JP2003526533A - カルバメート成分含有熱応答性記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、色原体材料と酸性現像剤材料と特定のカルバメート成分（これはドデシル−Ｎ−フェニルカルバメートを包含しない）を含んで成る感熱発色組成物で覆われている支持体を含んで成る新規な熱応答性記録材料を開示する。この新規な記録材料は向上した画像強度または向上した熱応答を示す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は熱応答性記録材料（ｔｈｅｒｍａｌｌｙ−ｒｅｓｐｏｎｓｉｖｅ ｒ
ｅｃｏｒｄ ｍａｔｅｒｉａｌ）に関する。本発明は、より詳細には、色原体（
ｃｈｒｏｍｏｇｅｎｉｃ）材料（電子を供与する染料前駆体）と酸性の発色現像
剤（ｃｏｌｏｒ ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ）材料を含んで成る発色組成物（ｃｏｌｏ
ｒ−ｆｏｒｍｉｎｇ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ）で覆われたシート形態の前記
記録材料に関する。本発明は、特に、発色効率および／または画像密度が向上し
ていて実質的に非可逆的（ｎｏｎ−ｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅ）な画像を形成し得る
熱応答性記録材料（熱記録材料）に関する。

【０００２】 熱応答性記録材料系は本技術分野でよく知られていて数多くの特許、例えば米
国特許第３,５３９,３７５；３,６７４,５３５；３,７４６,６７５；４,１５１,
７４８；４,１８１,７７１；４,２４６,３１８；および４,４７０,０５７号（こ
れらは引用することによって本明細書に組み入れられる）などに記述されている
。このような系における基本的な色原体材料および酸性の発色現像剤材料は基質
上の被膜（ｃｏａｔｉｎｇ）内に含まれており、前記基質を適切な温度に加熱す
ると前記材料が溶融または軟化して反応を起こすことで着色した印（ｍａｒｋ）
が生じる。

【０００３】 カルバメート化合物は公知である（米国特許第４,０９５,０３４、４,２６０,
７８１、４,３０１,０８７および４,４４３,６２１号を参照）。前記特許のいず
れも、カルバメートを含有する感熱発色組成物（ｔｈｅｒｍａｌｌｙ−ｓｅｎｓ
ｉｔｉｖｅ ｃｏｌｏｒ−ｆｏｒｍｉｎｇ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ）の教示
もそれらの個々のカルバメートを感熱発色組成物の成分として用いることができ
ることの示唆も与えていない。Ｉｇａｒｉｓｈｉ他の“Mechanisms of Color Fo
rmation on Thermo-Sensitive Paper"［１９８１年６月２２−２６日にイタリア
のベニスで開催された“Advances in Non-Impact Printing Technologies for C
omputer and Office Application", Proceedings of the First International
Congressにおいて富士写真フィルム株式会社（Ｆｕｊｉ Ｐｈｏｔｏ Ｆｉｌｍ
Ｃｏ，ＬＴＤ）が公表した科学出版物、Ｎｏ ２９、９７］に、「ＮＣＲタイ
プ」と呼ぶ非常に特殊な感熱紙の発色に関する特定の機構が考察されている。こ
の文献に、「記録エネルギー（ｒｅｃｏｒｄｉｎｇ ｅｎｅｒｇｙ）を同じにし
た時に元々の紙に比較して記録密度が３倍から４倍高くなるように」（９８頁）
紙の感受性を高める増感剤としてドデシル−Ｎ−フェニルカルバメートを用いる
ことができることが開示されている。成果はより低いがまたステアリルアミドの
使用も可能である。ドデシル−Ｎ−フェニルカルバメートが前記文献で考察され
ているただ１つのカルバメートであり、カルバメートの構造が異なると働きがど
のようになるかに関しては全く考察されていない。

【０００４】 熱応答性記録材料は、選択的熱暴露によって色の付いた画像を望ましくもたら
す特徴的な熱応答を示す。

【０００５】 熱応答性記録材料の分野における熱応答は、熱応答性記録材料が充分な強度（
密度）の色付き画像をもたらす温度であると定義される。画像形成で望まれる温
度は、当該熱応答性製品のアプリケーション（ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）の種類
および画像形成を実施する装置に伴って変わる。色原体材料と現像剤材料の組み
合わせが所定の場合に満足される強度の熱画像（ｔｈｅｒｍａｌ ｉｍａｇｅ）
をもたらす温度を変えることができることが探求（ｍｕｃｈ ｓｏｕｇｈｔ ａ
ｆｔｅｒ）されており、これは非常に価値のある特徴である。

【０００６】 熱応答性記録材料が向上した画像形成特徴、例えば向上した画像強度、画像密
度または向上した熱応答などを示すようにすることができれば、これは本技術分
野における進展でありかつ商業的重要さを持つであろう。

【０００７】 本発明は新規な熱応答性記録材料に関し、ここでは、これに支持体を含めて、
それの上に、実質的に隣接した関係で（ｃｏｎｔｉｇｕｏｕｓ ｒｅｌａｔｉｏ
ｎｓｈｉｐ）、（ｉ）色原体材料、（ｉｉ）酸性現像剤材料および（ｉｉｉ）カ
ルバメート成分（ドデシル−Ｎ−フェニルカルバメートではない）を与える。

【０００８】 この色原体材料（ｉ）と酸性現像剤材料（ｉｉ）とカルバメート成分（ｉｉｉ
）が感熱発色組成物に相当する。この感熱発色組成物を前記支持体に１層以上の
層の状態で被覆する。成分（ｉ）と（ｉｉ）の間の反応によっていずれかの材料
が溶融または昇華することで色の変化が生じる。

【０００９】 前記基質に被覆するカルバメート類をまたカルボニルアミン類と呼ぶことも可
能である。ある文献では、このようなカルバメート類のいくつかをまたフェノキ
シ−エトキシ誘導体とも呼んでいる。本発明で用いるカルバメート類にドデシル
−Ｎ−フェニルカルバメートを含めない。

【００１０】 前記カルバメート類は、一般に、 Ａ）式（Ｉ）

【００１１】

【化１８】

【００１２】 ［式中、 Ｒは、置換および未置換のアリール基、置換および未置換のアルキル基、および
置換および未置換のアラルキル基から選択され、Ｒ¹は、ＯＣＨ₃、ＣＨ₂および
Ｃｌから成る群から選択される成分（ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）を包含し、そしてｎ
は、０、１または２であり、ここで、前記各々のアルキル部分は炭素原子数が１
から８であるように選択されそして前記各々のアリール部分は炭素原子数が６か
ら１８であるように選択される］ に従う化合物、 Ｂ）式（ＩＩ）

