JPS6064957A - 新規なフェノ−ル性化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はロイコ染料に苅する顕色剤として有用な新規な
フェノール性化合物に関するものである。

〔従来技術〕

ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用した感熱記
録材料は知られている。このような記録材料においては
、近年、社会の発展と共に記録の高速化及び高密度化に
対する要求が高まってきた。

このため記録装置自体の高速化は勿論、これに対応し得
る記録材料の開発が強く望まれている。そこでこのよう
な観点から特開昭５３−３９１３９号、特開昭５３−２
６１３９号、特開昭５３−５６３６号、特開昭５３−１
１０３６号等には前述のような感熱発色層に更に各種ワ
ックス類、脂肪酸アミド、アルキル化ビフェニル、置換
ビフェニルアルカン、クマリン類、ジフェニルアミン類
等の低融点の熱溶融性物質を増感剤（あるいは融点降下
剤）として添加したものが提案されている。しかし増感
剤を添加する方式は発色反応に先立ってまず増感剤を溶
融する必要があるため、短時間のパルスで微小な熱量し
か供給されない高速記録において充分な熱応答性が得ら
れないばかりでなく、発色層中の増感剤が溶融するため
、サーマルヘッドへのカス付着やにじみ、尾引き、ゴー
スト等のトラブルが発生し易いという記録適性上の問題
がある。また高温及び／又は多湿下で保存した場合は経
時と共にかぶりを生じる上、記録画像のコントラストを
低下させることが多い。従って高速記録用感熱記録シー
トとしては増感剤を添加しない構成のものが望ましい。

しかし感熱記録シートに使用される無色又は淡色の発色
性染料は通常１６０〜２４０℃と高いので、増感剤を添
加しないで高速記録用として適した感熱発色層を構成す
るには低融点で、しかも前記発色剤を発色させる能力の
大きな顕色剤の使用が不可欠である。ところで、無色又
は淡色の発色性染料と組合せる顕色剤、特にフェノール
性化合物については特公昭４５−１４０３９号を初めと
して各種文献に数多く記載されているが、このうちビス
フェノールＡが品質の安定性、低価格、入手のし易さ等
の点から汎用されている。しかし、このビスフェノール
Ａは融点が１５６〜１５８℃と高いため、熱感度が低い
（従って熱発色温度が高い）という欠点がある。

これに対し、融点の低いフェノール性化合物、例えば４
−し−ブチルフェノール（融点９４〜９９℃）、α−ナ
フトール（融点９５〜９６℃）、β−ナフトール（融点
１１９〜１２２°Ｃ）等のモノフェノール類を使用した
場合には感熱記録シートの保存安定性が劣り、室温でも
次第にかぶりを生じるばかりでなく、いわゆるフェノー
ル臭が強く、実用的ではない。また特公昭５４−１２８
１９号には、２，２−ビス（４′　−ヒドロキシフェニ
ル）ノルマルヘキサン（融点９９〜１０３℃）を、特開
昭５５−２７２５３号には１，１−ビス（４′−ヒドロ
キシフェニル）アルカン（アルカンの炭素数は３〜１３
）をそれぞれ用いて熱感度が高く、かつ保存安定性及び
発色性の良い感熱記録シートを作り得ることが記載され
ているが、これらの物質はいずれも合成が困難で入手性
に問題がある。更に特開昭５６−１４４１９３号には、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸の低級アルキルエステル又はベ
ンジルエステルは合成が容易であり、またこれを用いて
高感度の感熱記録シートを作り得ることが記載さ九てい
るが、このものは発色部が経時と共に消色し易く、シが
も前記フェノール性化合物の結晶が析出する（いわゆる
白粉現象）という保存上の欠点を有している。

以上のように、従来の高速記録用感熱記録シートに適用
されるロイコ染料用顕色剤には一長一短があり、実用的
には未だ満足し得るものではなかった。

〔目　的〕

本発明の目的は、高速記録適性にすぐれかつ室温での保
存安定性にすぐれ、またフェノール臭のないロイコ染料
用顕色剤として極めて実用的な新規なフェノール性化合
物を提供することにある。

