JPS5857990A - 感熱記録紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明灯感熱記鍮祇に関し、特に記録偉の消色を防止し
几感熱記碌紙に関するものである。ＩＩＣ熱記鎌紙とは
、熱エネルギーによる物質の物理的、化学的変化を利用
してｌｉＩｇＩＩを得るもので非常に多くの、プロセス
が研究されている。

最近、感熱記録紙が一次発色であること、現像工程が不
要であること轡の特長を生かし、ファクシミリ用のアウ
トプット、コンピュータ用のアウトプ・ト、記録紙とし
て用いられるようになっている。これらは、染料タイプ
と呼ばれるもので、特公昭４ＡＪ−４ＡＩ４０号、特公
昭４’ｊ−１（ＩＯＪり号、特開昭ｊｊ−λ７コ！３号
等に開示されている。

一般に感熱記録紙を記録用紙として用いた場合記録装置
が軽量、小型化できる利点があり、近来急速に利用され
るようになってきた。一方、感熱記録紙の欠点として、
得られた記碌儂が湿度、熱などの外部条件の影響で消色
することが挙げられる。記録像の消色は記録紙として実
用上重大な欠点であシ、この欠点の改良については各種
の提案がなされている。

特公昭ｊ／−ダ１３１４号では、ダ、参Ｉ−チオビス（
４−１ｃｒｔ−ブチル−Ｊ−メチル−フェノール）など
のフェノール誘導体を添加すること、特開１７９３−１
７１４１７号ではロジン肇性のような非水溶性変性フェ
ノール樹脂を添加すること、特開昭ｊ４−７１？９ぶ号
ではテレフタル酸ジメチルのようなテレフタル酸エステ
ルを添加することなどが記載されている。しかしこれら
の方法にいずれも消色防止効果を有する反面、記録紙の
製造時あゐいは記録紙の保存中に不必要な発色、いわゆ
る“カブリ″を生じるという欠点を有する。

このカプリは特に湿度、熱の影養で著しく増加するため
、かかる条件下では商品価値ｔ−着しく低下させてしま
う。

本発明の目的は、カブリ奮発生することなく記録儂の湿
度、熱による消色が少ない感熱記録紙を提供することで
ある。

上記の本発明の目的は、はぼ無色の電子供与性染料と、
該染料と接触して呈色し得る有ＩＩ！酸と下記一般式［
Ｉ）で示されるフェノール化合物を含むことｆｔ特徴と
する感熱記録紙により達成された。

（式中、Ｒ１ｔｊ炭素数Ｊ、ｔの枝分かれしたアルキル
基、 Ｒ８は水素または炭素数Ｊ〜ｌの枝分 かれしたアルキル基、 Ｒ３は水ｔｃまたは炭素数ｌ〜３のアルキル基、 Ｒ４は水素またＦｓ脚素数ｌ〜ｌのアルキル基、 Ｒ６、凡＠ＪＬ　７　ｉｔ水素または炭素数／、Ｊのア
ルキル基、 ８畠は水素１または炭素数ｌ〜ｔのアルキル基 を示す。） 本発＠に用いる一般式ＣＩ〕で示されるフェノール化合
物の代表例を示すと、／、／、Ｊ−１７ス（Ｊ−メチル
ーダ−ヒドロキシ−ｊ−ｔｅｒｔ−プチルフェニルンメ
タン、／ｗ／＊ｉ　　ｌ”）ス（Ｊ−ｘチル−Ｊ−ヒド
ロキシ−ｔ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、／、
／、！−）リス（３゜ｚ−シー　ｔ＠ｒｔ−７ｒチルー
−−ヒドロキシフェニル）ブタン、／　Ｉ／　＊Ｊ−ト
リス（コーメチルー≠−ヒドロキシ−ｚ−１ｅｒｔ−７
’チルフエニル）プロパンなどがあげられる。