【００１３】

【化１９】

【００１４】 ［式中、 ｐ＝１、２または３、Ｒ³は、互いに独立して、Ｈまたはエチルを表し、そして
Ｒは、式（Ｉ）の場合と同じ意味を有する］ に従う化合物、 Ｃ）式（ＩＩＩ）

【００１５】

【化２０】

【００１６】 ［式中、 Ｒ⁴は、互いに独立して、ＨまたはＣ₁−Ｃ₆アルキルを表し、そしてＲは、式（
Ｉ）の場合と同じ意味を有する］ に従う化合物、 Ｄ）式（ＩＶ）

【００１７】

【化２１】

【００１８】 ［式中、 ｒ＝０、１または２、そしてＲは、式（Ｉ）の場合と同じ意味を有する］ に従う化合物、 Ｅ）式（Ｖ）

【００１９】

【化２２】

【００２０】 ［式中、 Ｒ⁵は、

【００２１】

【化２３】

【００２２】 であり、ここで、Ｒは、式（Ｉ）の場合と同じ意味を有する］ に従う化合物、 Ｆ）式（ＶＩ）

【００２３】

【化２４】

【００２４】 ［式中、 Ｒは、式（Ｉ）の場合と同じ意味を有する］ に従う化合物、 Ｇ）式（ＶＩＩ）

【００２５】

【化２５】

【００２６】 ［式中、 Ｒ¹およびｎは、式（Ｉ）の場合と同じ意味を有する］ に従う化合物、および Ｈ）式（ＶＩＩＩ）

【００２７】

【化２６】

【００２８】 ［式中、 Ｒ¹およびｎは、式（Ｉ）の場合と同じ意味を有し、そしてｓは、０、１または
２である］ に従う化合物、 から成る群の化合物から選択される成分を包含する。

【００２９】 式（Ｉ）−（ＶＩＩＩ）に包含される化合物の好適な具体例を以下に示す。

【００３０】 式（Ｉ）中のアリール基の好適な炭素原子数は６−１２であり、フェニル、ナ
フチルおよびビフェニルが最も好適なアリール基である。アリール基の好適な置
換基には一般に炭素原子数が１から８のアルキルおよびアルコキシ基ばかりでな
くハロゲン原子も含まれる。アリール基の最も好適な置換基にはＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅
およびＣｌが含まれる。

【００３１】 式（Ｉ）で表される好適なカルバメート類は式（Ｉａ）

【００３２】

【化２７】

【００３３】 ［式中、 Ｒ¹およびｎは、式Ｉの場合と同じ意味を有し、そしてＲ²は、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅お
よびＣｌの群から選択され、そしてｍは、０または１である］ で表される。

【００３４】 式（Ｉａ）に従うカルバメート類の具体例には下記が含まれる： Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−フェノキシエトキシカルボニル）アミン（また２−フ
ェノキシ−エチル−Ｎ−フェニルカルバメートと呼ぶことも可能である）

【００３５】

【化２８】

【００３６】 Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−（３−メトキシフェノキシ）エトキシカルボニル）ア
ミン

【００３７】

【化２９】

【００３８】 Ｎ−（２−メチルフェニル）−Ｎ−（２−フェノキシエトキシカルボニル）アミ
ン

【００３９】

【化３０】

【００４０】 Ｎ−（２−メチルフェニル）−Ｎ−（２−（４−メチルフェノキシ）エトキシカ
ルボニル）アミン

【００４１】

【化３１】

【００４２】 Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−（２−クロルフェノキシ）エトキシカルボニル）アミ
ン

【００４３】

【化３２】

【００４４】 Ｎ−（４−クロルフェニル）−Ｎ−（２−フェノキシエトキシカルボニル）アミ
ン

【００４５】

【化３３】

【００４６】 Ｎ−（２−メチルフェニル）−Ｎ−（２−（２−メトキシフェノキシ）エトキシ
カルボニル）アミン

【００４７】

【化３４】

【００４８】 Ｎ−（４−クロルフェニル）−Ｎ−（２−（３−メチルフェノキシ）エトキシカ
ルボニル）アミン

【００４９】

【化３５】

【００５０】 Ｎ−（４−クロルフェニル）−Ｎ−（２−（２−メチルフェノキシ）エトキシカ
ルボニル）アミン

【００５１】

【化３６】

【００５２】 Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−（４−クロルフェノキシ）エトキシカルボニル）アミ
ン

【００５３】

【化３７】

【００５４】 Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−（４−メチルフェノキシ）エトキシカルボニル）アミ
ン

【００５５】

【化３８】

【００５６】 Ｎ−（４−クロルフェニル）−Ｎ−（２−（４−メチルフェノキシ）エトキシカ
ルボニル）アミン

【００５７】

【化３９】

【００５８】 Ｎ−（４−クロルフェニル）−Ｎ−（２−（２−クロルフェノキシ）エトキシカ
ルボニル）アミン

【００５９】

【化４０】

【００６０】 Ｎ−（４−クロルフェニル）−Ｎ−（２−（４−クロルフェノキシ）エトキシカ
ルボニル）アミン

【００６１】

【化４１】

【００６２】 Ｎ−（４−クロルフェニル）−Ｎ−（２−（２−メトキシフェノキシ）エトキシ
カルボニル）アミン

【００６３】

【化４２】

【００６４】 Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−（２−フェノキシエトキシカルボニル）アミ
ン

【００６５】

【化４３】

【００６６】 Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−（２−（２−メチルフェノキシ）エトキシカ
ルボニル）アミン

【００６７】

【化４４】

【００６８】 Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−（２−（３−メチルフェノキシ）エトキシカ
ルボニル）アミン

【００６９】

【化４５】

【００７０】 Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−（２−（２−クロルフェノキシ）エトキシカ
ルボニル）アミン

【００７１】

【化４６】

【００７２】 Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−（２−（２，４−ジクロルフェノキシ）エト
キシカルボニル）アミン

【００７３】

【化４７】

【００７４】 Ｎ−（２−メチルフェニル）−Ｎ−（２−（２，４−ジクロルフェノキシ）エト
キシカルボニル）アミン

【００７５】

【化４８】

【００７６】 Ｎ−（２−メチルフェニル）−Ｎ−（２−（２−クロルフェノキシ）エトキシカ
ルボニル）アミン

【００７７】

【化４９】

【００７８】 Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−（２−（２−メトキシフェノキシ）エトキシ
カルボニル）アミン

【００７９】

【化５０】

【００８０】 Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−（２−メチルフェノキシ）エトキシカルボニル）アミ
ン

【００８１】

【化５１】

【００８２】 Ｎ−（２−メチルフェニル）−Ｎ−（２−（２−メチルフェノキシ）エトキシカ
ルボニル）アミン

【００８３】

【化５２】

【００８４】 Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−（２，４−ジクロルフェノキシ）エトキシカルボニル
）アミン

【００８５】

【化５３】

【００８６】 Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−（２−（４−メチルフェノキシ）エトキシカ
ルボニル）アミン

