JPS5942997A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPS5942997A JPS5942997A JP57154843A JP15484382A JPS5942997A JP S5942997 A JPS5942997 A JP S5942997A JP 57154843 A JP57154843 A JP 57154843A JP 15484382 A JP15484382 A JP 15484382A JP S5942997 A JPS5942997 A JP S5942997A
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- JP
- Japan
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- heat
- sensitive recording
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- recording material
- heat sensitive
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- Pending
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は感熱記録材料に関し、特に高速記録時の発色性
に優れた感熱記録材料に関する。
に優れた感熱記録材料に関する。
一般に、感熱記録材料はロイコ染料（発色性無色染料）
とフェノール性物質等の顕色剤を主成分とする感熱発色
層を紙又はフィルム等の支持体上に設けて成り、熱ヘラ
ｒ等の加熱によって瞬時の化学反応によって発色記録を
得るものである。
とフェノール性物質等の顕色剤を主成分とする感熱発色
層を紙又はフィルム等の支持体上に設けて成り、熱ヘラ
ｒ等の加熱によって瞬時の化学反応によって発色記録を
得るものである。
この感熱記録材料は、他の記録材料に比較して、現象、
定着等の煩雑な処理を施す事なく、比較的短時間で記録
が得られる事、騒音の発生がない事、比較的安価である
等の利点により、図書、文書などの複写は勿論のこと、
電子計算機、ファクシミリ、ンレツクス医療計測機等の
種々の情報並びに計測機器の記録材料として広く用いら
れている。
定着等の煩雑な処理を施す事なく、比較的短時間で記録
が得られる事、騒音の発生がない事、比較的安価である
等の利点により、図書、文書などの複写は勿論のこと、
電子計算機、ファクシミリ、ンレツクス医療計測機等の
種々の情報並びに計測機器の記録材料として広く用いら
れている。
しかしながら、近年、社会の発展と共に記録の高速化に
対する要求が高いために、記録装置自体の高速化並びに
、これに対応可能な記録材料の開発が強く望まれている
。
対する要求が高いために、記録装置自体の高速化並びに
、これに対応可能な記録材料の開発が強く望まれている
。
従来、この様な高速記録用感熱記録材料としては、特開
昭５３−３９１３９号公報、特開昭５３−２６１３９号
公報、特開昭５３＝５６３６号公報、特開昭５３−１１
０３６号公報等に開示されている様に各種のワックス類
、脂肪酸アミド、アルキル化ビフェニール、置換ビフェ
ニルアルカリ、クマリン化合物、ジフェニルアミン類な
どの低融点の熱溶融性物質を増感剤あるいは融点降下剤
として感熱発色層に添７ＪＯしだものが提案されている
。
昭５３−３９１３９号公報、特開昭５３−２６１３９号
公報、特開昭５３＝５６３６号公報、特開昭５３−１１
０３６号公報等に開示されている様に各種のワックス類
、脂肪酸アミド、アルキル化ビフェニール、置換ビフェ
ニルアルカリ、クマリン化合物、ジフェニルアミン類な
どの低融点の熱溶融性物質を増感剤あるいは融点降下剤
として感熱発色層に添７ＪＯしだものが提案されている
。
この増感剤を添加する方法は、発色反応に先立ってまず
増感剤を溶融する必要があるため、高速記録においては
短時間・ξルスで微小な熱量に対する熱応答性が充分得
られないばかりでなく、発色層中の可融性物質が溶融す
るためサーマルヘッドのカス付着やにじみ、尾引き、ゴ
ーストなどのトラブルが発生しやすい欠点を有しており
、また、高温あるいは高湿度での保存条件においても経
時的に地肌発色（カブリ）を生じ、記録画像のコントラ
ストも悪くなることが多かった。
増感剤を溶融する必要があるため、高速記録においては
短時間・ξルスで微小な熱量に対する熱応答性が充分得
られないばかりでなく、発色層中の可融性物質が溶融す
るためサーマルヘッドのカス付着やにじみ、尾引き、ゴ
ーストなどのトラブルが発生しやすい欠点を有しており
、また、高温あるいは高湿度での保存条件においても経
