JPH0229036B2 - - Google Patents
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- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
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Description
本発明は、感熱記録シートに係わるものであ
り、更に詳細には発色感度特性及び画像の安定性
を改良した感熱記録シートに関するものである。 近年、感熱記録方式は、ノンインパクトで記録
時騒音にならない、現像定着を必要としない、機
器の保守管理が簡単である等、多くの特徴を有す
る為、各種プリンター、電話フアクシミリをはじ
めとして多方面で使用されている。特に電話フア
クシミリにおいては感熱方式の需要が大巾に延び
てきているうえに、送信コスト低減のために高速
化されつつある。この様なフアクシミリの高速化
に対応して感熱記録材料の高感度化が求められる
ようになつてきた。 高速化されたフアクシミリはA4の標準原稿を
10秒から20秒で受送信するため、フアクシミリの
サーマルヘツドに流れる電流も１〜２ミリ秒とい
う非常に短い時間の繰返しであり、それによつて
発生した熱エネルギーを感熱記録シートへ伝達
し、画像形成反応を行なわしめるものである。 この様に短時間に伝達された熱エネルギーで画
像形成反応を行なうには、熱応答性に優れた感熱
記録シートである事が必要である。 通常感熱紙は、染料前駆体と顕色剤が必要成分
であり、熱応答性を上げる為には、顕色剤の融点
を下げると共に、染料前駆体との相溶性を向上さ
せねばならない。また、必要に応じて増感剤が使
用される。増感剤は、伝達された熱エネルギーに
よつて、それ自身が融解する際、近傍の染料前駆
体及び顕色剤を溶解、ないしは内包して発色反応
を促進せしめる働きを有する為、増感剤の熱応答
性を向上せしめる事も感熱記録シートを高感度化
する１つの方法である。 以上の考えに基き、巾広く素材を検討した結
果、顕色剤として４−ヒドロキシフタル酸ジメチ
ルを用いる事により発色感度が向上する事を見い
だしたが、さらに上記顕色剤と共にテレフタル酸
ジメチルを増感剤として添加すると特に良好な発
色特性が得られた。 また、４−ヒドロキシフタル酸ジメチルエステ
ルは発色性は良好であるが、加熱テスト、加湿テ
スト、耐候性テストでの発色部の残像性について
は難があり、退色が起こる。また、上記顕色剤は
幾分昇華性があり、発色部表面に白粉のように析
出する傾向がある。（以下この現象を粉吹きとい
う。）上述のような欠点を改善するために、本発
明者等は４−ヒドロキシフタル酸ジメチルエステ
ルと共に２−タ−シヤリ−ブチルフエノール誘導
体を添加する事が有効である事を見出した。２−
タ−シヤリ−ブチルフエノール誘導体としては、
２，２−ビス（３−タ−シヤリ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−６−メチルフエニル）プロパン、４，
4′−チオビス（２−タ−シヤリ−ブチル−５−メ
チルフエノール）などが使用できるが、特に１，
１，３−トリス（３−タ−シヤリ−ブチル−４−
ヒドロキシ−６−メチルフエニル）ブタンを添加
する事が有効である。 さらに、４−ヒドロキシフタル酸ジメチルエス
テルに２−タ−シヤリ−ブチルフエノール誘導
体、（特に１，１，３−トリス（３−タ−シヤリ
−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフエニ
ル）ブタン）及びテレフタル酸ジメチルエステル
を併用する事により良保存特性、高発色感度を有
する感熱記録シートを製作する事ができた。 本発明は、上記化合物を微細粒子状に粉砕、分
散し、同様に粉砕分散した染料前駆体、結合剤、
顔料等と混合し、必要に応じて各種添加剤を加え
ることにより塗液を調整する。 本発明に用いられる主な成分を具体的に説明す
るが、本発明の要旨を越えない限り、本発明を限
定するものではない。 (1) 染料前駆体 一般に感熱紙に使用される染料前駆体が使用
でき、例えばクリスタルバイオレツトラクト
ン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メ
チルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−（2′−クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−７−（2′−クロロア
ニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（3′−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ）−３−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ピベリジノ
