JPH028913B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は感熱記録シートに係わるものであり、
更に詳細には感度を向上した感熱記録シートに関
するものである。 近年感熱記録方式はノンインパクトで記録時騒
音にならない、現像定着を必要としない、機器の
保守管理が簡単である等多くの特徴を有するため
各種プリンター、電話フアクシミリをはじめとし
て多方面で使用されている。特に電話フアクシミ
リにおいては感熱方式の需要が大巾に伸びてきて
いるうえに、送信コスト低減のために高速化され
つつある。この様なフアクシミリの高速化に対応
して感熱記録材料の高感度化が求められる様にな
つてきた。 高速化されたフアクシミリはA4の標準原稿を
20秒から１分で受送信するため、フアクシミリの
サーマルヘツドに流れる電流も１〜２ミリ秒とい
う非常に短い時間の繰返しであり、それによつて
発生した熱エネルギーを感熱記録シートで伝達し
画像形成反応を行わしめるものである。この様に
短時間に伝達された熱エネルギーで画像形成反応
を行うには熱応答性に優れた感熱記録シートであ
る事が必要である。 通常感熱紙は染料前駆体及び顕色剤が必要成分
であるが、必要に応じて増感剤が使用される。増
感剤はそれ自身が伝達された熱エネルギーにより
溶解する際染料前駆体と顕色剤を溶解ないしは内
包して発色反応を促進せしめる働きを有するた
め、増感剤の熱応答性を向上せしめるのも、感熱
記録シートを高感度化する１つの方法であるが、
増感剤はそれ自身が直接発色に寄与するものでは
なく、目的とする増感効果と同時に稀釈効果も有
し、更にはカス、ステイツキング、保存性に悪影
響を与えることもあり、品質に与える影響は大き
い。 従来より感熱記録シートの感度を向上させるた
めにワツクス類、すなわち、動植物性天然ワツク
ス類、石油系ワツクス類、合成ワツクス類等を用
いていた。 しかしながら、ワツクス類には加熱溶解時にか
なり多くの熱エネルギーを必要とするものが多い
こと、また染料前駆体、顕色剤に対する熱溶解時
の相溶性が悪く、低温度における感度がでにくい
という欠点を有するために、高速フアクシミリに
対応する高速記録用感熱記録シートへの適合性に
欠けており新規な増感剤が望まれていた。 本発明者らは、高速記録用感熱記録シートに適
合する増感剤を種々検討した結果、通常無色ない
し淡色の染料前駆体と加熱時反応して該染料前駆
体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録シー
トにおいて、 一般式 （式中、Ｒはアルキル基、置換アルキルアリール
基、置換アリール基、ナフチル基を示す。） で示される化合物を増感剤として添加することに
より、熱応答性、ヘツドマツチング性に優れた高
感度の記録材料を得ることができた。 また本発明による増感剤を用いることにより該
増感剤と染料前駆体、顕色剤との熱溶融時の相溶
性が優れるため、経時的再結晶化による発色画像
部が白化してくる現像、すなわち粉吹きの防止に
著しい効果があることが判明した。この効果は特
に顕色剤としてＰ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル
エステルを用いた場合に著しい。 本発明による増感剤はＰ−ヒドロキシ安息香酸
ベンジルエステルとスルホニルクロライドの誘導
体とをアルカリの存在下、反応させることにより
容易に得ることができる。 スルホニルクロライドの誘導体としては、２，
４，６−トリイソプロピルベンゼンスルホニルク
ロライド、２−メシチレンスルホニルクロライ
ド、Ｐ−エチルベンゼンスルホニルクロライド、
ｐ−トルエンスルホニルクロライド、Ｏ−トルエ
ンスルホニルクロライド、ジメチルベンゼンスル
ホニルクロライド、ベンゼンスルホニルクロライ
ド、Ｐ−フルオロベンゼンスルホニルクロライ
ド、メタンスルホニルクロライド、プロパンスル
ホニルクロライド、オクタンスルホニルクロライ
ド、２，４，５−トリクロロベンゼンスルホニル
クロライド、ナフタレンスルホニルクロライド、
ベンゼンスルホニルクロライド等が挙げられる。 本発明による増感剤は顕色剤に対して10〜60重
量％に加えるのが好ましい。10重量％以下では前
記効果は少ないものになつてしまい、60重量％以
上では稀釈効果の方が大きくなると共に経済的に
も不利である。 本発明に用いられる主な成分を具体的に説明す
るが、本発明の要旨を越えない限り、本発明を限
定するものではない。 (1) 染料前駆体 一般に感熱紙に使用される染料前駆体が使用
でき、例えばクリスタルバイオレツトラクト
ン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メ
チルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−７−（２−クロロア
ニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（３−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイジノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−メチルシタロヘキシルアミノ）−３−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ
−３−メチル−７−アニリノフルオラン、な
ど。 (2) 顕色剤 一般に感熱紙に使用される酸性物質が使用で
き、例えば、フエノール、ｐ−tert−ブチルフ
エノール、ｐ−フエニルフエノール、α−ナフ
トール、ｐ−ヒドロキシアセトフエノール、
２，2′−ジヒドロキシジフエノール、４，4′−
イソプロピリデンビス（２−tert−ブチルフエ
ノール）、４，4′−イソプロピリデンジフエノ
ール、４，4′−シクロヘキシリデンジフエノー
ル、ノボラツク型フエノール樹脂、安息香酸、
ｐ−tert−ブチル安息香酸、ｐ−オキシ安息香
酸、ｐ−オキシ安息香酸ベンジルエステル、ｐ
−オキシ安息香酸メチルエステル、３−ベンジ
ル−４−ヒドロキシ安息香酸、β−ナフトエ
酸、サリチル酸、３−tert−ブチルサリチル
酸、３−メチル−５−tert−ブチルサリチル
酸、ステアリン酸、シユウ酸、マレイン酸な
ど。 (3) 結合剤 例えば、でん粉類、ヒドロキシエチルセルロ
ース、メチルセルロース、ポリビニルアルコー
ル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチ
レン−ブタジエン共重合体、ポリアクリルアミ
ド、など。 (4) 顔料 例えば、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼
成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸
化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂、な
ど。 次に実施例で更に詳細に説明する。 実施例 １ (1) Ａ液（染料の分散液） ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン150ｇをマロンMS−25（大同工
業(株)製スチレン−無水マレイン酸共重合体のナ
トリウム塩の25％水溶液）18ｇと水332ｇに分
散し、ボールミルで48時間粉砕分散する。 (2) Ｂ液（顕色剤の分散液） ４，4′−イソプロピリデンジフエノール150
ｇをマロンMS−25、18ｇと水332ｇに分散し
ボールミルで48時間粉砕分散する。 (3) Ｃ液（増感剤の分散液） Ｐ−ベンゼンスルホニルオキシ安息香酸ベン
ジルエステル（mp.55〜56℃）150ｇをスチレ
ン・無水マレイン酸共重合体のアンモニウム塩
の10％水溶液75ｇと水275ｇに分散しボールミ
ルで72時間粉砕分散する。 上記分散液を用いて次の様に感熱塗液を調製し
た。 炭カルPC（白石工業(株)製炭酸カルシウム）５部 Ａ 液 6.7部 Ｂ 液 16.7部 Ｃ 液 6.7部 ポリビニルアルコール15％水溶液 23部 水 29.4部 この様に調製した感熱塗液を坪量50ｇ／m²の基
紙に乾燥後の塗工量が5.3ｇ／m²になる様塗工し、
スーパーカレンダーでベツク平滑度が約400秒に
なるよう処理し、感熱紙を作製した。 実施例 ２〜４ 実施例１においてＣ液（増感剤の分散液）にお
けるＰ−ベンゼンスルホニルオキシ安息香酸ベン
ジルエステルのかわりに次表に示す化合物を用い
る以外は実施例１と同様にして感熱紙を作製し
た。