時的に地肌発色（カブリ）を生じ、記録画像のコントラ
ストも悪くなることが多かった。
従って、このような増感剤あるいは融点降下剤を添加し
ない構成での高速記録用感熱記録材料が望ましいが、感
熱記録材料に使用されるラクトン、ラクタム、スピロピ
ラン等の構造を有する発色性無色染料の融点は通常１６
０〜２４０℃と高いことから、増感剤あるいは融点降下
剤を添加しないで高速記録に適した感熱記録シートを得
るために、顕色剤として低融点でかつ無色染料を発色さ
せる能力の大きいフェノール性物質が使用されてきた。
ない構成での高速記録用感熱記録材料が望ましいが、感
熱記録材料に使用されるラクトン、ラクタム、スピロピ
ラン等の構造を有する発色性無色染料の融点は通常１６
０〜２４０℃と高いことから、増感剤あるいは融点降下
剤を添加しないで高速記録に適した感熱記録シートを得
るために、顕色剤として低融点でかつ無色染料を発色さ
せる能力の大きいフェノール性物質が使用されてきた。
フェノール類の顕色剤については、特公昭４５−１４０
３９号公報を初めとして各種文献に数多くの・物質が記
載されているが、このうち、２，２−ビス（４′−ヒド
ロキシフェニル）ソロノξン（ヒスフェノールＡ融点１
５６〜１５８℃）が品質の安定性、価格、人手のしやす
さ等の点から多用されている。
３９号公報を初めとして各種文献に数多くの・物質が記
載されているが、このうち、２，２−ビス（４′−ヒド
ロキシフェニル）ソロノξン（ヒスフェノールＡ融点１
５６〜１５８℃）が品質の安定性、価格、人手のしやす
さ等の点から多用されている。
しかし、このビスフェノールＡには熱発色温度が高い欠
点がある。
点がある。
これに対して融点の低いフェノール性物質、例えば４−
ターシャリ−ブチルフェノール（融点９４〜９９℃）、
α−ナフトール（融点９５〜９６℃）、β−ナフトール
（融点１１９〜１２２℃）等のモノフェノール類を使用
した場合には、感熱記録シートの保存性、安定性が悪く
、室温でも次第に地色が発色してくるだけでなく、いわ
ゆるフェノール臭が強く実用的ではない。
ターシャリ−ブチルフェノール（融点９４〜９９℃）、
α−ナフトール（融点９５〜９６℃）、β−ナフトール
（融点１１９〜１２２℃）等のモノフェノール類を使用
した場合には、感熱記録シートの保存性、安定性が悪く
、室温でも次第に地色が発色してくるだけでなく、いわ
ゆるフェノール臭が強く実用的ではない。
また、特公昭５４−１２８１９号公報では２，２−ビス
（４′−ヒドロキシフェニル）ノルマルヘキサン（融点
９９〜１０３℃）を、特開昭５５−２７２５３号公報で
ハ１．１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）アルカン
（アルカンの炭素数は３〜１３）を各々融点が低く、安
定性、発色性の良い感熱記録シートを造シ得ることを記
載しているが、これらの物質は合成が困難で人手性に問
題がある。
（４′−ヒドロキシフェニル）ノルマルヘキサン（融点
９９〜１０３℃）を、特開昭５５−２７２５３号公報で
ハ１．１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）アルカン
（アルカンの炭素数は３〜１３）を各々融点が低く、安
定性、発色性の良い感熱記録シートを造シ得ることを記
載しているが、これらの物質は合成が困難で人手性に問
題がある。
更に、特開昭５６−１４４１９３号公報においてｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸の低級アルキルエステルなイｌ、ベン
ジルエステルについて、合成が容易であり、高感度の感
熱記録シートを造り得ることを記載しているが、このも
のは発色部の自然消色が激しく、また発色部に該フェノ
ール物質の結晶が析出する（いわゆる白粉現象）という
欠点を有する。
ドロキシ安息香酸の低級アルキルエステルなイｌ、ベン
ジルエステルについて、合成が容易であり、高感度の感
熱記録シートを造り得ることを記載しているが、このも
のは発色部の自然消色が激しく、また発色部に該フェノ
ール物質の結晶が析出する（いわゆる白粉現象）という
欠点を有する。
以上の如く、実用上工業的に使用可能な顕色剤の中で高
速記録時の発色画像が鮮明かつ高濃度で、発色画像が安
定な特性を有するものはほとんど見い出されていないの
が現状である。
速記録時の発色画像が鮮明かつ高濃度で、発色画像が安
定な特性を有するものはほとんど見い出されていないの
が現状である。
本発明者等はこの様な多くの難点の改善のだめに種々の
研究を重ねた結果、下記式（Ｉ）で表わされるフェノー
ル性物質を顕色剤として使用する事により、実用的に極
めて優れた特性を有する高速記録用感熱記録シートが得
られる事を見い出し、本発明の完成に至った。
