2−フェノキシ−
エタン           mp、 156℃1−(
3−ヒドロキシフェノキシ)−2−フェノキシ−エタン
           mp、115.5℃1−(4−
ヒドロキシフェノキシ)−2−(4−メチルフェノキシ
)−エタン    mP、170℃1−(3−ヒドロキ
シフェノキシ)−2−(4−メチルフェノキシ)−エタ
ン    mp、 134℃1−(4−ヒドロキシフェ
ノキシ)−2−ナフトキシ(1)−エタン      
  ip、196℃1−(3−ヒドロキシフェノキシ)
−2−ナフトキシ(1)−エタン 1−(5−ヒドロキシナフトキシ)−2−フェノキシ−
エタン 1−(3−ヒドロキシフェノキシ)−3−(4−t−ブ
チルフェノキシ)−プロパン mp、 72°C1−(
3−ヒドロキシフェノキシ)−3−(4−メチルフェノ
キシ)−プロパン   mp、 87.5℃1−(3−
ヒドロキシフェノキシ)−2−(4−t−ブチルフェノ
キシ)−エタン  mp、 50.5℃1−(3−ヒド
ロキシフェノキシ)−2−ナフトキシ(2)−エタン 
       mp、173℃1−(3−ヒドロキシフ
ェノキシ)−2−(3−メチルフェノキシ)−エタン 
   mp、 117℃1−(3−ヒドロキシフェノキ
シ)−3−ナフトキシ(2)−プロパン       
mp、 108.5℃6一 】−(3−ヒドロキシフェノキシ)−2−(4−1so
−プロピルフェノキシ)−エタンmp、123.5℃等
が挙げられる。これらの化合物は勿論二種以上を併用す
ることができる。
而して本発明において、感熱記録体の記録層を構成する
無色ないし淡色の塩基性染料としては各種のものが公知
であり、例えば下記が例示される。
3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
メチルアミノフタリド、3,3−ビス(p−ジメチルア
ミノフェニル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフ
ェニル)−3−(1,2−ジメチルインドール−3−イ
ル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−
3−(2−メチルインドール−3−イル)フタリド、3
.3−ビス(l、2−ジメチルインドール−3−イル)
−5−ジメチルアミノフタリド、3.3−ビス(1゜2
−ジメチルインドール−3−イル)−6−ジメチルアミ
ノフタリド、3.3−ビス(9−エチルカルバゾール−
3−イル)−6−ジメチルアミノフタリド、3.3−ビ
ス(2−フェニルインドール−3−イル)−6−ジメチ
ルアミノフタリド、3−p−ジメチルアミノフェニル−
3−(1−メチルピロール−3−イル)−6−ジメチル
アミノフタリド等のトリアリルメタン系染料、4.4′
−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテ
ル、N−へロフェニルーロイコオーラミン、N−2,4
,5−トリクロロフェニルロイコオーラミン等のジフェ
ニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー、
p−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等のデアジ
ン系染料、3−メチル−スピロ−ジナフトピラン、3−
エチル−スピロ−ジナフトピラン、3−フェニル−スピ
ロ−ジナフトピラン、3−ベンジル−スピロ−ジナフト
ピラン、3−メチル−ナフト(6′−メIキシベンゾ)
スピロピラン、3−プロピル−スピロ−ジベンゾビラン
等のスピロ系染料、ローダミン−B−アニリノラクタム
、ローダミン(p−二t−ロアニリノ)ラクタム、ロー
ダミン(0−クロロアニリノ)ラクタム等のラクタム県
東#l、3−ジメチルアミノ−7−メトキシフルオラン
、3−ジエチルアミノ−6−メトキシフルオラン、3−
ジエチルアミノ−7−メトキシフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ
−6−メチル−7−クロロフルオラン、3−ジエチルア
ミノ−6,7−シメチルフルオラン、3− (N−エチ
ル−p−トルイジノ)−7−メチルフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−?−N−アセチルーN−メチルアミノフ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−7−N−メチルアミノ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミ
ノフルオラン、3−ジエチルアミン−7−N−メチル−
N−ベンジルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−
7−N−クロロエチル−N−メチルアミノフルオラン、
3−ジエチルアミノ−7−N−ジエチルアミノフルオラ
ン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6−メチル
−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N−エチル−
P−トルイジノ)−6−メチル−7−(p−トルイジノ
)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−
フェニルアミノフルオラン、3−ジブチルアミノー6−
メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−ジエチル