〔構　成〕

本発明者らは、前記目的を達成すべく種々研究を重ねた
結果、式 することを見出し、本発明を完成するに到った。

本発明のフェノール性化合物は、ロイコ染料に対する顕
色剤として汎用されているビスフェノールＡ（ｍ、ｐ、
１５５〜１５７℃）に比べて融点が低いため、熱感度及
び高速記録適用にすぐれた顕色剤として用いることがで
き、更に、これを用いて得られる感熱記録材料は、地色
部及び発色部の安定性と高速発色性の両者にもすぐれて
おり、従来高速発色性顕色剤として汎用されているｐ−
ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル（ｍ、ｐ、１１１
〜１１２℃）の場合には発色部が経時で消色するという
欠点があるのに対し、本発明のフェノール性化合物はこ
のような欠点を有しない。

本発明の化合物を顕色剤として用いて感熱記録材料を製
造する場合、このようなフェノール性化合物と併用され
るロイコ染料（無色又は淡色の発色性染料）としては従
来公知のものでよく、例えば下記のものが挙げられる。

クリスタルバイオレットラクトン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ、ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン３−シクロ
へキシルアミノ−６−クロロフルオランここでロイコ染
料と前記式のフェノール性化合物との比率は１：１〜６
（重Ｍ）程度が適当である。

本発明のフェノール性化合物を顕色剤として用いて感熱
記録材料を得る場合、種々の構造のものとすることがで
き、ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用する従
来知られている構造のものは全て包含される。例えば、
支持体上に、ロイコ染料と本発明のフェノール性化合物
とを同一の塗布層又は別個の塗布層として支持させた構
造の感熱記録材料や、ロイコ染料を転写層として支持体
に支持させて形成した転写シートと、顕色剤としての本
発明のフェノール性化合物を受容層とじて支持体に支持
させた受容シートとからなる熱転写型の感熱記録材料と
して利用することができる。

狼転写型の感熱記録材料の場合、転写シートに対して、
受容シートをその受容層が転写シートの転瞑層に接する
ようにして重ね、その重合シートの長面又は裏面から熱
印字することにより受容シートの受容層面に所望の発色
画像を形成させることができる。

〔効　果〕

本発明のフェノール性化合物は、ロイコ染料に対する顕
色剤として極めてすぐれた効果を示し、例えば、本発明
のフェノール性化合物を用いた感熱記録材料は以下のよ
うな特徴を持っている。

（１）増感剤又は融点降下剤を使用しないで製品とする
ことができるので、特に熱応答性に優れ、このため高感
度で鮮明な画像が得られる。

（２）前記（１）と同じ理由から、サーマルヘッドへの
カス付着やにじみ、尾引き、ゴースト等のトラブルがな
く、記録適性に優れている。

（３）前記式のフェノール性化合物を使用することによ
り、室温でかぶりを生じたり、フェノール臭を発生する
ことがなく、極めて実用的である。

（４）前記式フェノール性化合物は合成容易で、従って
入手上の問題がなく、しかも高収率、高純度でかつ比較
的安価に得られる。

（５）前記（３）と同じ理由から発色画像が経時的に消
色したり、白粉現象を起こしたりすることがなく、非常
に安定している。

その他、同様な理由から次のような特長もある。

（６）支持体として薄い原紙又はフィルムを用いたもの
は特に赤外線及びストロボフラッシュタイプの感熱複写
機用感熱記録材料として優れている。

（７）塗布量の低減が可能で、生産効率も向上する。

〔実施例〕

以下に本発明の実施例を示す。なお以下において、部、
％はそれぞれ重量部、重量％である。

実施例 メタノール２２ｇに水酸化ナトリウム６．４ｇを溶解さ
せ、ｐ−ヒドロキシベンゼンチオール２０．２ｇを加え
る。次いでこの混合物に１．３−ジクロロアセトン（ｍ
、ｐ＝４３−４４℃）９．２７ｇを室温で加え、メタノ
ール還流条件で２時間加熱反応した。