これら一般式ＣＩ）で示されるフェノール化合物の使用
量は、有機Ｉｌに対し！〜２００重量ノ（−セント、好
ましくはλＯ〜１００重量パーセントである。

本発明に用いられる電子供与性染料は、一般の感圧記録
紙、感熱記録紙弊に用いられているものであれば４ｖＫ
制限されない。具体的な例を上げれば（ｌ）トリアリー
ルメタン系化合物例えば３．３−−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−４−ジメチルアミノフタリド（クリ
スタル・バイオレット・ラクトン）、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−ｊ−（／、コーラメチルインドー
ル−３−イル）７タリド、ｊ−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−Ｊ−（−２−フェニルインドール−ｊ−（ル
）フタリド、３．Ｊ−ビス−（Ｐ−エチルカルバゾール
−３−イル）−ｊ−ジメチルアミノフタリド、３．３−
ビス−（コーフェニルインドール−３−イル）−！−ジ
メチルアミノフタリＦ等：（２１ジフ工ニルメタン系化
合物、例えば、≠、参′−ビス−ジメチルアミノベンズ
ヒドリンペンジルエーテル、Ｎ−へロフェニルロイコ＃
　−５ミ７、Ｎ−−ｍ参＊ｊ　　ｌ’！Ｊクロコフェニ
ルロイコオーラミン等：（３）キサンチン系化合物、例
えば、ローダミンＢ−アニリノラクタム、３−ジエチル
アミノ−７−ジペンジルアｚノフルオラン、Ｊ−ジエチ
ルアミノ−７−オクチルアミノフルオラン、３−ジニチ
ルアｉノー７−（−一りロロアニリノフＪλ ルオラン、Ｊ−ジエチルアミノ−１−メチル−７−アニ
リツフルオラン、Ｊ−ジエチルアミン−４−クロロ−７
−（７−ニトキシエチル）アミノフルオラン、！−ピは
サジノー１−メチルーフーアニリツフルオラン、！−エ
チルートリルアミノーを一メチル−７−アニリツフルオ
ラン、３−シクロヘキシルメチルアニリノ−４−メチル
−７−アニリツフルオラン、Ｊ−ジエチルアミノ−６−
クロロ−７−β−エトキシエチルアミノフルオラン、Ｊ
−ジエチルアミノ−１−クロロ−７−ｒ−１０ロプロピ
ルアミノフルオラン、Ｉ：（４）チアジン系化合物、例
えば、ベンゾイルμイコメチレンブル”’−１ｐ−ニト
ロベンゾイルロイコメチレンブルー等：（５）スピロ系
化合物、例えば、３−メチルースピロージナフトヒラン
、Ｊ−エチル−スピロ−ジナフトピラン、Ｊ−ペンジル
スピロージナフトピクン、ｊ−メチルナフト−（Ｊ−メ
トキシ−ベンゾ）−スピロピラン、等、或いはこれらの
混合物を挙げることができる。これらは用途及び希望す
る特性により決定される。

本発明に使用される有機酸としては、フェノール誘導体
、芳香族カルボン酸誘導体が好ましく、特にビスフェノ
ール類が好ましい。具体的には、７　ｘ　／　−Ａ４１
として、ｐ−オクチルフェノール、ｐ−１ｃｒｔ−７’
チルフエノール、ｐ−フェニルフェノール、ｌ、ｌ−ビ
ス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブロノｑン、−１λ−ビ
ス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロノン、／、ｌ−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘンタン、／、ｌ−ビス（
ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、λ、λ−ビス（ｐ
−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１．ｌ−ビス（ｐ−
ヒドロキシフェニル）−２−エチル−ヘキサン、コ、Ｊ
−ビスは−ヒト１０キシー！、！−ジクロロフェニル）
プロ／七ンなどがあげられる。

芳香族カルボン酸誘導体としては、ｐ−ヒト°ロキシ安
息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸ジチル、Ｊ、！−ジーｔ＠ｒｔ−ブチルサリ
チル酸、Ｊ、ｊ−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸及
びカルボン酸においてはこれらの多価金属塩などがあげ
られる。

感熱記録紙用塗ｉｌ［ｔ−製造する際には、上記のよう
な感熱記鍮紙用素＃を水を分散媒として分散することが
必要である。この時、ポリビニルアルコール　ヒドロキ
シエチルセルロース、テンプン霞導体等の水溶性高分子
を使用することｄｆ好ましい。

これらの分散媒を用いた感熱記録材料用素材の分散方法
は、一般に／重量−からｉｏ型重量ξ−セント１さらに
好ましくは、コ重量パーセント力λら！重量パーセント
の水溶性高分子を含有した分散媒に対し、電子供与性染
料または、有機Ｗ１１またに、一般式［Ｉ］で示される
フェノール化合物をｉ。

重量／櫂−セントから１０重量パーセント投入し、ボー
ルミル、サンドミル、アトライタ、コロイドミル岬の分
散機によシ分散を行う。

上記の分散ｆｆＬｔ−混合したものに１さらに必要に応
じ吸油性顔料、ワックス類、金属石ケン等を加え感熱記
録紙用塗液とし、紙、プラスチック等の支持体上に塗布
して、目的の感熱記録紙を得る。

吸油性顔料としては、カオリン、焼成カオリン、タルク
、ろう石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、７ｊＪＡ？フ
ルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、
酸化チタン、炭酸バリウム、尿素−ホルマリンフィラー
、セルロースフィラー等から選ばれる。

ワックス−としては、パラフィンワックス、カウナパＵ
ウワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチ
レンワックスの他、高級脂肪酸アミド例えば、ステアリ
ン酸アミド、エチレンビスステアロアミド、高級脂肪酸
エステル尋があげられる。

金属石ケンとしては、高級脂肪駿多価金属塩例えば、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリ
ン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛勢があげられる。