アミノ−7−(2−カルボメi・キシ−フェニルアミノ
)フルオラン、3−(N=エチル−N−イソアミル)ア
ミノ−6−メチル−7=フエニルアミノフルオラン、3
−(N−シクロへキシル−N−メチルアミノ)−6−メ
チル−7−フェニルアミノフルオラン、3−ピロリジノ
−6=メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3=ピ
ペリジノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン
、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−キシリジノフ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(0−クロロフェ
ニルアミノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(
0−クロロフェニルアミノ)フルオラン、3−ピロリジ
ノ−6−メチル−7−p−ブチルフェニルアミノフルオ
ラン、3−(N−メチル−N−n−アミル)アミノ−6
−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N−
エチル−N−n−アミル)アミノ−6−メチル−7−フ
ェニルアミノフルオラン、1(N−メチル−N−n−ヘ
キシル)アミノ−6−メチルー7−フェニルアミノフル
オラン、3− (N−エチル−N−n−ヘキシル)アミ
ノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−
(N−エチル−N−β−エチルヘキシル)アミノ−6−
メチル−7−フェニルアミノフルオラン等のフルオラン
系染料等が挙げられる。勿論、これらの染料に限定され
るものではなく、二種以上の染料の併用も可能である。
なお、」二記特定の構造を有する呈色剤と塩基性染料の
併用割合については、必ずしも限定するものではないが
、塩基性染料100重量部に対して、100〜700重
量部、より好ましくは150〜400重量部の呈色剤が
配合される。
これらを含む塗液の調製は一般に水を分散媒体とし、ボ
ールミル、アトライター、サンドグラインダー等の攪拌
・粉砕機により染料と呈色剤とを一緒に又は別々に分散
し、塗液として調製される。
かかる塗液中には、jl常バインダーとしてデンプン類
、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラ
ビアゴム、ポリビニルアルコール、スチレン・無水マレ
イン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、
スチレン・ブタジェン共重合体エマルジョンなどが全固
形分の10乃至40重置%、好ましくは15〜30@M
%用いられる。
さらに、塗液中には各種の助剤を添加することができる
。例えば、ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ド
デシルベンゼンスルフォン酸す(・リウム、ラウリルア
ルコール硫酸エステル・すトリウム塩、脂肪酸金属塩な
どの分散剤、トリアゾール系などの紫外線吸収剤、その
他消泡剤、螢光染料、着色染料などが挙げられる。又、
感熱記録体が記録機器あるいは記録ヘッドとの接触に当
ってスティッキングを生じないよう塗料中にステアリン
酸、ポリエチレン、カルナバロウ、パラフィンワックス
、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、エステ
ルワックスなどの分散液もしくはエマルジョンなどを添
加することもできる。
又、本発明の所望の効果を阻害しない範囲で例えばステ
アリン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、オ
レイン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミ
ド等の脂肪酸アミド、2゜2′−メチレン−ビス(4−
J チル6− tert −ブチルフェノール)、1.
1.3−)リス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5te
rt−ブチルフェニル)ブタン等のヒンダードフェノー
ル類、さらには各種公知の熱可融性物質を併用すること
もできる。
加えて、記録ヘッドへのカス付着を改善するためにカオ
リン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成りレー、
酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等
の無機In料を添加することもできる。
さらに、本発明の効果を阻害しない範囲で公知のフェノ
ール系などの呈色剤を添加することもできる。
支持体としては、紙、プラスチックフィルム、合成紙等
が用いられるが、価格、塗布適性等の点で紙が最も好ま
しく用いられる。また記録層を形成する塗液の支持体へ
の塗布量は特に限定されるものではないが、通常乾燥重
量で2乃至12g/M、好ましくは3乃至10g/rr
lの範囲である。
さらに、記録層上には記録層を保護する等の目的のため
にオーバーコート層を設けることも可能であり、支持体
の裏面に保護層を設けたり、支持体に下塗り層を設ける
ことも勿論可能で、感熱記録体製造分野における各種の
公知技術が付加しtQるものである。
かくして得られる本発明の感熱記録体は高速記録通性を
有しており、しかも記録像の褪色1”R向が解消され、
記録針へのカス付着(パイリング)の面でも優れた性質