加熱終了後、冷却し、メタノールを減圧下で留去した後
、残留物に水５００ｒｎＱを加え、析出した結晶を濾取
し、水で充分洗浄した。乾燥後、ｉ−ルエンー酢酸エチ
ルの混合溶媒で再結晶して１．３−ジ（４−ヒドロキシ
フェニルチオ）アセトンの白色結晶１８．６　ｇを得た
。融点７４〜７５℃。

元わ珪園米 央−末　＊ｊ！ｉｇｔ９を 理論値　５８．８０％　４．６１％　２０．９３％合成
品　５８．７０％　４．５３％　２１．０６％応用例 下記処方の混合物をそれぞれ磁性ボールミル中で２日間
粉砕分散してＡ液、Ｂ液及びＣ液を調製した。

Ａ液処方 ３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチル　２０部アミノ
）−６−メチル−７−アニリツ フルオラン ヒドロキシエチルセルロースの１０％　２０部水溶液 水　６０部 Ｂ液処方 １．３−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）２０部アセ
トン ヒドロキシエチルセルロースの１０％　２０部水溶液 水　６０部 ｓＪ冴刃じ植 炭酸カルシウム　２０部 メチルセルロースの５％水溶液２０部 以上のようにして得られた（Ａ）〜（Ｃ）液を用い、下
記組成の感熱発色層液を調製し、基準坪量５０ｇ／イの
市販上質紙に乾燥塗布量４〜５ｇ／ボとなるようにワイ
ヤーバーを選んで塗布、乾燥し、次いで感熱発色層表面
の平滑度がベック平滑度で５００〜６００秒になるよう
カレンダーがけし、感熱記録シート（、）を作った。

ｃＡ液）　１０重量部 〔Ｂ液〕３０重足部 〔Ｃ液〕３０重量部 イソブチレン−無水マレイン酸　１０重量部共重合体の
２０％アルカリ水溶液 比較例　１ 応用例のＣＢ）液の代りに下記（Ｄ）液を使用する以外
はすべて応用例と同様にして感熱記録シー１−（ｂ）を
作った。

〔Ｄ液〕

ビスフェノールＡ　２０部 ヒドロキシエチルセルロースの１０％　２０部水溶液 水　６０部 比較例２ 応用例の（Ｂ）液の代りに下記（Ｅ）液を使用する以外
はすべて応用例と同様にして感熱記録シート（Ｃ）を作
った。

〔Ｅ液〕

ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル　２０部エステル ヒドロキシエチルセルロースの１０％　２０部水溶液 水　６０部 以上のようにして得た各々の感熱記録シートＧ−ｍファ
クシミリ装置（リファックス３３００　＠リコー製）で
高速で印字（印字速度：　０．９４ｍ５ｅｃ、印加電圧
：　１６Ｖ、１８Ｖ、２０Ｖ）　Ｌ　、その発色濃度を
マクベス濃度計ＲＤ−５１４（マクベス社製）で測定し
た。その結果を表−１に示す。

また、上記印字物（印字速度：　０．９４ｍ５ｅｃ、印
加電圧＝２０■のもの）を１週間放置後、再度発色濃度
をマクベス濃度計ＲＤ−５１４で測定した。また、その
時の発色部の白粉＠象もａ奈した。その結果を表−２に
示す。

表−１ 表−２ 表−１、表−２より明らかなように、本発明のフェノー
ル性化合物を顕色剤として用いて形成した感熱記録材料
（、）は高速記録時の発色性にすぐれ、発色画像の極め
て安定した、また画像コントラストにすぐれた感熱記録
材料であることが判る。

特許出願人　株式会社　リ　コ　− 代理人弁理士　池浦敏明

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）式 で表わされるフェノール性化合物。