【表】 比較例 １ 炭カルPC ５部 Ａ 液 6.7部 Ｂ 液 16.7部 ポリビニルアルコール15％水溶液 20部 水 26.6部 上記の様に調製した感熱塗液を坪量50ｇ／m²の
基紙に乾燥後の塗工量が4.5ｇ／m²になるように
塗工し、スーパーカレンダーでベツク平滑度が約
400秒になるように処理し、比較用感熱紙を作製
した。 比較例 ２ 実施例１においてＣ液のＰ−ベンゼンスルホニ
ルオキシ安息香酸ベンジルエステルのかわりにス
テアリン酸アマイドを使用する以外は実施例１と
同様にして比較用感熱紙を作製した。 実施例 ５ 実施例１〜４、比較例１、２の感熱紙を富士通
製フアコムフアツクス621Cにて記録し、発色濃
度を光学濃度計でアンバーフイルターを用いて測
定した。結果を表示した。

【表】 実施例 ６ 実施例１のＢ液（顕色剤分散液）における４，
4′−イソプロピリデンジフエノールの代りにｐ−
ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル（分散液を
Ｂ液とする）を用いる以外は実施例１と同様にし
て感熱紙を作製した。 実施例 ７ 実施例２のＢ液のかわりにB′液を用いる以外
は実施例２と同様にして感熱紙を作製した。 実施例 ８ 実施例３のＢ液のかわりにB′液を用いる以外
は実施例２と同様にして感熱紙を作製した。 実施例 ９ 実施例４のＢ液のかわりにB′液を用いる以外
は実施例４と同様にして感熱紙を作製した。 比較例 ３ 比較例１のＢ液のかわりにB′液を用いる以外
は比較例１と同様にして比較用感熱紙を作製し
た。 比較例 ４ 比較例２のＢ液のかわりにB′液を用いる以外
は比較例２と同様にして比較用感熱紙を作製し
た。 実施例 10 実施例６〜９、比較例３、４の感熱紙を富士通
製フアコムフアツクス621Cにて記録し、発色濃
度を光学濃度計でアンバーフイルターを用いて測
定した。また、経時による発色画像部の粉吹きの
状態を調べた。結果を表示した。 なお、粉吹き状態の○印は画像部の粉吹きがま
つたく生じていたない状態、×印は画像部の粉吹
きが著しく画像劣化している状態を示している。

【表】 実施例５、10に示した表より、増感剤としてス
テアリン酸アマイドを用いた系（比較例２、４）
は増感剤を用いない系（比較例１、３）に比べ増
感され、発色濃度が向上しているがまだ濃度不足
である。 これらに比べ実施例１〜４及び６〜９は明らか
に増感が認められる。また、実施例６〜９で明ら
かなように粉吹き現象も改良されている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反
   応して該染料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有
   する感熱記録シートにおいて、下記一般式で示さ
   れる化合物を併用する事を特徴とする感熱記録シ
   ート。 一般式 （式中、Ｒはアルキル基、置換アルキル基、アリ
   ール基、ナフチル基を示す。）