を有している。
以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。
また特に断らない限り例中の部および%はそれぞれ重量
部および重量%を示す。
実施例1 ■ A#i、l成 3−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−6−
メチル−7−フェニルアミノフルオラン       
      10部メチルセルロース5%水溶液   
 20部水                    
  10部この組成物をサントグラインダーで平均粒子
径が3μmとなるまで粉砕した。
■ B液調成 1(3−ヒドロキシフェノキシ)−3−ナフI・キシ(
2)−プロパン     30部メチルセルロース5%
水溶液    70部水              
        20部この組成物をサンドグラインダ
ーで平均粒子径が3μmとなるまで粉砕した。
■ 記録層の形成 A液40部、B液120部、酸化硅素顔料(吸油量18
0mj+/100g) 30部、20%酸化銀粉水溶液
100部、水70部を混合し攪拌した。得られた塗液を
50 g/n(の原紙に乾燥重量で7g/%となるよう
に塗布乾燥して感熱記録紙を得た。
実施例2 A液開成において、3−(N−シクロへキシル−N−メ
チルアミノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフルオ
ランの代りに、3−(N−エチル−N−イソアミル)ア
ミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオランを用
いた以外は、実施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
実施例3 ■ A液調成 3−(N−シクロへキシル−N−メチルアミン)−6−
メチル−7−フェニルアミノフルオラン10部 メチルセルロース5%水溶液    20部水    
                 10部この組成物
をサンドグラインダーで平均粒子径が3μmとなるまで
粉砕した。
■ B液調成 1−(3−ヒドロキシフェノキシ)−3−(4−メチル
フェノキシ)−プロパン 30部メチルセルロース5%
水溶液    70部水              
        20部この組成物をサンドグラインダ
ーで平均粒子径が3μmとなるまで粉砕した。
■ 記録層の形成 A液40部、B液120部、酸化珪素顔料(吸油118
0mA/100g) 30部、20%酸化澱粉水溶液1
00部、水70部を混合攪拌した。
得られた塗液を50g/rrrの原紙に乾燥重量で7g
//となるように塗布乾燥して感熱記録紙を得た。
実施例4 A?Ijt[11成において、1−(N−シクロへキシ
ル−N−メチルアミノ)−6−メチル−7−フェニルア
ミノフルオランの代りに、3−(N−エチル−N−イソ
アミル)アミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフル
オランを用いた以外は、実施例3と同様にして感熱記録
紙を得た。
比較例I B液調成において、■−(3−ヒドロキシフェノキシ)
−3−ナフトキシ(2)−プロパンの代りに、ビスフェ
ノールAを用いた以外は、実施例1と同様にして感熱記
録紙を得た。
比較例2 B液調成において、1−(3−ヒドロキシフェノキシ)
−3−ナフトキシ(2)−プロパンの代りに、P−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジルを用いた以外は、実施例1と同
様にして感熱記録紙を得た。
かくして得られた6種類の感熱記録紙を感熱ファクシミ
リ(日立HIFAX−700型)を使用して記録し、そ
の発色濃度(DO)をマクベス濃度針(RI)−100
R型、アンバーフィルター使用)にて測定し、その結果
を第1表に示した。
また、記録前の記録層表面の白色度をハンター白色度針
で測定し、更に、この感熱記録紙上にジアゾ現像液を含
浸させた上質紙を重ね合−t!5分間放置した後の白色
度を同様に測定し、その結果を第1表に示した。
第1表 第1表の結果から明らかな如く、本発明の感熱記録紙は
、高速記録特性に優れしかも耐ジアゾ現象液特性を有す
る記録体であった。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)無色ないしは淡色の塩基性染料と、該染料と接触
    して呈色し得る呈色剤との呈色反応を利用した感熱記録
    体において、 該呈色剤として少なくとも下記一般式〔 I 〕又は〔II
    〕で表わされる化合物の少なくとも一種を用いることを
    特徴とする感熱記録体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 〔式中、XはC_1〜C_4の直鎖状又は分枝鎖状アル
    キレン基を示し、R_1、R_2、R_3、R_4、R
    _5、R_6はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、C_
    1〜C_4のアルキル基、C_1〜C_4のアルコキシ
    ル基、フェニル基、ベンジル基を示す。また、R_1〜
    R_3及びR_4〜R_6は互いに結合して芳香環を形
    成してもよい。〕
JP59132455A 1984-06-26 1984-06-26 感熱記録体 Granted JPS6110487A (ja)

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