−３−メチル−７−アニリノフルオラン、な
ど。 (2) 結合剤 例えば、でん粉類、ヒドロキシエチルセルロ
ース、メチルセルロース、ポリビニルアルコー
ル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチ
レン−ブタジエン共重合体、ポリアクリルアミ
ド、など。 (3) 顔料 例えば、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼
成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸
化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂、な
ど。 次に本発明を実施例及び比較例で更に詳細に説
明する。 実施例 １ （分散液の調製） (1) Ａ液 ４−ヒドロキシフタル酸ジメチルエステル40
ｇ及びマロンMS−25（大同工業(株)製スチレン
−無水マレイン酸共重合体のナトリウム塩の25
％水溶液）８ｇを水85.3ｇに溶かした水溶液に
撹拌下添加する。 得られた分散液をボールミルで48時間粉砕分
散する。 (2) Ｂ液 テレフタル酸ジメチルエステル40ｇ及び、マ
ロンMS−25.8ｇを水85.3ｇに溶かした水溶液
に撹拌下添加する。得られた分散液をボールミ
ルで48時間粉砕分散する。 (3) Ｃ液 １，１，３，−トリス（３−タ−シヤリ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−６−メチルフエニル）
ブタン40ｇ及び、マロンMS−258ｇを水85.3ｇ
に溶かした水溶液に撹拌下添加する。得られた
分散液をボールミルで48時間粉砕分散する。 (4) Ｄ液（染料分散液） ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン 200ｇ マロンMS−25 24ｇ 水 276ｇ 上記分散液をボールミルで48時間粉砕分散す
る。 実施例 ２ 実施例１で示した分散液を用いて、次の様に感
熱塗液を調製した。 炭カルPC（白石工業(株)製炭酸カルシウム）５ｇ Ａ液 6.7ｇ Ｂ液 10ｇ Ｄ液 ５ｇ ポリビニルアルコール15％水溶液 20ｇ 水 13.3ｇ この様に調製した感熱塗液を坪量50ｇ／m2の基
紙に乾燥後の塗工量が5.3ｇ／m2になる様塗工し、
スーパーカレンダーでベツク平滑度が約600秒に
なるように処理し、感熱紙を作製した。 実施例 ３ 実施例１で示した分散液を用いて、次の様に感
熱塗液を調製した。 炭カルPC（白石工業(株)炭酸カルシウム） ５ｇ Ａ液 6.7ｇ Ｃ液 10ｇ Ｄ液 ５ｇ ポリビニルアルコール15％水溶液 20ｇ 水 13.3ｇ 調製した感熱塗液を坪量50ｇ／m2の基紙に乾燥
後の塗工量が5.3／m2になる様塗工し、スーパ
ー・カレンダーでベツク平滑度が約600秒になる
ように処理し、感熱紙を作製した。 実施例 ４ 実施例１で示した分散液を用いて次の様に感熱
塗液を調製した。 炭カルPC（白石工業(株)炭酸カルシウム） ５ｇ Ａ液 6.7ｇ Ｂ液 10ｇ Ｃ液 6.7ｇ Ｄ液 ５ｇ ポリビニルアルコール15％水溶液 23.3ｇ 水 30.8ｇ 調製した感熱塗液を坪量50ｇ／m2の基紙に乾燥
後の塗工量が7.0ｇ／m2になる様塗工し、スーパ
ー・カレンダーでベツク平滑度が約600秒になる
ように処理し、感熱紙を作製した。 比較例 実施例１で示した分散液を用いて、次の様に感
熱塗液を調製した。 炭カルPC（白石工業(株)炭酸カルシウム） ５ｇ Ａ液 6.7ｇ Ｄ液 ５ｇ ポリビニルアルコール15％水溶液 15ｇ 水 24.6ｇ この様に調製した感熱塗液を坪量50ｇ／m2の基
紙に乾燥後の塗工量4.5になる様に塗工し、スー
パー・カレンダーでベツク平滑度が約600秒にな
るように処理し、感熱紙を作製した。 実施例2.3.4.及び比較例で作製した感熱記録シ
ートについて以下に記す試験を行ない評価した。 試験１ 富士通(株)製フアコムフアツクス621Cで印字を
行ない、印字濃度を測定した。 試験２ 試験１で印字したサンプルを60℃の環境下に24
時間保存し、印字部の残存性について評価した。 試験３ 試験１で印字したサンプルを40℃、相対湿度90
％の環境下に24時間保存し、印字部の残存性につ
いて評価した。 試験４ 試験１で印字したサンプルを室温下24時間保存
し、粉吹きの状態を観察した。 評価結果を表１に示した。
り、更に詳細には発色感度特性及び画像の安定性
を改良した感熱記録シートに関するものである。 近年、感熱記録方式は、ノンインパクトで記録
時騒音にならない、現像定着を必要としない、機
器の保守管理が簡単である等、多くの特徴を有す
る為、各種プリンター、電話フアクシミリをはじ
めとして多方面で使用されている。特に電話フア
クシミリにおいては感熱方式の需要が大巾に延び
てきているうえに、送信コスト低減のために高速