研究を重ねた結果、下記式（Ｉ）で表わされるフェノー
ル性物質を顕色剤として使用する事により、実用的に極
めて優れた特性を有する高速記録用感熱記録シートが得
られる事を見い出し、本発明の完成に至った。
即ち、本発明によれば、ロイコ染料とその顕色剤との間
の発色反応を利用した感熱記録材料において、一般式 ％式％（） で表わされるフェノール性化合物を用いることを特徴と
する感熱記録材料が提供される。
の発色反応を利用した感熱記録材料において、一般式 ％式％（） で表わされるフェノール性化合物を用いることを特徴と
する感熱記録材料が提供される。
前記一般式（Ｉ）において、ＯＨ基はｐ−位又はｍ−位
に結合するものとし、Ｘは低級アルキル基、好ましくは
炭素数１〜４のアルキル基又はノ・ロゲン原子（塩素、
臭素、ヨウ素、又はフッ素）を表わす。ｎが２〜３の場
合、ベンゼン核に結合するそれらの複数の置換基Ｘは同
−又は異っていてもよい。
に結合するものとし、Ｘは低級アルキル基、好ましくは
炭素数１〜４のアルキル基又はノ・ロゲン原子（塩素、
臭素、ヨウ素、又はフッ素）を表わす。ｎが２〜３の場
合、ベンゼン核に結合するそれらの複数の置換基Ｘは同
−又は異っていてもよい。
本発明の感熱記録材料において、ロイコ染料と顕色剤は
同一支持体上に支持されていてもよいし、それぞれ別の
支持体上に支持されてｂでもよい。
同一支持体上に支持されていてもよいし、それぞれ別の
支持体上に支持されてｂでもよい。
ロイコ染料と顕色剤とがそれぞれ別の支持体上に支持さ
れている場合は、それらの支持体をロイコ染料面と顕色
剤面とが接触するように重ねあわせて、熱発色反応させ
、その発色反応後、それぞれを分離することによって、
発色画像を得ることができる。
れている場合は、それらの支持体をロイコ染料面と顕色
剤面とが接触するように重ねあわせて、熱発色反応させ
、その発色反応後、それぞれを分離することによって、
発色画像を得ることができる。
本発明によれば、つまり前記（Ｉ）式のフェノール性物
質の使用によって以下に挙げるような優れた特性を示す
感熱記録シートが得られる。
質の使用によって以下に挙げるような優れた特性を示す
感熱記録シートが得られる。
（１）増感剤や融点降下剤を必要とせず高感度の感熱記
録シートを造ることができる。特に熱応答性が優れてい
るだめに、高速度、高密度の記録においても高濃度で鮮
明な画像が得られる。
録シートを造ることができる。特に熱応答性が優れてい
るだめに、高速度、高密度の記録においても高濃度で鮮
明な画像が得られる。
（２）発色画像が経時的に消色したり、白粉現象をおこ
しだりしないで、非常に安定している。
しだりしないで、非常に安定している。
（３）サーマルヘラｒに対するカス付着やスティッキン
グなどのトラブルがなく、記録適性が優れている。
グなどのトラブルがなく、記録適性が優れている。
（４）薄い原紙、あるいはフィルムに塗布することによ
って、赤外線並びにストロ昶フラッシュタイプの感熱式
複写機用の複写紙として優れたものが得られる。
って、赤外線並びにストロ昶フラッシュタイプの感熱式
複写機用の複写紙として優れたものが得られる。
（５）塗布量の低減が可能で生産効率も向上する。
（６）合成が容易で高収率、高純度のものが得られ、比
較的安価に製造可能である。
較的安価に製造可能である。
次に本発明に使用される通常無色ないし淡色の発色性無
色染料としては各種の染料が周知であり、特に限定され
るものではないが、例示すればクリスタルノζイオレッ
トラクトン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−（Ｎ−エチル−ｐ −）ルイジノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン ３−）エルアミノ−６−メチル−７−（オルｌ−。
色染料としては各種の染料が周知であり、特に限定され
るものではないが、例示すればクリスタルノζイオレッ
トラクトン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−（Ｎ−エチル−ｐ −）ルイジノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン ３−）エルアミノ−６−メチル−７−（オルｌ−。
）ξラージメチルアニリノ）フルオラン３−ピロリジノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−７クロへキシル−Ｎ−メチルアミン）＝６−
メｆル〜７−アニリツフルオラン３− 、） ｘ ｆ
ルアＳ／−７−（オルトクロロアニリノ）フルオラン ３−ノエチルアミノー７−（メタ−トリフルオロメチル
アニリノ）フルオラン ３−、）ｘ’ｆルアミノ−６−メチル−７−クロロフル