【００８７】

【化５４】

【００８８】 Ｎ−（２−メチルフェニル）−Ｎ−（２−（３−メチルフェノキシ）エトキシカ
ルボニル）アミン

【００８９】

【化５５】

【００９０】 Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−（４−メチルフェノキシ）エトキシカルボニル）アミ
ン

【００９１】

【化５６】

【００９２】 Ｎ−（４−エチルフェニル）−Ｎ−（２−フェノキシエトキシカルボニル）アミ
ン

【００９３】

【化５７】

【００９４】 Ｎ−（４−メチルフェニル）−Ｎ−（２−フェノキシエトキシカルボニル）アミ
ン

【００９５】

【化５８】

【００９６】 式（Ｉ）に従う他の具体的なカルバメート類には下記が含まれる： Ｎ−エチル−Ｎ−（２−フェノキシエトキシカルボニル）アミン

【００９７】

【化５９】

【００９８】 Ｎ−メチル−Ｎ−（２−フェノキシエトキシカルボニル）アミン

【００９９】

【化６０】

【０１００】 Ｎ−プロピル−Ｎ−（２−フェノキシエトキシカルボニル）アミン

【０１０１】

【化６１】

【０１０２】 Ｎ−オクチル−Ｎ−（２−フェノキシエトキシカルボニル）アミン

【０１０３】

【化６２】

【０１０４】 式（ＩＩ）に従う具体的な化合物には下記が含まれる：

【０１０５】

【化６３】

【０１０６】 式（ＩＩＩ）に従うカルバメート類の具体例には下記が含まれる：

【０１０７】

【化６４】

【０１０８】

【化６５】

【０１０９】 式（ＩＶ）に従うカルバメート類の具体例には下記が含まれる：

【０１１０】

【化６６】

【０１１１】 式（Ｖ）および（ＶＩ）に従うカルバメート類の具体例には下記が含まれる：

【０１１２】

【化６７】

【０１１３】 式（ＶＩＩ）に従うカルバメート類の具体例は

【０１１４】

【化６８】

【０１１５】 である。

【０１１６】 式（ＶＩＩＩ）に従うカルバメート類の具体例は

【０１１７】

【化６９】

【０１１８】 である。

【０１１９】 本発明のカルバメート化合物の中で特に下記が好適である：

【０１２０】

【化７０】

【０１２１】 本発明のカルバメート類は、望ましくは、より強力な（ｉｎｔｅｎｓｅ）画像
が低い温度または迅速な画像形成で得られるように印形成成分（ｍａｒｋ−ｆｏ
ｒｍｉｎｇ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ）間の反応を助長する増感剤として機能する
。本発明の熱応答性記録材料は、熱に接触した時に熱エネルギーが低くても安定
で高密度の非可逆的画像を形成し得ると言った驚くべき特性を有する。

【０１２２】 本発明で用いるカルバメートは公知の材料ではあるが、いままでは熱記録材料
産業で用いられていなかった。驚くべきことに、本発明に従う材料は、向上した
熱記録材料をもたらすに有益な卓越した特性を有する。式（Ｉ）−（ＶＩＩＩ）
に従うカルバメートは化学専門製造業者、例えばバイエル社（Ｂａｙｅｒ ＡＧ
）などから商業的に入手可能であり、また、本分野の技術者はそれを合成するこ
とができるであろう。

【０１２３】 本発明に従うカルバメート類の合成は、アルキルもしくはハロで一置換もしく
は多置換されているベンゼンを溶媒として用いて相当するカルバミル化合物と相
当するヒドロキシ化合物を塩化カルバミルの分解温度に近い温度で反応させるこ
とを通して実施可能である。このような合成手順および他の合成手順が米国特許
第４,０９５,０３４；４,４４３,６２２；４,３０１,０８７；４,２５８,２０１
；および４,２６０,７８１号（引用することによって本明細書に組み入れられる
）の如き特許に含まれている文献に記述されている。

【０１２４】 他の合成ルートは合成技術を持つ技術者に明らかであろう。本発明はこのよう
な驚くべき材料組み合わせを熱画像形成記録材料（ｔｈｅｒｍａｌ ｉｍａｇｉ
ｎｇ ｒｃｏｒｄ ｍａｔｅｒｉａｌ）に入れることにある。

【０１２５】 このように、本発明は、電子を供与する染料前駆体（色原体材料）と酸性の現
像剤材料とカルバメート（これは特に式（Ｉ）−（ＶＩＩＩ）に従うカルバメー
トである）と適宜結合剤（ｂｉｎｄｅｒ）材料を含んで成る感熱発色組成物を包
含する。この組成物の予想外な特徴は、特に式（Ｉ）−（ＶＩＩＩ）で表される
化合物であるカルバメートの含有によって発色反応（ｃｏｌｏｒ−ｆｏｒｍｉｎ
ｇ ｒｅａｃｔｉｏｎ）が助長させる結果として画像の強度がより高いか或は画
像形成がより低い温度で起こることによって画像形成の速度が速いことにある。
本発明に従う記録材料は、熱の作用下で実質的に非可逆的である点で非可逆的画
像をもたらす。本発明の記録材料の被膜は、基本的に、周囲温度で脱水を受けた
（ｄｅｗａｔｅｒｅｄ）固体であり、Ｋｉｔｏ他が米国特許第４，７２０，３０
１号および４，７３２，８１０号の中で教示している如き可逆的溶媒液（ｒｅｖ
ｅｒｓｉｂｌｅ ｓｏｌｖｅｎｔ ｌｉｑｕｉｄ）を基とする組成物（これは２
０℃から５０℃の高温にさらされると消える）とは異なる。本明細書における形
成画像はそのような温度で非可逆的である。本発明の記録材料に含める発色組成
物（または系）は、実質的に無色の状態の色原体材料（電子を供与する染料前駆
体）と酸性の現像剤材料、例えばフェノール系化合物などを含んで成る。この発
色組成物は、前記成分の１つ以上が溶融、軟化または昇華して反応性発色接触（
ｒｅａｃｔｉｖｅ，ｃｏｌｏｒ−ｐｒｏｄｕｃｉｎｇ ｃｏｎｔａｃｔ）を達成
することに頼っている。

