JPH02116595A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は感熱記録材料に関し、更に詳しくは、画像の安
定性に優れた感熱記録材料に関する。

［従来の技術］ 感熱記録材料は一般に紙、合成紙、プラスチックフィル
ム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱発
色層を設けたもので、熱ヘツド、熱ペン、レーザー光、
ストロボランプ等で加熱することにより発色画像が得ら
れる。この種の記録材料は他の記録材料に比べて現像、
定着等の煩雑な処理を施すことなく、比較的簡単な装置
で短時間に記録が得られること、騒音の発生および環境
汚染が少ないこと、コストが安いことなどの利点により
、図書、文書などの複写に用いられる他、電子計算機、
ファクシミリ、券売機、ラベル、レコーダーなど多方面
に亘る記録材料として広く利用されている。このような
感熱記録材料に用いられる熱発色性組成物は一般の発色
剤と、この発色剤を熱時発色せしめる顕色剤とからなり
、発色剤としては例えばラクトン、ラクタムまたはスピ
ロピラン類を有する無色または淡色のロイコ染料が、ま
た、顕色剤としては従来から有機酸、フェノール性物質
が用いられている。この発色剤と顕色剤とを組合わせた
記録材料は、殊に１ｑられる画像の色調が鮮明であり、
かつ地肌の白色度が高く、しかも、画像の耐候性が優れ
ているという利点を有し、広く利用されている。

従来、ロイコ染料に対する顕色剤としては、ビスフェノ
ールＡやＰ−ヒドロキシ安息香酸エステル類等が用いら
れてきたが、このような従来のロイコ染料とフェノール
性物質の組合わせになる感熱記録シートは、その発色部
が油脂類により濃度が低下したり、消色したりするとい
う欠点を有している。

一方、従来の感熱記録シートにおけるこのような点を改
良したものとして、感熱発色層上に水溶性高分子オーバ
ーコート層を設けたものが提案されているが、このもの
はオーバーコート層が熱伝導を妨げるため、熱感度が悪
くなり、しかも、オーバーコート層の塗布工程が必要な
ため、コスト高になるという欠点があった。

また、特開昭５９−１４５１８９号や５９−１４５１９
０号に記載されているように有機酸の金属塩も顕色剤と
して用いることが提案されているが、このものは安定性
はよいものの、感度が劣るという欠点を有する。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、発色画像が経時的に消色したり、白粉現象を
起こしたりしないで非常に安定しており、かつ、発色画
像が油脂等の接触によって濃度が低下したり消色したり
しない感熱記録材料を提供することを解決すべき課題と
するものである。

［課題を解決するための手段］ 本発明者は、前記従来技術に見られる欠点を克服すべく
鋭意研究を重ねた結果、下記式（Ｉ）で表わされるビス
フェノール系化合物を顕色剤として使用した場合、油脂
類により発色部の）農度が低下したり消色したりしない
感熱記録シートを提供し１ｑることを見出し、本発明を
なすに至った。

すなわち、本発明によれば、支持体上にロイコ染料と顕
色剤を成分とする感熱発色層を設けた感熱記録材料にお
いて、該顕色剤として下記式（Ｉ＞で表わされるビスフ
ェノール系化合物を含有することを特徴とする感熱記録
材料が提供される。

本発明において用いられるロイコ染料は、単独又は２種
以上混合して適用されるが、このようなロイコ染料とし
ては、この種の感熱記録材料に適用されているものが任
意に適用され、例えば、トリフェニルメタン系、フルオ
ラン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラ
ン系、インドリノフタリド系等、の各種染料のロイコ化
合物が好ましく用いられる。このようなロイコ染料の具
体例としては、例えば、以下に示すようなものが挙げら
れる。

３．３−ビス（叶ジメチルアミノフェニル）−フタリド
、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ブチルアミノフェニル、 ３３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロ
ルフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、３
−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３−
ジエチルアミン−７−タロロフルオラン、３−ジエチル
アミン−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミン−
７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミン−６−
メチル−７−クロルフルオラン ３−　（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２−　（Ｎ−（３°−トリフルオルメチルフェニル）ア
ミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２−　（３，
６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニリ
ノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ
）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−７ミルアミノー６−メチルー７−
７ニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー ６゛−クロロ−８−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピリ
ロスピラン、 ６°−ブロモ−３゛−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’−ヒドロキシ−４゛−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２−メトキシ−５−クロルフェニル）フタ
リド、 ３−（２°−ヒドロキシ−４−ジメチルアミノフェニル
）−３−（２’−メトキシ−５°−ニトロフェニル）フ
タリド、 ３−（２°−ヒドロキシ−４°−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（２−メトキシ−５°−メチルフェニル）フ
タリド、 ３−（２−メトキシ−４゛−ジメチルアミノフェニル）
−３−（２−ヒドロキシ−４°−クロル−５°−メチル
フェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミン）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（Ｏ−メトキシカルボニル）
１二ルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミン）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３．６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９
，３°）−６°−ジメチルアミノフタリド、３−（Ｎ−
ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−５，６−ペン
ゾー７−α−ナフチルアミノ−４−ブロモフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−メシチジノー４“、５°−ベン
ゾフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチル−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２’、４−ジ
メチルアニリノ）フルオラン等。これらは単独でまたは
２種以上が混合されて使用される。

本発明においては、上記したビスフェノール系化合物か
らなる顕色性物質はロイコ染料１重量部に対し一般に１
〜１０ｉｉ部、好ましくは２〜６重量品の範囲で用いら
れる。