以下実施例を示すか本発明はこれに限定されるものでは
ない。

実施例 Ｊ−Ｊ）工ｆル７ミ／−４−／ロロー７−　（β−エト
キシエチル）アミノフルオランコ０ｆ１０Ｓポリビニル
アルコール（ケン化度りｌ慢重合ｆｊｏｏ）水溶液１０
０９とともＫＪＯＯ−ボールミル中で１昼夜分散し分散
液＾を得た。同様に、２゜コービス（ターヒドロキシフ
ェニル）プロ／セン１０とステアリン酸アきド１０１ｔ
１０Ｓポリビニルアルコール水溶液／ＤＯｌｌとともＫ
１００ｍボールミル中で／［夜分散し分散液但）を得た
。同様に／、／、Ｊ−トリス（−一メチルー参−ヒドロ
キシ−ｊ−１ｃｒｔ−ブチルフェニル）プタンコＯｊＩ
をｌＯ憾ポリビニルアルコール水１１ｊｆ１１００１と
と％ＫＪ００ｄボールミル中で７昼夜分散し分散液ｔｃ
）を得た。

分散液（４）、分散液（Ｂ）及び分散＠ｆＣ）ｆＪ：２
０：ｊの重量比で混合し、さらに混合液コ００１ｉＫ対
し、ｔｏｙの炭酸カルシウム微粉末ｔ−添加、十分に分
散させて塗液とした。

この感熱記録紙用塗液をｊ　Ｏｊ　／　ｍ２０坪量を有
する原紙上に固形分で４　ＪＦ　／　ｍ２の塗布量が得
られるようエアーナイフで塗布し、ｊＯ”ｃ−分間乾燥
し、感熱記録紙を得た。

比較ｆ４１゜ 実施例の分散液体）と分散液ｆ３）をＪニー〇の重量比
で混合し、混合液コ００１１ｆＣ対し、ｊｏｇの炭酸カ
ルシウム微粉末ｔ−添加、十分に分散させて内液とし、
実施例と同様ｒｃｍ布して感熱記録紙を得魁 比較例　２ 実施例の／、／、Ｊ−）リス（，２−メチルーダ−ヒド
ロキシ−ｚ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン２０９
０代わシに≠、参′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル
−Ｊ−メチル−フェノール）−〇ｌを用いて分散液（Ｃ
）を得た他は実施例と同様にして感熱記録紙を得た。

比較例　λ 実施例の／、／、！−）リス（Ｊ−メチルーダ−ヒドロ
キシ−ｊ−１ｃｒｔ−ブチルフェニル）フタンＪＯＩの
代わシにテレフタル酸ジエチルコＯＩを用いて分散液Ｉ
Ｃ）ｔ−得た他は実施例と同様にして感熱記録紙を得た
。

比較試験 実施例及び比較例で得られた感熱記録紙の比較実験は次
のように行なつ九。

（１）カブリ及び発色性 主走ｌｊドツト／■、副走査ｔドツト／−の密度で、Ｊ
ｍｌ／ドツト、ｊＯｍＪ／■２のエネルギーを記録素子
に与えて記録を行い、マクベスＲＤ−７／参型反射濃度
針（ビジュアルフィルター使用によってカブリ（記録前
の地の濃度）及び記録後の発色体濃度（初期濃度）を測
定した。

（２）耐湿性 発色性テストで得られた発色体を！０６Ｃ１１ＨＦ　ｏ
鳴の雰囲気中に１参時間放置し九後、カブリ（地の濃度
）及び発色体濃度を測定した。

を九人式によシ発色体の残存率を算出した。

（３）　　耐熱性 発色性テストで得られ九発色体を４０°Ｃ１ＲＨ２０嘔
の雰囲気中に１参時間放置した後、カブリ（地の濃度）
及び発色体製ｔを測定した。ま九人式によｐ発色体の残
存率を算出した。

比較試験の結果ｔｌｌＥ１表に示す。

上記の表より、本発明の感熱記録紙は、比較用感熱記録
紙に比べ、発色体の湿度、熱による消色が少なく、かつ
、カブリの点でも優れていることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 はぼ無色の電子供与性染料と、該染料と接触して呈色し
   得る有機酸と下記一般式（Ｉ）で示されるフェノール化
   合物を含むことを特徴とする感熱記録紙。 （式中、Ｒ１は炭素数Ｊ〜ｌの枝分かれしたアルキル基
   、 Ｒ２は水嵩またはＩＲ素数Ｊ〜ｌの枝分かれしたアルキ
   ル基、 Ｒ３ＦＸ水素オたは炭素数／−Ｊのアルキル基、 Ｒ４は水Ｓまたは炭素数／−４のアル キル基、 ＢいＲ，、Ｒ，Ｆ！水嵩または炭素数／〜３のアルキル
   基、 Ｒ＄は水嵩または炭素数／−１のアル キル基 を示す。）