JPS60107387A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用
した感熱記録材料に関するものである。

〔従来技術〕

ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用した感熱記
録材料は図書、文書等の複写に用いられる他電子計算機
、ファクシミリ、券売機、ラベリングマシーン、レコー
ダー等に於ける記録媒体として広く利用されており、熱
ヘッド、熱ペン、レーザー光、ストロボランプ等で加熱
することにより発色画像が得られる。しかしながら、こ
の様なロイコ染料系の記録材料に於いては、その発色画
像は保管時に消色の傾向があり、特に温度や湿度が高く
なると１画像の消色の劣化は促進され、画像の鮮明度が
著しく低下するという問題を有していた。

〔目　的〕

本発明はこのような従来技術に見られる問題を解決し、
温度、湿度に対して、安定な感熱記録材料を提供するこ
とを目的とする。

〔構　成〕

本発明によれば、ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応
を利用した感熱記録材料において、該顕色剤としてチオ
尿素系化合物を用いると共に、画像安定剤として、Ｎ−
置換ジチオカルバミン酸亜鉛塩を用いることを特徴とす
る感熱記録材料が提供される。

本発明で画像安定化剤を用いるＮ−置換力ルバミン酸亜
鉛塩としては、一般的には、次の式で表わされるものが
用いられる。

（式中、Ｒ１、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基又はフ
ェニル基である） このようなＮ−置換力ルビミン酸亜鉛塩の具体例として
は、例えば、ジンクジメチルジチオカルバメート、ジン
クジエチルジチオカルバメート、ジンクジブチルジチオ
カルバメート、ジンク−エチル−フェニルジチオカルバ
メート等が挙げられる。本発明において、とのト１換ジ
チオカルバミン酸亜鉛塩は、顕色剤として用いるチオ尿
素系化合物１重量部に対し０６２〜２重量部、好ましく
は０．５〜１重量部である。

本発明で顕色剤として用いるチオ尿素系化合物は、次の
一般式で表わされるものを適用することができる。

（式中、Ｒ１、Ｒ２は水素、ハロゲン、トリフルオロメ
チル基、又は炭素数１〜４のアルキル基を表わす） このようなチオ尿素系化合物の具体例としては、例えば
Ｎ、Ｎ’−ジフェニルチオ尿素、Ｎ−ｐ−エチルフェニ
ル−Ｎ′−フェニルチオ尿素、Ｎ−ｐ−ブチルフェニル
−Ｎ′−フェニルチオ尿素、Ｎ、Ｎ’　−ジ−ｌ−クロ
ロフェニルチオ尿素、Ｎ、Ｎ’−ジ−ｐ−クロロフェニ
ルチオ尿素、Ｎ、Ｎ’　−ジ−ｍ−トリフルオロメチル
フェニルチオ尿素、Ｎ、Ｎ’　−ジ−ｍ−メチルフェニ
ルチオ尿素等が挙げられる。

本発明において用いるロイコ染料は単独又は２種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の染
料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロ
イコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すような
ものが挙げられる。

３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ブチルアミノフェニル。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
。

３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン。

３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン。

３−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−Ｐ−）リルーＮ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２−（Ｎ−（３’　−トリフルオルメチルフェニル）ア
ミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２−　（３，
６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニリ
ノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ
）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン。

３−Ｎ−メチル−Ｎ−ア、ミルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。

Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン。

ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５１−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’　−メ１−キシー５′−二トロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド。

３−（２’　−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’　−ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピルートリフルオロメ
チルアニリッ）フルオラン。

３−ピロリジ′ノー７−ドリフルオロメチルアニリノフ
ルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ｇ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン。

３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メ１−キシカルボニル
フェニルアミノ）フルオラン。

３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン。

２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−５
、６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′ーブロモ
フルオラン。

３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’．５’ーベンゾフルオラン等。

本発明においては，前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキ゛シセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘
導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、
アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アク
リル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元
共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、イソブチレンｌ無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
，ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、
カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリ
ウレタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポリアクリ
ル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニルｌ酢酸ビニ
ル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢
酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／アクリル系
共重合体等のラテックスを用いることができる。

また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に，必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合，Ｗ＆料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリ
カ、酸化亜鉛，酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸
化亜鉛，硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理され
たカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホ
ルマリン樹脂，スチレン／メタクリル酸共重合体，ポリ
スチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ，
熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエ
ステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、
芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニ
ルエステル、高級直鎖グリコール、３，４−エポキシ−
へキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他
の熱可融性有機化合物等の５０〜２００℃の程度の融点
を持つものが挙げられる。

〔効　果〕

本発明の感熱記録材料は、顕色剤にチオ尿素系化合物を
用いると共に１画像安定化剤としてＮ−置換ジチオカル
バミン酸の亜鉛塩を用いたことにより、得られる画像の
安定性はよく、コントラストの良い、鮮明な画像を与え
る。

〔実施例〕

次に本発明を実施例により更に詳細に説明する。

なお、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。

実施例１ ｃＡＡ３ Ｂ−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−ｏ−クロル　１部部ア
ニリフルオラン ヒトロキシエチルセルローズ　１部部 ｌＯ％水溶液 水　１０部 〔Ｂ液〕 尿素ホルマリン樹脂　１部部 Ｎ−オクタデシルカルバモイルベンゼン　１０部ポリビ
ニルアルコールｌＯ％水溶液　１０部水　７０部 〔Ｃ液〕 ３．３′　−ジクロロフェニルチオ尿素　１００部ジン
クジメチルジチオカーホメート　７部ポリビニルアルコ
ール１０％水溶液　１０部水　２３部 上記組成の混合物をそれぞれボールミルで分散し、Ａ液
、Ｂ液、Ｃ液を得た。尚、分散はＡ液については平均粒
径３μｍ以下、Ｂ液及びＣ液については平均粒径５μｍ
以下となるように行った。このようにして得た分散液を
Ａ液：Ｂ液二Ｃ液＝１部：２部：５部の割合で混合し、
さらにこれにポリビニルアルコール１０％水溶液１０部
と水１０部を混合し、感熱発色層塗液を形成し１坪量５
２　ｇ　／　Ｊの上質紙上に乾燥付着量が５．５ｇ／ｒ
ｒｒとなるように塗布乾燥し、本発明の感熱紙を得た。

実施例２ 実施例１のＣ液中のジンクジメチルジチオカーホメート
の代りに、ジンクーエチルーフェニルージチオカーボメ
ートを用いた以外は実施例１と同様の方法にて本発明の
感熱紙を得た。

比較例１ 実施例１のＣ液中のジンクジメチルジチオカーホメート
を除き、その代りに水を加えた以外は実施例１と同様の
方法にて、感熱紙を得た。

以上の実施例及び比較例で得られた感熱記録材料をそれ
ぞれ、５０℃の熱板を１秒間接触させて発色させた試料
について、その発色部と未発色部（地肌部）をそれぞれ
６０℃、ｄｒｙ、４０℃、湿度９０％ＲＨの２種の条件
下に２４時間放置した後、濃度測定を行った。この場合
、濃度計としてはマクベス濃度計（ＲＤ　−５１４、＃
１０６フイルター使用）を用いた。

表−１ 以上の結果かられかるように、本発明の感熱記録材料は
、温、湿度に対し安定であることがわかる。

特許出願人　株式会社　リ　コ　− 代理人弁理士　池浦敏明

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用した
   感熱記録材料において、該顕色剤としてチオ尿素系化合
   物を用いると共に、画像安定化剤として、Ｎ−置換ジチ
   オカルバミン酸亜鉛塩を用いることを特徴とする感熱記
   録材料。