化されつつある。この様なフアクシミリの高速化
に対応して感熱記録材料の高感度化が求められる
ようになつてきた。 高速化されたフアクシミリはA4の標準原稿を
10秒から20秒で受送信するため、フアクシミリの
サーマルヘツドに流れる電流も１〜２ミリ秒とい
う非常に短い時間の繰返しであり、それによつて
発生した熱エネルギーを感熱記録シートへ伝達
し、画像形成反応を行なわしめるものである。 この様に短時間に伝達された熱エネルギーで画
像形成反応を行なうには、熱応答性に優れた感熱
記録シートである事が必要である。 通常感熱紙は、染料前駆体と顕色剤が必要成分
であり、熱応答性を上げる為には、顕色剤の融点
を下げると共に、染料前駆体との相溶性を向上さ
せねばならない。また、必要に応じて増感剤が使
用される。増感剤は、伝達された熱エネルギーに
よつて、それ自身が融解する際、近傍の染料前駆
体及び顕色剤を溶解、ないしは内包して発色反応
を促進せしめる働きを有する為、増感剤の熱応答
性を向上せしめる事も感熱記録シートを高感度化
する１つの方法である。 以上の考えに基き、巾広く素材を検討した結
果、顕色剤として４−ヒドロキシフタル酸ジメチ
ルを用いる事により発色感度が向上する事を見い
だしたが、さらに上記顕色剤と共にテレフタル酸
ジメチルを増感剤として添加すると特に良好な発
色特性が得られた。 また、４−ヒドロキシフタル酸ジメチルエステ
ルは発色性は良好であるが、加熱テスト、加湿テ
スト、耐候性テストでの発色部の残像性について
は難があり、退色が起こる。また、上記顕色剤は
幾分昇華性があり、発色部表面に白粉のように析
出する傾向がある。（以下この現象を粉吹きとい
う。）上述のような欠点を改善するために、本発
明者等は４−ヒドロキシフタル酸ジメチルエステ
ルと共に２−タ−シヤリ−ブチルフエノール誘導
体を添加する事が有効である事を見出した。２−
タ−シヤリ−ブチルフエノール誘導体としては、
２，２−ビス（３−タ−シヤリ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−６−メチルフエニル）プロパン、４，
4′−チオビス（２−タ−シヤリ−ブチル−５−メ
チルフエノール）などが使用できるが、特に１，
１，３−トリス（３−タ−シヤリ−ブチル−４−
ヒドロキシ−６−メチルフエニル）ブタンを添加
する事が有効である。 さらに、４−ヒドロキシフタル酸ジメチルエス
テルに２−タ−シヤリ−ブチルフエノール誘導
体、（特に１，１，３−トリス（３−タ−シヤリ
−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフエニ
ル）ブタン）及びテレフタル酸ジメチルエステル
を併用する事により良保存特性、高発色感度を有
する感熱記録シートを製作する事ができた。 本発明は、上記化合物を微細粒子状に粉砕、分
散し、同様に粉砕分散した染料前駆体、結合剤、
顔料等と混合し、必要に応じて各種添加剤を加え
ることにより塗液を調整する。 本発明に用いられる主な成分を具体的に説明す
るが、本発明の要旨を越えない限り、本発明を限
定するものではない。 (1) 染料前駆体 一般に感熱紙に使用される染料前駆体が使用
でき、例えばクリスタルバイオレツトラクト
ン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メ
チルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−（2′−クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−７−（2′−クロロア
ニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（3′−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ）−３−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ピベリジノ
−３−メチル−７−アニリノフルオラン、な
ど。 (2) 結合剤 例えば、でん粉類、ヒドロキシエチルセルロ
ース、メチルセルロース、ポリビニルアルコー
ル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチ
レン−ブタジエン共重合体、ポリアクリルアミ
ド、など。 (3) 顔料 例えば、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼
成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸
化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂、な
ど。 次に本発明を実施例及び比較例で更に詳細に説
明する。 実施例 １ （分散液の調製） (1) Ａ液 ４−ヒドロキシフタル酸ジメチルエステル40