【０１２６】 本記録材料に基質、即ち支持体材料を含めるが、これは一般的にシートの形態
である。本発明の目的で、シートを支持体部材（ｓｕｐｐｏｒｔ ｍｅｍｂｅｒ
ｓ）と呼ぶことができ、これはまたウエブ（ｗｅｂ）、リボン、テープ、ベルト
、フィルム、カードなども意味すると理解する。シートは、大きな寸法の表面を
２つ持ちかつ比較的小さい寸法の厚みを有する製品を表す。このような基質、即
ち支持体材料は不透明、透明または半透明であってもよく、そしてそれ自身に色
が付いていてもよいか或は色が付いていなくてもよい。この材料は繊維を含有し
ていてもよく、それには例えば紙および合成繊維から成る材料が含まれ得る。前
記材料はフィルムであってもよく、それには、例えば、セロファン、および合成
重合体シート（鋳込み成形、押出し加工成形または他の様式で成形された）が含
まれる。本発明の要点は前記発色組成物で基質を被覆することにある。この基質
材料の種類もタイプも重要ではない。

【０１２７】 本感熱発色組成物の成分（複数）は実質的に隣接した関係にあり、前記基質上
に位置する被覆層１層または２層以上の全体に渡って材料が実質的に均一に分布
している。

【０１２８】 語句「実質的に隣接した関係」は、発色組成物に含まれる成分（複数）がこれ
らの成分の中の１つ以上が溶融、軟化または昇華した時に成分と成分の間の反応
性発色接触が達成されるに充分なほど近くに位置することを意味すると理解する
。従って、本分野の通常の技術者に容易に明らかになるであろうように、そのよ
うな反応性成分は同じ被覆層１層または２層以上に存在していてもよいか或は孤
立していてもよい、即ち個別の層内に位置していてもよい。言い換えれば、１つ
の成分が１番目の層内に位置しそして反応性もしくは増感剤成分、即ちカルバメ
ートまたは酸性の現像剤が次の層１層または２層以上の中に位置していてもよい
。場合により、この被膜を前記基質の全体に取り付けてもよいか或は特定の部分
にスポット印刷する（ｓｐｏｔ ｐｒｉｎｔｅｄ）ことも可能である。本明細書
では、このような配置は全部実質的に隣接した配置であると理解する。

【０１２９】 本熱記録材料に場合によりいろいろなプレコート（ｐｒｅ−ｃｏａｔｓ）、例
えば粘土、および吸収性顔料（ａｂｓｏｒｐｔｉｖｅ ｐｉｇｍｅｎｔｓ）、例
えばカオリン粘土など、絶縁体、例えば中空球形粒子など、顔料、粒状粘土、澱
粉または合成重合体材料などのベース層（ｂａｓｅ ｌａｙｅｒ）を含めてもよ
い。中空球形粒子は商業的に入手可能であり、例えばＲｏｈｍ ａｎｄ Ｈａｓ
ｓの「Ｒｏｐａｑｕｅ」材料である。

【０１３０】 本感熱発色組成物を、場合により、前記基質上のトップ層（ｔｏｐ ｌａｙｅ
ｒ）として生じさせることも可能であり、その後、前記トップ層の上を保護層ま
たはバリヤー層［１種以上の水溶性もしくは分散性重合体材料、例えばポリビニ
ルアルコール、カルボキシル化（ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅｄ）ポリビニルアルコ
ール、メチルもしくはエチルセルロース、ポリアクリルアミド、ゼラチン、澱粉
またはポリビニルピロリドンなどから生じさせた］で覆う。

【０１３１】 場合により、同一もしくは異なる材料を用いた保護層を本感熱記録材料にバッ
クコート（ｂａｃｋ ｃｏａｔ）として取り付けることも可能である。また、こ
のバックコートにも、プレコートとして用いるに有用な材料、例えば中空球形粒
子、顔料、粘土および合成重合体粒子材料を有効に含めることができる。本記録
材料を製造する時、前記発色系に含める前記成分、高分子量結合剤材料、表面活
性剤および他の添加剤が水性コーティング媒体（ａｑｕｅｏｕｓ ｃｏａｔｉｎ
ｇ ｍｅｄｉｕｍ）に入っている微細分散液（ｆｉｎｅ ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ
）を包含するコーティング組成物を生じさせる。この組成物に追加的に不活性な
顔料、例えば粘土、タルク、水酸化アルミニウム、焼成カオリン粘土および炭酸
カルシウムなど、合成顔料、例えば尿素−ホルムアルデヒド樹脂顔料など、天然
ワックス、例えばＣａｒｎｕｂａワックスなど、合成ワックス、滑剤、例えばス
テアリン酸亜鉛など、湿潤剤、消泡剤および抗酸化剤を含めることも可能である
。また、他の増感剤を含めることも可能である。このような増感剤には、例えば
、アセトアセト−ｏ−トルイジン、フェニル−１−ヒドロキシ−２−ナフトエー
ト、１，２−ジフェノキシエタンおよびｐ−ベンジル−ビフェニルが含まれ得る
。

【０１３２】 前記発色系に含める前記成分は分散媒体（ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ ｖｅｈｉｃ
ｌｅ）（好適には水）に実質的に不溶であり、これを粉砕して個々の平均粒子サ
イズが約１ミクロンから約１０ミクロン、好適には約１−３ミクロンの範囲にな
るようにする。前記高分子量結合剤材料は媒体に実質的に可溶であるが、ある場
合にはまたラテックスも適切である。水に溶解し得る好適な結合剤にはポリビニ
ルアルコール、ヒドロキシエチル−セルロース、メチルセルロース、メチル−ヒ
ドロキシ−プロピルセルロース、澱粉、修飾澱粉、ゼラチンなどが含まれる。適
切なラテックス材料にはポリアクリレート類、スチレン−ブタジエン−ゴムラテ
ックス、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレンなどが含まれる。熱シート（ｔｈｅｒｍ
ａｌ ｓｈｅｅｔｓ）の貯蔵および使用によって引き起こされるブラシがけ（ｂ
ｒｕｓｈｉｎｇ）および取り扱い力（ｈａｎｄｌｉｎｇ ｆｏｒｃｅｓ）から前
記被覆された材料（ｃｏａｔｅｄ ｍａｔｅｒｉａｌｓ）を保護する目的で、前
記高分子量結合剤を用いる。結合剤をそのような保護が得られる量で存在させる
べきであるが、その量は発色反応性材料（ｃｏｌｏｒ−ｆｏｒｍｉｎｇ ｒｅａ
ｃｔｉｖｅ ｍａｔｅｒｉａｌｓ）間の反応性接触の達成を妨害する量より少な
い量でなければならない。

【０１３３】 被膜重量は、効果的には１ｍ²当たり約３から約９グラム（ｇ／ｍ²）、好適に
は約５から約６ｇ／ｍ²であってもよい。発色材料の実際の量は、前記被覆され
たシート（ｃｏａｔｅｄ ｓｈｅｅｔｓ）の経済的考慮、機能パラメーターおよ
び望まれる取り扱い特性に支配される。