本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結着剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル
酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド／
アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アク
リル酸エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン
／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／
無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミ
ド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性
高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン
／ブタジェン共重合体、ポ１ノアクリル酸、ポリアクリ
ル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリ
ブチルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体
、スチレン／ブタジェン／アクリル系共重合体等のラテ
ックス等が用いられる。

また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に開用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シワ力
、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化
亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理された
炭酸カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−
ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポ
リスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ
、熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はその
エステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類
、芳＠族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェ
ニルエステル、高級直鎖グリコール、３，４−エポキシ
−へキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その
他の熱可融性有機化合物等の５０〜２００℃の程度の融
点を持つものが挙げられる。

本発明の感熱記録材料は、種々の構造のものとすること
ができ、ロイコ染料と顕色剤との間の光色反応を利用す
る従来知られている構造のものはすべて包含される。例
えば、本発明の感熱記録材料は、支持体上に、ロイコ染
料と顕色剤とを同一の塗布層または別個の塗布層として
支持させた構造の感熱記録材料や、ロイコ染料を転写層
として支持体に支持させた転写シートと、顕色剤を受容
層として支持体に支持させた受容シートとからなる熱転
写型の感熱記録材料として利用することができる。熱転
写型の感熱記録材料の場合、転写シートに対して、受容
シートをその受容層が転写シートの転写層に接するよう
にして重ね、その重合シートの表面または裏面から熱印
字することにより受容シートの受容層面に所望の発色画
像を形成させることができる。

本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱発色層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチック
フィルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥すること
によって製造され、各種の記録分野、殊に、高い画像安
定性を必要とする高速記録用の感熱記録材料として利用
される。

本発明の感熱記録材料は、種々の分野において利用され
るが、殊に、前記した発色画像安定性を利用し、感熱記
録型ラベルシートや感熱記録型磁気券紙として有利に利
用することができる。感熱記録型ラベルシートの場合、
支持体の一方の面に、前記したフルオラン化合物とビス
フェノール系化合物を含有する感熱発色層を設け、支持
体の他方の面に、接着剤層を介して剥離台紙を設ければ
よく、磁気券紙の場合は、この剥離台紙に代えて、強磁
性体と結着剤とを主成分とするｈ１気記録層を設ければ
よい。

［発明の効果］ 本発明によれば、前記一般式（１）で示されるビスフェ
ノール系化合物の使用によって、以下に挙げるような優
れた特性を示す感熱記録材料を得ることができる。

（１）発色画像が経時的に消色したり、白粉現象を起こ
したりしないで非常に安定している。

（２）発色画像が油脂等の接触によって濃度が低下した
り消色したりしない。

［実施例］ 次に本発明を実施例によりざらに詳細に説明する。なお
、以下において示す部及び％はいずれも重量基準である
。

実施例１ 下記組成よりなる混合物を各々別々に磁性ボールミルを
用いて２日間粉砕、分級して［Ａ］液、［Ｂ］液、［Ｃ
］液を調製した。

［Ａ］液 ３−（Ｎ−シクロヘキシルアミノ−Ｎ−メチルアミノ）
−６−メチル−７−アニリツフルオラン　　　２０部１
０％ヒドロキシエチルセルロース水溶液　２０部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０
部［８］液 ２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）へキサフルオ
ロプロパン（融点１６２°Ｃ）　　　　　　　　　２０
部１０％ヒドロキシエチルセルロース水溶液　２０部水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
６０部［Ｃ］液 炭駿カルシウム　　　　　　　　　　　　２０部５％メ
チルセルロース水溶液　　　　　　２０部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０部以上
のようにして得られた［Ａ］〜［Ｃ］液を用い、下記組
成の感熱発色層液を調製し、基準坪量５０（］／尻の市
販上質紙に乾燥塗布量４〜５ｇ／ｍとなるようにワイヤ
ーバーを選んで塗布、乾燥し、次いで、感熱発色層表面
の平滑度が、ベック平滑度で５００〜６００秒になるよ
う、カレンダーがけし、本発明の感熱記録シート（ａ）
を作った。

感熱発色層液 ［Ａ］液　　　　　　　　　　　　　　１０部［Ｂ］液
　　　　　　　　　　　　　　３０部［Ｃ］液　　　　
　　　　　　　　　　３０部イソブチレン−無水マレイ
ン酸共重合体の２０％アルカリ水溶液　　　　　　　　
　１０部比較例１ 実施例１の［Ｂ］液のかわりに下記［Ｄ］液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録シー１〜（
ｂ）を作った。

［Ｄ］液 ビスフェノールＡ ２０部 １０％ヒドロキシエチルセルロース水溶液２０部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
６ｏ部比較例２ 実施例１の［Ｂ］液のかわりに下記［Ｅ］液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録シート（Ｃ
）を作った。

［Ｅ］液 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル２０部 １０％ヒドロキシエチルセルロース水溶液２０部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
ｏ部以上のようにして得た感熱記録シート（ａ）〜（Ｃ
）を熱傾斜試験機（東洋精機製）にて圧力２Ｋｇ、接触
時間１秒で１５０℃で印字した。（ａ）〜（Ｃ）の感熱
記録シートの発色部と地肌部に綿実油を薄く塗布し、６
０°Ｃ，ｄｒｙの保存性試験室に２４時間保存し、発色
部と地肌部の変化を見た。その結果を表１に示す。

表１ （注）地肌部・・・○：変化なし。

発色部・・・○：濃度低下がほとんどない。

×：潤色する。

以上より、本発明の感熱記録材料は、油脂類の接触に対
しても高い画像安定性を有していることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上にロイコ染料と顕色剤を成分とする感熱発色層
   を設けた感熱記録材料において、該顕色剤として下記式
   （ I ）で表わされるビスフェノール系化合物を含有す
   ることを特徴とする感熱記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）