ｇ及びマロンMS−25（大同工業(株)製スチレン
−無水マレイン酸共重合体のナトリウム塩の25
％水溶液）８ｇを水85.3ｇに溶かした水溶液に
撹拌下添加する。 得られた分散液をボールミルで48時間粉砕分
散する。 (2) Ｂ液 テレフタル酸ジメチルエステル40ｇ及び、マ
ロンMS−25.8ｇを水85.3ｇに溶かした水溶液
に撹拌下添加する。得られた分散液をボールミ
ルで48時間粉砕分散する。 (3) Ｃ液 １，１，３，−トリス（３−タ−シヤリ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−６−メチルフエニル）
ブタン40ｇ及び、マロンMS−258ｇを水85.3ｇ
に溶かした水溶液に撹拌下添加する。得られた
分散液をボールミルで48時間粉砕分散する。 (4) Ｄ液（染料分散液） ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン 200ｇ マロンMS−25 24ｇ 水 276ｇ 上記分散液をボールミルで48時間粉砕分散す
る。 実施例 ２ 実施例１で示した分散液を用いて、次の様に感
熱塗液を調製した。 炭カルPC（白石工業(株)製炭酸カルシウム）５ｇ Ａ液 6.7ｇ Ｂ液 10ｇ Ｄ液 ５ｇ ポリビニルアルコール15％水溶液 20ｇ 水 13.3ｇ この様に調製した感熱塗液を坪量50ｇ／m2の基
紙に乾燥後の塗工量が5.3ｇ／m2になる様塗工し、
スーパーカレンダーでベツク平滑度が約600秒に
なるように処理し、感熱紙を作製した。 実施例 ３ 実施例１で示した分散液を用いて、次の様に感
熱塗液を調製した。 炭カルPC（白石工業(株)炭酸カルシウム） ５ｇ Ａ液 6.7ｇ Ｃ液 10ｇ Ｄ液 ５ｇ ポリビニルアルコール15％水溶液 20ｇ 水 13.3ｇ 調製した感熱塗液を坪量50ｇ／m2の基紙に乾燥
後の塗工量が5.3／m2になる様塗工し、スーパ
ー・カレンダーでベツク平滑度が約600秒になる
ように処理し、感熱紙を作製した。 実施例 ４ 実施例１で示した分散液を用いて次の様に感熱
塗液を調製した。 炭カルPC（白石工業(株)炭酸カルシウム） ５ｇ Ａ液 6.7ｇ Ｂ液 10ｇ Ｃ液 6.7ｇ Ｄ液 ５ｇ ポリビニルアルコール15％水溶液 23.3ｇ 水 30.8ｇ 調製した感熱塗液を坪量50ｇ／m2の基紙に乾燥
後の塗工量が7.0ｇ／m2になる様塗工し、スーパ
ー・カレンダーでベツク平滑度が約600秒になる
ように処理し、感熱紙を作製した。 比較例 実施例１で示した分散液を用いて、次の様に感
熱塗液を調製した。 炭カルPC（白石工業(株)炭酸カルシウム） ５ｇ Ａ液 6.7ｇ Ｄ液 ５ｇ ポリビニルアルコール15％水溶液 15ｇ 水 24.6ｇ この様に調製した感熱塗液を坪量50ｇ／m2の基
紙に乾燥後の塗工量4.5になる様に塗工し、スー
パー・カレンダーでベツク平滑度が約600秒にな
るように処理し、感熱紙を作製した。 実施例2.3.4.及び比較例で作製した感熱記録シ
ートについて以下に記す試験を行ない評価した。 試験１ 富士通(株)製フアコムフアツクス621Cで印字を
行ない、印字濃度を測定した。 試験２ 試験１で印字したサンプルを60℃の環境下に24
時間保存し、印字部の残存性について評価した。 試験３ 試験１で印字したサンプルを40℃、相対湿度90
％の環境下に24時間保存し、印字部の残存性につ
いて評価した。 試験４ 試験１で印字したサンプルを室温下24時間保存
し、粉吹きの状態を観察した。 評価結果を表１に示した。
【表】
表１より明らかな様に、４−ヒドロキシフタル
酸ジメチルエステルと共にテレフタル酸ジメチル
を添加すると発色感度が向上し、（実施例２）、
１，１，３−トリス（３−タ−シヤリ−ブチル−
４−ヒドロキシ−６−メチルフエニル）ブタンを
添加することにより画像保存性が向上し、粉吹き
も発生しない（実施例３）。また、これらを併用
する事により発色特性及び画像保存性に優れた感
熱記録シートが得られた。（実施例４）。
酸ジメチルエステルと共にテレフタル酸ジメチル
を添加すると発色感度が向上し、（実施例２）、
１，１，３−トリス（３−タ−シヤリ−ブチル−
４−ヒドロキシ−６−メチルフエニル）ブタンを
添加することにより画像保存性が向上し、粉吹き
も発生しない（実施例３）。また、これらを併用
する事により発色特性及び画像保存性に優れた感
熱記録シートが得られた。（実施例４）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に通常無色或いは淡色の染料前駆体
と、加熱時反応して該染料前駆体を発色せしめる
顕色剤を含む感熱層を設けた感熱記録シートにお
いて、該顕色剤が４−ヒドロキシフタル酸ジメチ
ルエステルであり、更に、該感熱層中にテレフタ
ル酸ジメチル、２−タ−シヤリ−ブチルフエノー
ル誘導体の少なくとも一方を含むことを特徴とす
る感熱記録シート。 ２ ２−タ−シヤリーブチルフエノール誘導体が
１，１，３−トリス（３−タ−シヤリ−ブチル−