【０１３４】 電子を供与する適切な染料前駆体は色原体材料である。発色系で用いられる色
原体材料、例えばフタリド、ロイコオーラミン（ｌｅｕｃａｕｒａｍｉｎｅ）お
よびフルオラン化合物などはよく知られている発色化合物である。そのような化
合物の例には、Ｃｒｙｓｔａｌ Ｖｉｏｌｅｔ Ｌａｃｔｏｎｅ［３，３−ビス
（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、米国特許第Ｒ
Ｅ ２３，０２４号］；フェニル置換、インドール置換、ピロール置換およびカ
ルバゾール置換フタリド類（例えば米国特許第３,４９１,１１１；３,４９１,１
１２；３,４９１,１１６；３,５０９,１７４号）、ニトロ置換、アミノ置換、ア
ミド置換、スルホンアミド置換、アミノベンジリデン置換、ハロ置換、アニリノ
置換フルオラン類（例えば米国特許第３,６２４,１０７；３,６２７,７８；３,
６４１,０１１；３,６４２,８２８；３,６８１,３９０号）；スピロジピラン類
（米国特許第３，９７１，８０８号）；そしてピリジンおよびピラジン化合物（
例えば米国特許第３，７７５，４２４号および３，８５３，８６９号）が含まれ
る。他の特に適切な色原体化合物は、決して本発明を制限するものでないが、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ−フルオラン（米国特許第４，５
１０，５１３号）（また３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ−フル
オランとしても知られる）；３−ジブチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）
フルオラン；３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロ−フルフリル−アミノ）−６
−メチル−７−３，５’，６−トリス（ジメチルアミノ）スピロ［９Ｈ−フルオ
レン−９，１’（３’Ｈ）−イソベンゾフラン］−３’−オン；７−（１−エチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）−７−（４−ジエチルアミノ−２−エト
キシフェニル）−５，７−ジヒドロ−フロ［３，４ｂ］ピリジン−５−オン（米
国特許第４，２４６，３１８号）；３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニ
リノ）フルオラン（米国特許第３，９２０，５１０号）；３−（Ｎ−メチルシク
ロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン（米国特許第３，９
５９，５７１号）；７−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−
７−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−５，７−ジヒドロフロ［
３，４−ｂ］ピリジン−５−オン；３−ジエチル−アミノ−７，８−ベンゾフル
オラン；３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリ
ド；３−ジエチル−アミノ−７−アニリノフルオラン；３ジエチルアミノ−７−
ベンジルアミノフルオラン；３’−フェニル−７−ジベンジル−アミノ−２，２
’−スピロジ−［２Ｈ−１−ベンゾピラン］および前記いずれかの混合物である
。

【０１３５】 適切な酸性現像剤材料の例には、米国特許第３，５３９，３７５号に反応性フ
ェノール系材料として挙げられている化合物、特にモノフェノール類およびジフ
ェノール類が含まれる。適切な酸性現像剤材料には、また、限定と見なされるべ
きでないが、個別または混合物の状態で使用可能な下記の化合物が含まれる：４
，４’−イソプロピリデンジフェノール（ビスフェノールＡ）；ｐ−ヒドロキシ
ベンズアルデヒド；ｐ−ヒドロキシベンゾフェノン；ｐ−ヒドロキシプロピオフ
ェノン；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン；１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン；サリシアニリド（ｓａｌｉｃｙａｎｉｌｉｄｅ）；
４−ヒドロキシ−２−メチル−アセトフェノン；２−アセチル安息香酸；ｍ−ヒ
ドロキシアセトアニリド；ｐ−ヒドロキシ−アセトアニリド；２，４−ジヒドロ
キシ−アセトフェノン；４−ヒドロキシ−４’−メチルベンゾフェノン；４，４
’−ジヒドロキシベンゾフェノン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）４
−メチル−ペンタン；ベンジル４−ヒドロキシフェニルケトン；２，２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）−５メチルヘキサン；エチル−４，４−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−ペンタノエート；イソプロピル−４，４−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）ペンタノエート；メチル−４，４−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−ペンタノエート；アルキル−４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
ペンタノエート；３，３−ビス（４−ヒドロキシ−フェニル）−ペンタン；４，
４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン；２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−１−フェニルプロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）ブタン；２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−第三ブチルフェノール
）；４−ヒドロキシクマリン；７−ヒドロキシ−４−メチルクマリン；２，２’
−メチレン−ビス（４−オクチルフェノール）；４，４’−スルホニルジフェノ
ール；４，４’−チオ−ビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）；メチル−ｐ
−ヒドロキシベンゾエート；プロピル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート；ベンジル
−ｐ−ヒドロキシベンゾエート。これらの中でフェノール系化合物である現像剤
が好適である。フェノール化合物の中で４，４’−イソプロピリデンジフェノー
ル、エチル−４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ペンタノエート、ｎ−
プロピル−４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ペンタノエート、イソプ
ロピル−４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタノエート、４，４−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−ペンタン酸メチル、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−４−メチルペンタン、ｐ−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４
−ジヒドロキシベンゾフェノン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサンおよびベンジル−ｐ−ヒドロキシベンゾエートがより好適である。他
の種類およびタイプの酸性化合物も適切である。

【０１３６】 そのような他の化合物の例は、例えばホルムアルデヒドとフェノール、例えば
アルキルフェノール、例えばｐ−オクチルフェノールなどまたは他のフェノール
類、例えばｐ−フェニルフェノールなどの間の反応で生じる生成物であるフェノ
ール系ノボラック樹脂、そして酸性鉱物材料（コロイド状シリカ、カオリン、ベ
ントナイト、アタパルジャイト、ハロサイトなどが含まれる）である。ある種の
重合体および鉱物は溶融しないが、色原体が融解した時に発色反応（ｃｏｌｏｒ
ｒｅａｃｔｉｏｎ）を起こす。

【０１３７】 以下に示す実施例は本発明の特徴のいくつかを説明する目的で示すものであり
、制限として解釈されるべきでない。特に明記しない限り、本実施例における部
、パーセントおよび比率は全部重量でありそして全ての測定をメートル法で行う
。実施例 本発明に示す全ての実施例で、個々の系の成分が入っている分散液の調製を、
この成分を結合剤水溶液中で約１ミクロンから１０ミクロンの範囲の粒子サイズ
が達成されるまで粉砕することで行った。この粉砕をアトリター（ａｔｔｒｉｔ
ｏｒ）または他の適切な粉砕装置を用いて達成した。各分散液に所望の平均粒子
サイズは約１から３ミクロンであった。本実施例では２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−４−メチルペンタン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシ
ジフェニルスルホンまたはビス（４−ヒドロキシ−３−アリルフェニル）スルホ
ンを酸性現像剤材料として用いて本発明の説明を行うが、この上に挙げた適切な
酸性の現像剤材料のいずれかを用いて本発明を容易に実施する。