オラン ３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン３−シクロ
へキシルアミノ−６−クロロフルオラン 等である。
−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−７クロへキシル−Ｎ−メチルアミン）＝６−
メｆル〜７−アニリツフルオラン３− 、） ｘ ｆ
ルアＳ／−７−（オルトクロロアニリノ）フルオラン ３−ノエチルアミノー７−（メタ−トリフルオロメチル
アニリノ）フルオラン ３−、）ｘ’ｆルアミノ−６−メチル−７−クロロフル
オラン ３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン３−シクロ
へキシルアミノ−６−クロロフルオラン 等である。
また、本発明に使用される（Ｉ）式の化合物はロイコ染
料（発色性無色染料）に対して１〜６倍量使用すること
が好ましい。
料（発色性無色染料）に対して１〜６倍量使用すること
が好ましい。
前記一般式（Ｉ）で表わされたフェノール性物質の具体
例としては以下に示すようなものが挙げられる。
例としては以下に示すようなものが挙げられる。
（融点６４〜６６℃）
（融点６９〜７０℃）
なお、本発明の感熱記録材料においては、支持体上に結
合支持させるべく慣用の種々の結合剤を適宜用いること
は差しつかえなく、例えば、ポリビニルアルコール、メ
トキシセルロース、ヒ１０キシエチルセルロース、カル
ボキンメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリ
アクリルアミド、ポリアクリル酸、デンプン、ゼラチン
などのような水溶性のもの、あるいはポリスチレン、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレ
ートなどのような水性エマルジョンのものを結合剤とし
て用いることができる。
合支持させるべく慣用の種々の結合剤を適宜用いること
は差しつかえなく、例えば、ポリビニルアルコール、メ
トキシセルロース、ヒ１０キシエチルセルロース、カル
ボキンメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリ
アクリルアミド、ポリアクリル酸、デンプン、ゼラチン
などのような水溶性のもの、あるいはポリスチレン、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレ
ートなどのような水性エマルジョンのものを結合剤とし
て用いることができる。
また、本発明の感熱記録材料においては、必要に応じ、
さらに慣用の補助添加剤、例えば、炭酸カル／ラム、ン
リカ、アルミナ、マグネシア、タルク、チタニア、硫酸
ノ々リウム、ステアリン酸アルミニウムなどの微粉末を
添加し、発色画像の鮮明性を向上させることができる。
さらに慣用の補助添加剤、例えば、炭酸カル／ラム、ン
リカ、アルミナ、マグネシア、タルク、チタニア、硫酸
ノ々リウム、ステアリン酸アルミニウムなどの微粉末を
添加し、発色画像の鮮明性を向上させることができる。
本発明の感熱記録材料は、前記した各成分を含む感熱層
形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィルムなど
の適当な支持体上に塗布し、乾燥することによって製造
され、各種の記録分野、殊に、高速記録用の感熱記録材
として利用される。
形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィルムなど
の適当な支持体上に塗布し、乾燥することによって製造
され、各種の記録分野、殊に、高速記録用の感熱記録材
として利用される。
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
実施例１
下記組成よりなる混合物をそれぞれ別々に磁性昶−ルミ
ルを用いて２日間粉砕・分散して〔Ａ〕液〔Ｂ〕液〔Ｃ
〕液を調整した。
ルを用いて２日間粉砕・分散して〔Ａ〕液〔Ｂ〕液〔Ｃ
〕液を調整した。
〔Ａ〕液
１０％ヒドロキシエチルセルロース水溶ｔｉ−２０ｔｒ
水
６ｏ 〃〔Ｂ〕液 １０％ヒドロキシエチルセルロース水溶液２０ ／７
水
６ｏ 〃〔Ｃ〕液 炭酸カルシウム ２０重量部５％メ
チルセルロース水溶液 ２０重量部
水
６０ 〃以上の様にして得られだ［Ａ）〜〔Ｃ〕液を
用い下記組成の感熱発色層液を調製し、基準坪量５０ｙ
／ｍ２の市販上質紙に乾燥塗布量４〜５ｙ／ｍ２ とな
る様にワイヤー・ζ−を選んで塗布、乾燥ｊ〜、次いで
感熱発色層表面の平滑度がペック平滑度で５００〜６０
０秒になる様カレンダーがけし、本発明の感熱記録シー
ト（ａ）を作った。
水