４−ヒドロキシ−６−メチルフエニル）ブタンで
ある特許請求の範囲第１項記載の感熱記録シー
ト。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58041222A JPS59167292A (ja) | 1983-03-11 | 1983-03-11 | 感熱記録シ−ト |
| US06/588,106 US4507671A (en) | 1983-03-11 | 1984-03-09 | Thermosensitive recording sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58041222A JPS59167292A (ja) | 1983-03-11 | 1983-03-11 | 感熱記録シ−ト |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59167292A JPS59167292A (ja) | 1984-09-20 |
| JPH0229036B2 true JPH0229036B2 (ja) | 1990-06-27 |
Family
ID=12602368
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58041222A Granted JPS59167292A (ja) | 1983-03-11 | 1983-03-11 | 感熱記録シ−ト |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4507671A (ja) |
| JP (1) | JPS59167292A (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| JPS6317081A (ja) * | 1986-07-10 | 1988-01-25 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
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| US5246906A (en) * | 1991-08-02 | 1993-09-21 | Oji Paper Co., Ltd. | Thermosensitive recording material |
| JPH0585059A (ja) * | 1991-09-30 | 1993-04-06 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
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Citations (1)
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|---|---|---|---|---|
| JPS5857990A (ja) * | 1981-10-01 | 1983-04-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録紙 |
Family Cites Families (2)
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|---|---|---|---|---|
| US3965282A (en) * | 1973-09-14 | 1976-06-22 | Agfa-Gevaert N.V. | Thermographic recording material |
| US3911171A (en) * | 1973-09-14 | 1975-10-07 | Agfa Gevaert A Naamloze Vennoo | Thermographic recording process |
-
1983
- 1983-03-11 JP JP58041222A patent/JPS59167292A/ja active Granted
-
1984
- 1984-03-09 US US06/588,106 patent/US4507671A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5857990A (ja) * | 1981-10-01 | 1983-04-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録紙 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59167292A (ja) | 1984-09-20 |
| US4507671A (en) | 1985-03-26 |
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