【０１３８】 色原体材料の分散液、酸性材料の分散液および式１で表される化合物の分散液
を個別に生じさせることを通して、熱応答性シートを作成した。前記分散液を所
望比率で混合した後、ワイヤーを巻いたロッド（ｗｉｒｅ ｗｏｕｎｄ ｒｏｄ
）を用いてそれを支持体に塗布して乾燥させた。望まれるならば他の材料、例え
ば充填材、抗酸化剤、滑剤およびワックスなどを添加することも可能である。カ
レンダー加工を用いることでシートの滑らかさを向上させることも可能である。
２−フェノキシエチル−Ｎ−フェニルカルバメートの製造

【０１３９】

【化７１】

【０１４０】 ４リットルの丸底フラスコに撹拌機、滴下漏斗および還流コンデンサを取り付
けて、このフラスコにフェノキシエタノール（純度が約９９．６％）を７０４ｇ
（５．１０モル）入れた後、撹拌しながらトルエンを１２５０ｇ加えた。

【０１４１】 次に、この混合物を６５℃から７０℃に加熱した。次に、前記フラスコを冷水
で冷却しながら５９５ｇ（５．００モル）のフェニルイソシアネートを約３から
４時間以内に加えた。温度が９０℃を越えないようにした。このフェニルイソシ
アネート添加が終了した後のバッチ（ｂａｔｃｈ）を９０℃に更に１時間保持し
た。結晶が分離してフラスコの壁に付着しないように最初に反応混合物を比較的
迅速に約６０から６５℃にまで冷却した。６０℃より若干低い温度で結晶化が始
まり、その後、生成物が入っている溶液をゆっくりと冷却することが重要であっ
た。そのようにしないと、生成物が過飽和溶液から一度に結晶化して非常に濃密
な結晶塊が生じてしまうであろう。結晶化が始まった後、前記フラスコを２５℃
になるまでゆっくり（約３時間かけて）冷却した。この温度を更に１時間保持し
た。吸引漏斗を用いた濾過で生成物を単離した。生成物の乾燥が起こり（ｆａｌ
ｌ ｄｒｙ）始めた時点で吸引を止め、母液を取っておいた。フィルターケーキ
を各洗浄毎に２５０ｍｌのトルエンを用いて２から３回洗浄した。最後の洗浄を
行った後、フィルターケーキから洗液をできるだけ完全に除去し、そして結晶を
真空下で乾燥させた。フィルターケーキの収量は乾燥前約１５００ｇで乾燥後約
１１９０ｇ（理論収量の９２．７％）であった。

【０１４２】 ２番目およびそれに続くバッチでは、生成物の洗浄に由来するトルエンの全部
および母液（８０％に及ぶ量）を新鮮なトルエンの代わりに用いた。２番目およ
びそれに続くバッチで用いた溶媒の量は１５００ｇである。これらのバッチの収
率は理論収率の９６から９７％である。生成物の品質と融点は非常に相互に関係
する。融点は少なくとも９８℃であった。分散液 分散液Ａ −色原体材料 部 色原体材料 ３２.０ 結合剤、即ち水中２０％のポリビニルアルコール溶液 ７.４ 消泡剤および分散剤 ０.４ 水 ０.２分散液Ａ１ −色原体材料はＮ１０２ｔ： ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン。分散液Ａ２ −色原体材料はＯＤＢ−２： ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン。分散液Ａ３ −色原体材料はブラック３０５： ３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン。分散液Ｂ −酸性材料 酸性材料 ４２.５ 結合剤、即ち水中２０％のポリビニルアルコール溶液 ２１.２ 消泡剤および分散剤 ０.２ 水 ３６.１分散液Ｂ１ −酸性材料はＡＰ−５： ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン。分散液Ｂ２ −酸性材料はＤ８： ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン。分散液Ｂ３ −酸性材料はＴＧＳＡ： ビス（４−ヒドロキシ−３−アリルフェニル）スルホン。分散液Ｃ −増感剤 増感剤 ４２.５ 結合剤、即ち水中２０％のポリビニルアルコール溶液 ２１.２ 消泡剤および分散剤 ０.２ 水 ３６.１分散液Ｃ１ −増感剤はＰＰＣ： ２−フェノキシエチル−Ｎ−フェニルカルバメート。分散液Ｃ２ −増感剤はＰＭＣ： ２−フェノキシエチル−Ｎ−メチルカルバメート。 コーティング配合１ 部 分散液Ａ（色原体） ７.６ 分散液Ｂ（酸性） １５.０ 分散液Ｃ（増感） １５.０ 結合剤、即ち水中１０％のポリビニルアルコール溶液 ４５.５ 充填材スラリー（水中５０％） １９.０実施例１ 下記を用いたコーティング配合１ 分散液Ａ１（Ｎ １０２ｔ） 分散液Ｂ１（ＡＰ−５） 分散液Ｃ１（ＰＰＣ）実施例２ 下記を用いたコーティング配合１ 分散液Ａ２（ＯＤＢ−２） 分散液Ｂ１（ＡＰ−５） 分散液Ｃ１（ＰＰＣ）実施例３ 下記を用いたコーティング配合１ 分散液Ａ３（ブラック３０５） 分散液Ｂ１（ＡＰ−５） 分散液Ｃ２（ＰＭＣ）実施例４ 下記を用いたコーティング配合１ 分散液Ａ２（ＯＤＢ−２） 分散液Ｂ１（ＡＰ−５） 分散液Ｃ２（ＰＭＣ）実施例５ 下記を用いたコーティング配合１ 分散液Ａ１（Ｎ １０２ｔ） 分散液Ｂ２（Ｄ８） 分散液Ｃ１（ＰＰＣ）実施例６ 下記を用いたコーティング配合１ 分散液Ａ２（ＯＤＢ−２） 分散液Ｂ２（Ｄ８） 分散液Ｃ１（ＰＰＣ）実施例７ 下記を用いたコーティング配合１ 分散液Ａ３（ブラック３０５） 分散液Ｂ２（Ｄ８） 分散液Ｃ２（ＰＭＣ）実施例８ 下記を用いたコーティング配合１ 分散液Ａ２（ＯＤＢ−２） 分散液Ｂ２（Ｄ８） 分散液Ｃ２（ＰＭＣ）実施例９ 下記を用いたコーティング配合１ 分散液Ａ１（Ｎ１０２ｔ） 分散液Ｂ３（ＴＧＳＡ） 分散液Ｃ１（ＰＰＣ）実施例１０ 下記を用いたコーティング配合１ 分散液Ａ３（ブラック３０５） 分散液Ｂ３（ＴＧＳＡ） 分散液Ｃ２（ＰＭＣ）実施例１１ 下記を用いたコーティング配合１ 分散液Ａ２（ＯＤＢ−２） 分散液Ｂ３（ＴＧＳＡ） 分散液Ｃ２（ＰＰＣ） コーティング配合２ 部 分散液Ａ（色原体） ７.６ 分散液Ｂ（酸性） １５.０ 分散液Ｃ（増感） ０.０ 結合剤、即ち水中１０％のポリビニルアルコール溶液 ４５.５ 充填材スラリー（水中５０％） １９.０比較実施例１２ 下記を用いたコーティング配合２ 分散液Ａ１（Ｎ１０２ｔ） 分散液Ｂ１（ＡＰ−５）比較実施例１３ 下記を用いたコーティング配合２ 分散液Ａ２（ＯＤＢ−２） 分散液Ｂ１（ＡＰ−５）比較実施例１４ 下記を用いたコーティング配合２ 分散液Ａ３（ブラック３０５） 分散液Ｂ１（ＡＰ−５）比較実施例１５ 下記を用いたコーティング配合２ 分散液Ａ１（Ｎ１０２ｔ） 分散液Ｂ２（Ｄ８）比較実施例１６ 下記を用いたコーティング配合２ 分散液Ａ２（ＯＤＢ−２） 分散液Ｂ２（Ｄ８）比較実施例１７ 下記を用いたコーティング配合２ 分散液Ａ３（ブラック３０５） 分散液Ｂ２（Ｄ８）比較実施例１８ 下記を用いたコーティング配合２ 分散液Ａ１（Ｎ１０２ｔ） 分散液Ｂ３（ＴＧＳＡ）比較実施例１９ 下記を用いたコーティング配合２ 分散液Ａ２（ＯＤＢ−２） 分散液Ｂ３（ＴＧＳＡ）比較実施例２０ 下記を用いたコーティング配合２ 分散液Ａ３（ブラック３０５） 分散液Ｂ３（ＴＧＳＡ） 前記実施例の被覆を３．０ｇ／ｍ²になるように行った。次に、前記実施例の
印刷をＡＴＬＡＮＴＥＫモデル３００を用いて行った。ＭａｃＢｅｔｈ ＩＩデ
ンシトメーター（ｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ）を用いて光学密度の測定を行った
。その結果を表１に示す。Ａｔｌａｎｔｅｋ Ｍｏｄｅｌ ３００を用いて画像
形成を行った。生じさせた画像の光学密度をＭａｃＢｅｔｈ Ａｎｓｗｅｒ Ｉ
Ｉデンシトメーターで読み取った。

