JPH0437799B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感熱記録紙に関するものであり、さら
に詳細には電子供与性無色染料及び、電子受容性
化合物を含む感熱記録層を支持体上に設けた感熱
記録紙に関する。 感熱記録紙とは、熱エネルギーによる物質の物
理的、化学的変化を利用して画像記録を得るもの
で非常に多くのプロセスが研究されている。 熱による物質の物理的変化を利用したものとし
て、いわゆるワツクスタイプ感熱記録紙なるもの
が古くから知られており、心電図などに利用され
ている。また、熱による化学変化を利用したもの
は、種々の発色機構によるものが提案されている
が、とりわけ二成分発色系感熱記録紙と呼ばれる
ものが代表的である。 二成分発色系感熱記録紙は、二種類の熱反応性
化合物を微粒子状に分散し、これにバインダー等
を混合して二種類の熱反応性化合物をバインダー
等により隔離されるようにして支持体上に塗布
し、その一方、あるいは両方が加熱により溶融、
接触して生じる発色反応を利用して記録を得るも
のである。この二種類の熱反応性化合物は、一般
的には電子供与性化合物と電子受容性化合物と呼
ばれるものである。 電子供与性の無色染料と電子受容性化合物を使
用した感熱記録残渣は特公昭45−14039号、特公
昭43−4160号等に開示されている。かかる感熱記
録材料の最小限具備すべき性能は、(1)発色濃度お
よび発色感度が十分であること、(2)カブリ（使用
前の保存中での発色現象）を生じないこと、(3)発
色後の発色体の堅牢性が十分であること、などで
あるが、現在これらを完全に満足するものは得ら
れていない。 特に近年感熱記録システムの高速化に伴い、上
記(1)に対する研究が鋭意行われている。具体的に
は、電子受容性化合物としてオキシ安息香酸エス
テルを用いる方法（特開昭56−144193号）サリチ
ル酸エステルを用いる方法（特開昭57−201693
号）等が開示されている。しかしながら一般的に
上述(1)を満足する電子供与性無色染料（以下発色
剤と記す）及び電子受容性化合物（以下顕色剤と
記す）の組合せは、(2)、(3)の点で劣り、何らかの
カブリ防止もしくは退色防止の手段が必要であつ
た。 また、感熱記録シートは、一次発色であるがた
めに、熱のみだけではなく、溶剤等により電子供
与性無色染料と電子受容性化合物の反応が生じて
しまうという欠点を有している。 これは、これら感熱記録素材がいずれも溶剤に
対して溶解性が大きく、従つて溶剤中で反応を生
じるためである。これに対し、従来は、感熱発色
層上にさらに耐溶剤性の保護層を設けることなど
がなされているが、製造工程が複雑になる等の欠
点を有している。 （発明の目的） 従つて、本発明の目的は、発色濃度及び発色感
度が十分であり、耐溶剤性に優れ、発色後の発色
体および地肌部の保存性が良い感熱記録紙を得る
ことである。 （発明の構成） 本発明の目的は、感熱記録紙の電子受容性化合
物として、下記一般式（）で表わされる化合物
と下式（）の化合物を含有させることにより達
成された。 本発明に用いられる、一般式（）の化合物、
例えば１，４−ビス（ｐ−ヒドロキシクミル）ベ
ンゼンは、ジイソプロペニルベンゼンを２モル当
量のフエノールに酸触媒存在下、フリーデルクラ
フツ反応させて得られる。 結晶は、白色針状結晶で、融点は145℃である。 本発明に用いられる式（）の化合物は、一般
式（）の化合物の５重量％〜200重量％使用す
ることが好ましく、さらに好ましくは25重量％〜
150重量％である。 本発明に使用する無色ないし淡色の電子供与性
染料としては、トリアリールメタン系化合物、ジ
フエニルメタン系化合物、キサンテン系化合物、
チアジン系化合物、スピロピラン系化合物などが
あげられる。これらの一部を例示すれば、３，３
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（即ちクリスタルバイオレ
ツトラクトン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフエニル）−３−（１，２−ジメチルインドー
ル−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルア
ミノフエニル）−３−（２−メチルインドール−３
−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
エニル）−３−（２−フエニルインドール３−イ
ル）フタリド、３，３−ビス−（１，２−ジメチ
ルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノ
フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルイン
ドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス−（９−エチルカルバゾール−
３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，
３−ビス−（２−フエニルインドール−３−イル）
−５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチ
ルアミノフエニル−３−（１−メチルピロール−
２−イル）−６−ジメチル−アミノフタリド３−
ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−トリルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−Ｎ−メチル−Ｎ−トリルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、
３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペラ
ジノ−６−メチル−７−（ｐ−メチルアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−ク
ロルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−ブチルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−ジフエネチルアミノフルオラン、３，
７−ビス（メチルトリルアミノ）フルオラン、３
−ピペリジノ−７−フエネチルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−フエニルフルオラ
ン、３ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラ
ン等がある。 これらは単独で、あるいは色調調整の目的で混
合して用いてもさしつかえない。 本発明の感熱記録紙の記録層中には、水溶性バ
インダーを加えるが、これらのバインダーとして
は、25℃の水に対し、５％以上溶解する化合物が
望ましく、具体的には、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、デンプン類、ゼラチン、アラビアゴム、
カゼイン、スチレン−無水マレイン酸共重合体加
水分解物、エチレン−無水マレイン酸共重合体加
水分解物、イソブチレン−無水マレイン酸共重合
体加水分解物、ポリビニルアルコール、カルボキ
シ変成ポリビニルアルコールなどがあげられる。 さらに必要に応じ、本発明の感熱記録紙の記録
層中には、顔料、水不溶性バインダー、金属石ケ
ン、ワツクス類、熱可融性物質等を添加する。 顔料としては、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫
酸バリウム、酸化チタン、リトポン、タルク、ロ
ウ石、カオリン、水酸化アルミニウムなどが用い
られる。 金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩、
例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニ
ウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛
等があげられる。 ワツクス類としてはパラフインワツクス、カウ
ナバロウワツクス、マイクロクリスタリンワツク
ス、ポリエチレンワツクス、高級脂肪酸アミド等
があげられる。 （発明の実施例） 以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定さ
れるものではない。 実施例 電子供与性染料前駆体として、３−ジエチルア
ミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン10
ｇ、３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル−６−
メチル−７−アニリノフルオラン10ｇを５％ポリ
ビニルアルコール（クラレ PVA105）水溶液
100ｇとともに一昼夜ボールミルで分散し、Ａ液
とする。 １，４−ビス（ｐ−ヒドロキシクミル）ベンゼ
ン60ｇ、２，４−ジヒドロキシ安息香酸ベンジル
60ｇを５％ポリビニルアルコール600ｇとともに
一昼夜分散し、Ｂ液とする。 炭酸カルシウム（水沢化学、ブリリアント−
15）100ｇをヘキサメタリン酸ナトリウム１％溶
液100ｇとともにホモジナイザーで分散し、Ｃ液
とする。 Ａ液、Ｂ液、Ｃ液を混合し、ステアリン酸亜鉛
の30％分散液（中京油脂、ハンドリンＺ−７）60
ｇを加え感熱塗液とする。これを坪量50ｇ／m²を
有する上質紙上に乾燥塗布量が５ｇ／m²となるよ
うにワイヤーバーで塗布し、５分間乾燥し、キヤ
レンダー処理を行ない感熱紙を得た。 比較例 １ 実施例１において、１，４−ビス（ｐ−ヒドロ
キシクミル）ベンセン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフエニル）プロパンの代わりに、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフエニル）シクロヘキサン
を用い、あとは同様にして感熱紙を得た。 比較例 ２ 実施例１において、１，４−ビス（ｐ−ヒドロ
キシクミル）ベンセンを除き、あとは同様にして
感熱紙を得た。 比較試験 実施例及び比較例で得られた感熱記録紙の比較
試験は次のようにして行なつた。 (1) カブリ及び発色性 主走査８ドツト／mm、副走査９ドツト／mmの密
度で5ms／ドツト、16mJ／m²のエネルギーを記
録素子に与えて記録を行ない、マクベスRD−
918型反射濃度計（ビジユアルフイルター使用）
によつてカブリ（記録前の地の濃度）及び記録後
の発色体濃度（初期濃度）を測定した。 (2) 耐湿性 発色テストで得られた発色体を40℃、90％RH
の雰囲気下に24時間放置したのち、カブリ（地の
濃度）及び発色体濃度を測定した。また、次式に
より発色体の残存率を算出した。 耐湿後の濃度／初期濃度×100（％） (3) 耐熱性 発色テストで得られた発色体を60℃、30％RH
の雰囲気下に24時間放置したのち、カブリ（地の
濃度）及び発色体濃度を測定した。また、次式に
より、発色体の残存率を算出した。 耐熱後の濃度／初期濃度×100（％） (4) 耐溶剤性 蛍光ペン（ZEBRA蛍光ペン２、PILOTライン
マーカー）、マジツクインキにより、感熱記録紙
のカブリを調べた。 評価は、○、△、×の３段階で行なつた。 蛍光ペン等で全くカブリを生じなかつたものを
○、カブリを生じたが、もとの色が判別できるも
のを△、カブリが生じて、もとの色を判別できな
かつたものを×と表示した。 結果を第１表に示した。 これより、本発明の感熱記録紙は発色濃度が十
分であり、記録部及び地肌部の保存性も良く、ま
た耐溶剤性に優れていることがわかる。 【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体およ
   び該電子供与性染料前駆体と反応し発色する電子
   受容性物質を含む感熱記録紙において、電子受容
   性物質として下記一般式（）で表わされる化合
   物と、下式（）の化合物を含有することを特徴
   とする感熱記録紙。