６ｏ 〃〔Ｂ〕液 １０％ヒドロキシエチルセルロース水溶液２０ ／７
水
６ｏ 〃〔Ｃ〕液 炭酸カルシウム ２０重量部５％メ
チルセルロース水溶液 ２０重量部
水
６０ 〃以上の様にして得られだ［Ａ）〜〔Ｃ〕液を
用い下記組成の感熱発色層液を調製し、基準坪量５０ｙ
／ｍ２の市販上質紙に乾燥塗布量４〜５ｙ／ｍ２ とな
る様にワイヤー・ζ−を選んで塗布、乾燥ｊ〜、次いで
感熱発色層表面の平滑度がペック平滑度で５００〜６０
０秒になる様カレンダーがけし、本発明の感熱記録シー
ト（ａ）を作った。
感熱発色層液
〔Ａ〕液 １０重量
部（Ｂ）液 ３０〃 〔Ｃ〕液 ３０〃２０％ポリビニ
ルアルコール水ｍ液１ｏ ｒｒ実施例２ 実施例１の〔Ｂ〕液のかわりに下記〔Ｄ〕液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録シート（ｂ
）を作った。
部（Ｂ）液 ３０〃 〔Ｃ〕液 ３０〃２０％ポリビニ
ルアルコール水ｍ液１ｏ ｒｒ実施例２ 実施例１の〔Ｂ〕液のかわりに下記〔Ｄ〕液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録シート（ｂ
）を作った。
〔Ｄ〕液
１０％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 ２０
重量部水
６０ 〃比較例 実施例１の〔Ｂ〕液のかわりに下記〔Ｅ〕液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録シート（ｃ
）を作った。
重量部水
６０ 〃比較例 実施例１の〔Ｂ〕液のかわりに下記〔Ｅ〕液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録シート（ｃ
）を作った。
〔Ｅ〕液
ビスフェノールＡ ２０重量部１
０％ヒドロキシエチルセルロースｙｋＪＪ液２０ ｐ
水
６０ 〃以上の様にして得られた感熱記録シート（ａ
）〜（ｃ）をＧ−１１Ｊ試作ファクシミリ装置（（株）
リコー製）で高速で印字（印字速度： ０．９４ ｍ
ｓｅｃ 、加電圧＝１６Ｖ、１８Ｖ、２０Ｖ）Ｌ、その
発色濃度をマクベスＲＤ−５１４で測定した。
０％ヒドロキシエチルセルロースｙｋＪＪ液２０ ｐ
水
６０ 〃以上の様にして得られた感熱記録シート（ａ
）〜（ｃ）をＧ−１１Ｊ試作ファクシミリ装置（（株）
リコー製）で高速で印字（印字速度： ０．９４ ｍ
ｓｅｃ 、加電圧＝１６Ｖ、１８Ｖ、２０Ｖ）Ｌ、その
発色濃度をマクベスＲＤ−５１４で測定した。
その結果を表−１に示す。
表 −１
表−１より明らかな様に、本発明の感熱記録シートは高
速記録時の発色性にすぐれた感熱記録シートである事が
判る。
速記録時の発色性にすぐれた感熱記録シートである事が
判る。
特許出願人 株式会社リコー
代理人 弁理士 池 浦 敏 明
４９１−
Claims (1)
- （１） ロイコ染料とその顕色剤との間の発色反応を
利用した感熱記録材料において、該顕色剤として、一般
式 ％式％（） （式中、ＯＨ基はｐ−位又はｍ−位に結合するものとし
、Ｘは低級アルキル基又は）・ロゲン原子、０は０〜３
の整数を表わし、ｎが２〜３の場合、ベンゼン核に結合
するそれらの複数の置換基Ｘは同−又は異っていてもよ
い−） で表わされるフェノール性化合物を用いることを特徴と
する感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57154843A JPS5942997A (ja) | 1982-09-06 | 1982-09-06 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57154843A JPS5942997A (ja) | 1982-09-06 | 1982-09-06 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5942997A true JPS5942997A (ja) | 1984-03-09 |
Family
ID=15593103
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57154843A Pending JPS5942997A (ja) | 1982-09-06 | 1982-09-06 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5942997A (ja) |
-
1982
- 1982-09-06 JP JP57154843A patent/JPS5942997A/ja active Pending
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