【０１４３】

【表１】

【０１４４】

【表２】

【０１４５】

【表３】

【０１４６】

【表４】

【０１４７】 前記表に示した結果は、カルバメート化合物を用いた本発明の記録材料は前記
化合物を用いなかった記録材料に比較して向上した熱応答および／またはより強
力またはより迅速な画像形成を示すことを立証している。

【０１４８】 本発明の原理、好適な態様および実施様式をこの上に示した明細に記述してき
た。しかしながら、本明細書で保護することを意図する発明は開示した個々の形
態に限定されないと解釈されるべきである、と言うのは、それらは限定ではなく
説明として見なされるべきであるからである。本分野の技術者は本発明の精神お
よび範囲から逸脱しない限り変形および変化を成し得る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ， ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，Ｇ Ｅ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ， ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，Ｍ Ｎ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ， ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，Ｚ Ｗ (72)発明者 デブラール，ジヨン・チヤールズ アメリカ合衆国ウイスコンシン州54915ア ツプルトン・グリーンスパイアウエイ2437 ウエスト (72)発明者 シユテフアン，グイド ドイツ・デー−51589オーデンタール・ヘ ルツオゲンフエルト52 (72)発明者 ベンツル，ペーター・ピー ドイツ・デー−51061ケルン・フーフエラ ントシユトラーセ77 Ｆターム(参考） 2H026 AA07 DD02 DD31 DD34 DD43 DD45 DD48 DD53 DD55 DD56 DD58 FF11 FF13

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱応答性記録材料であって、支持体を含んで成っていてそれ
   の上に実質的に隣接した関係で（ｉ）色原体材料、（ｉｉ）酸性現像剤材料およ
   び（ｉｉｉ）ドデシル−Ｎ−フェニルカルバメートでないカルバメート成分が与
   えられている熱応答性記録材料。
2. 【請求項２】 前記カルバメート成分が Ａ）式（Ｉ） 【化１】 ［式中、 Ｒは、置換および未置換のアリール基、置換および未置換のアルキル基、および
   置換および未置換のアラルキル基から成る群から選択される成分を包含し、Ｒ¹
   は、ＯＣＨ₃、ＣＨ₂およびＣｌから成る群から選択される成分を包含し、そして
   ｎは、０、１または２であり、ここで、前記各々のアルキル部分は炭素原子数が
   １から８であるように選択されそして前記各々のアリール部分は炭素原子数が６
   から１８であるように選択される］ に従う化合物、 Ｂ）式（ＩＩ） 【化２】 ［式中、 ｐ＝１、２または３、Ｒ³は、互いに独立して、Ｈまたはエチルを表し、そして
   Ｒは、式（Ｉ）の場合と同じ意味を有する］ に従う化合物、 Ｃ）式（ＩＩＩ） 【化３】 ［式中、 Ｒ⁴は、互いに独立して、ＨまたはＣ₁−Ｃ₆アルキルを表し、そしてＲは、式（
   Ｉ）の場合と同じ意味を有する］ に従う化合物、 Ｄ）式（ＩＶ） 【化４】 ［式中、 ｒ＝０、１または２、そしてＲは、式（Ｉ）の場合と同じ意味を有する］ に従う化合物、 Ｅ）式（Ｖ） 【化５】 ［式中、 Ｒ⁵は、 【化６】 であり、ここで、Ｒは、式（Ｉ）の場合と同じ意味を有する］ に従う化合物、 Ｆ）式（ＶＩ） 【化７】 ［式中、 Ｒは、式（Ｉ）の場合と同じ意味を有する］ に従う化合物、 Ｇ）式（ＶＩＩ） 【化８】 ［式中、 Ｒ¹およびｎは、式（Ｉ）の場合と同じ意味を有する］ に従う化合物、および Ｈ）式（ＶＩＩＩ） 【化９】 ［式中、 Ｒ¹およびｎは、式（Ｉ）の場合と同じ意味を有し、そしてｓは、０、１または
   ２である］ に従う化合物、 から成る群の化合物から選択されるカルバメートを含んで成る請求項１記載の熱
   応答性記録材料。
3. 【請求項３】 式（Ｉ）に従う化合物が式（Ｉａ） 【化１０】 ［式中、 Ｒ¹およびｎは、式（Ｉ）の場合と同じ意味を有し、そしてＲ²は、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ ₅ およびＣｌの群から選択され、そしてｍは、０または１である］ に従うカルバメートを含んで成る請求項２記載の熱応答性記録材料。
4. 【請求項４】 前記カルバメートがＮ−フェニル−Ｎ−（２−フェノキシエ
   トキシカルボニル）アミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−（３−メトキシフェノキ
   シ）エトキシカルボニル）アミン、Ｎ−（２−メチルフェニル）−Ｎ−（２−フ
   ェノキシ−エトキシカルボニル）アミン、Ｎ−（２−メチルフェニル）−Ｎ−（
   ２−（４−メチルフェノキシ）エトキシ−カルボニル）アミン、Ｎ−フェニル−
   Ｎ−（２−（２−クロルフェノキシ）エトキシカルボニル）アミン、Ｎ−（４−
   クロルフェニル）−Ｎ−（２−フェノキシエトキシカルボニル）アミン、Ｎ−（
   ２−メチルフェニル）−Ｎ−（２−（２−メトキシフェノキシ）エトキシカルボ
   ニル）アミン、Ｎ−（４−クロルフェニル）−Ｎ−（２−（３−メチルフェノキ
   シ）エトキシカルボニル）アミン、Ｎ−（４−クロルフェニル）−Ｎ−（２−（
   ２−メチル−フェノキシ）−エトキシカルボニル）アミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−
   （２−（４−クロルフェノキシ）−エトキシカルボニル）アミン、Ｎ−フェニル
   −Ｎ−（２−（４−メチルフェノキシ）エトキシカルボニル）アミン、Ｎ−（４
   −クロルフェニル）−Ｎ−（２−（４−メチルフェノキシ）エトキシカルボニル
   ）アミン、Ｎ−（４−クロルフェニル）−Ｎ−（２−（２−クロル−フェノキシ
   ）エトキシカルボニル）アミン、Ｎ−（４−クロル−フェニル）−Ｎ−（２−（
   ４−クロルフェノキシ）−エトキシカルボニル）アミン、Ｎ−（４−クロルフェ
   ニル）−Ｎ−（２−（２−メトキシフェノキシ）エトキシ−カルボニル）アミン
   、Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−（２−フェノキシエトキシカルボニル）ア
   ミン、Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−（２−（２−メチルフェノキシ）エト
   キシカルボニル）アミン、Ｎ−（３−メチル−フェニル）−Ｎ−（２−（３−メ
   チルフェノキシ）エトキシカルボニル）アミン、Ｎ−（３−メチルフェニル）−
   Ｎ−（２−（２−クロルフェノキシ）エトキシカルボニル）アミン、Ｎ−（３−
   メチルフェニル）−Ｎ−（２−（２，４−ジ−クロルフェノキシ）エトキシカル
   ボエトキシカルボニル）アミン、Ｎ−（２−メチルフェニル）−Ｎ−（２−（２
   −クロルフェノキシ）エトキシカルボニル）アミン、Ｎ−（３−メチルフェニル
   ）−Ｎ−（２−（２−メトキシフェノキシ）エトキシカルボニル）アミン、Ｎ−
   フェニル−Ｎ−（２−（２−メチルフェノキシ）エトキシカルボニル）アミン、
   Ｎ−（２−メチルフェニル）−Ｎ−（２−（２−メチルフェノキシ）−エトキシ
   カルボニル）アミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−（２，４−ジクロルフェノキシ
   ）エトキシ−カルボニル）アミン、Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−（２−（
   ４−メチルフェノキシ）エトキシ−カルボニル）アミン、Ｎ−（２−メチルフェ
   ニル）−Ｎ−（２−（３−メチルフェノキシ）エトキシ−カルボニル）アミン、
   Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−（４−メチルフェノキシ）−エトキシカルボニル）ア
   ミン、Ｎ−（４−エチルフェニル）−Ｎ−（２−フェノキシエトキシカルボニル
   ）アミンおよびＮ−（４−メチルフェニル）−Ｎ−（２−フェノキシエトキシカ
   ルボニル）アミンから成る群の化合物から選択される成分を含んで成る請求項３
   記載の熱応答性記録材料。
5. 【請求項５】 前記式（ＩＩ）に従う化合物が 【化１１】 から成る群から選択される成分を含んで成る請求項２記載の熱応答性記録材料。
6. 【請求項６】 前記式（ＩＩＩ）に従う化合物が 【化１２】 【化１３】 から成る群から選択される成分を含んで成る請求項２記載の熱応答性記録材料。
7. 【請求項７】 前記式（ＩＶ）に従う化合物が 【化１４】 から成る群から選択される成分を含んで成る請求項２記載の熱応答性記録材料。
8. 【請求項８】 前記式（Ｖ）および（ＶＩ）に従う化合物が 【化１５】 から成る群から選択される成分を含んで成る請求項２記載の熱応答性記録材料。
9. 【請求項９】 前記式（ＶＩＩ）に従う化合物が 【化１６】 である請求項２記載の熱応答性記録材料。
10. 【請求項１０】 前記式（ＶＩＩＩ）に従う化合物が 【化１７】 である請求項２記載の熱応答性記録材料。
11. 【請求項１１】 更に結合剤も含んで成る請求項１−１０の１項以上記載の
    熱応答性記録材料。
12. 【請求項１２】 更に中空球形粒子を包含するプレコートも前記支持体上に
    含んで成る請求項１−１１の１項以上記載の熱応答性記録材料。
13. 【請求項１３】 前記熱応答性記録材料が更にトップコートも含んで成る請
    求項１２記載の熱応答性記録材料。
14. 【請求項１４】 前記トップコートがポリビニルアルコールおよびカルボキ
    シル化ポリビニルアルコールから成る群から選択される成分を含んで成る高分子
    量材料を含んで成る請求項１３記載の熱応答性記録材料。
15. 【請求項１５】 前記記録材料が更にバックコートも含んで成る請求項１２
    記載の熱応答性記録材料。
16. 【請求項１６】 前記バックコートが中空球形粒子を含んで成る請求項１５
    記載の熱応答性記録材料。
17. 【請求項１７】 熱応答性記録材料であって、支持体を含んで成っていてそ
    れの上を色原体材料、酸性現像剤材料および２−フェノキシエチル−Ｎ−フェニ
    ルカルバメートが１層以上の層の状態で覆っている熱応答性記録材料。
18. 【請求項１８】 請求項１−１０の１項以上記載のカルバメートの熱応答性
    記録材料中の成分としての使用。
19. 【請求項１９】 請求項１−１７の１項以上記載の熱応答性記録材料を製造
    する方法であって、支持体を請求項１−１０の１項以上記載のカルバメート、酸
    性現像剤材料および色原体材料の１層以上の層で覆うことによる方法。
20. 【請求項２０】 請求項１−１７の１項以上記載の記録材料を用いて生じさ
    せた非可逆的画像。