JPH03253389A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野］ 本発明は新規な感熱記録材料、さらに詳しくは、特に発
色性及び画像保存性を向上させた感熱記録材料に関する
ものである。 〔従来の技術］ 一近年、紙や合成紙、プラスチックフィルムなどの支持
体上に、加熱により発色する感熱発色層を設けた感熱記
録材料は、例えばファクシミリ、電卓、マイコンなどの
サーマルプリンタ、心電図や分析機器などのサーモペン
レコーダ、乗車券、スーパーマーケットでのＰＯ５用ラ
ベルなどに幅広く用いられている。 この感熱記録材料は、通常、発色物質としての無色又は
淡色のラクトン系、ラクタム系、スピロピラン系などの
ロイコ染料と、この発色物質と熱時反応して発色させる
顕色剤とを、それぞれ別個にボールミルやサンドミルな
どで粉砕して溶剤に分散させたのち、結合剤を加えてこ
れらの分散液を混合し、必要に応じ、これにワックス、
増感剤、界面活性剤、消泡剤、無機顔料などを添加して
塗工液を調製したのち、これを紙などの支持体上に塗布
し、屹燥して感熱発色層を設けることにより、製造され
る。 前記顕色剤としては、従来フェノール系化合物が用いら
れており、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）プロパン（ヒスフェノールＡ）が多用されている。し
かしながら、このもの単独では、高い感度を必要とする
高速ファクシミリ用としては、発色温度が高くて感度が
不十分であるため、この場合、該顕色剤に増感剤を添加
して発色温度を下げることが行われている。このような
目的で現在使用されている増感剤としては、例えばパラ
フィンワックス、あるいは脂肪酸アミド、ジメチルテレ
フグレートなどのアミド類やエステル類、さらにはエー
テル類などがあるが、これらの増感剤は発色濃度及び発
色感度の点については必ずしも十分であるとはいえない
。

【発明が解決しようとする課題】

本発明は、このような従来の感熱記録材料が有する欠点
を克服し、発色濃度や発色感度が十分に高く、発色性に
優れ、しかも画像保存性（耐候性）も良好であるなど、
優れた性能を有する感熱記録材料を提供することを目的
としてなされｔ；ものである。

【課題を解決するｔ；めの手段］ 本発明者らは前記の優れた性能を有する感熱記録材料を
開発すべく鋭意研究を重ねた結果、増感剤として特定の
化合物を用いることにより、その目的を達成しうろこと
を見い出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至
った。 すなわち、本発明は、支持体上に、発色物質として無色
又は淡色のロイコ染料を、顕色物質としてフェノール系
化合物を含有する感熱発色層を設けて戒る感熱記録材料
において、該感熱発色層が、及び ・・・　（Ｉｆ） で表される化合物の中から選ばれた少なくとも１種を含
有することを特徴とする感熱記録材料を提供するもので
ある。 以下、本発明の詳細な説明する。 本発明の感熱記録材料における支持体上に設けられた感
熱発色層には、発色物質及び顕色物質とともに、増感剤
として前記式（Ｉ）で表されるｐ−オクチルフェノキシ
ベンジル及び式（ＩＩ）で表されるジ（ｐ−オクチルフ
ェノキシ）ブタンの中から選ばれた少なくとも１種を含
有させることが必要である。 前記式ＣＩ）で表されるｐ−オクチルフェノキシベンジ
ルの融点は１ｏｔ−１０２℃であり、式（ＩＩ）で表さ
れるジー（ｐ−オクチルフェノキシ）ブタンの融点は９
６〜９７°Ｃである。これらの化合物は増感剤として極
めて有効であり、発色濃度及び発色感度などの発色性を
向上させる作用を有するとともに、画像保存性（耐候性
）を向上させる作用も有している。 本発明においては、前記化合物は、それぞれ単独で用い
てもよいし、２種を適当な割合で組み合わせて用いても
よく、またその使用量は、通常顕色剤１００重量部当た
り、５０〜３００重量部の範囲で選ばれる。この量が５
０重量部未満では本発明の効果が十分に発揮されなし、
３００重量部を超えると発色温度が低くなりすぎて好ま
しくない。 本発明の感熱記録材料における感熱発色層に、発色物質
として用いられる無色又は淡色のロイコ染料については
特に制限はなく、従来感熱記録材料に発色物質として慣
用されているものの中から任意のものを選択して用いる
ことができる。 該ロイコ染料としては、例えばクリスタルバイオレット
ラクトン、マライカイトグリーンラクトン、３．３−ビ
ス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−アミノフタリ
ド、３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６
−（ｐ−）ルエンスルホンアミド）フタリド、３−ジエ
チルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−フェニルフルオラン、３−シクロへキシルアミ
ノー６−クロロフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−シク
ロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、１，３．３−１−ツメチル−６′−クロロー８′−
メトキシインドリノベンゾスビロビランなどが挙げられ
る。これらの発色物質は、それぞれ単独で用いてもよい
し、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、その
使用量は、使用する顕色剤に応じて適宜選ばれる。 また、該感熱発色層に用いられる顕色剤についても特に
制限はなく、従来感熱記録材料に顕色剤として慣用され
ているものの中から任意のものを選択して用いることが
できる。該顕色剤としては、例えばフェノール類、フェ
ノール樹脂、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル類、４−
ヒドロキシ７タル酸ジエステル類、ヒドロキシナフトエ
酸エステル類、ヒスフェノールＡ誘導体、ビスフェノー
ルＳ誘導体などが挙げられる。これらの顕色剤は１種用
いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 本発明においては、増感剤として、前記式ＣＩ）で表さ
れるｐ−オクチルフェノキシベンジルや式（Ｉ［）で表
されるジ（ｐ−オクチルフェノキシ）ブタンが用いられ
るが、本発明の目的を損なわない範囲で、所望に応じ他
の増感剤を併用することもできる。該他のの増感剤とし
ては、例えば高級脂肪酸又はそのエステル、アミド、金
属塩のほか、各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミ
ンとの縮合物、高級直鎖グリコール類、高級ケトン類、
ビスフェノールＳ誘導体などが挙げられる。 本発明の感熱記録材料においては、該感熱発色層は、通
常用いられている方法、例えば前記発色物質、顕色物質
及び増感剤を適当な結合剤とともに、水性媒体などの媒
体中に分散させて分散液を調製し、この分散液を支持体
上に塗布、乾燥する方法などによって設けることができ
る。前記結合剤としては、例えばとドロキシエチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアル
コール、デンプン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、スチレン−マレイン酸共重合体むどが挙げられる。 これらの結合剤は１種用いてもよいし、２種以上を組み
合わせて用いてもよい。 本発明の感熱記録材料に用いられる支持体については特
に制限はなく、従来感熱記録材料に支持体として慣用さ
れているもの、例えば紙、合成紙゛、プラスチックフィ
ルムなどを用いることができる。 ［実施例］ 次に実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本
発明はこれらの例によってなんら限定されるものではな
い。 なお、実施例及び比較例で得られた感熱記録紙の性能は
次のようにして評価した。 （１）発色性 熱傾斜試験機（東洋精機製作所）を用い、サンプル加圧
２　ｋｇ／　ｃｒｎ”、加熱時間５秒間、発色温度５℃
きざみの条件で発色を行ったのち、カラーコンピュータ
ー（スガ試験機）を用い、色濃度Ｃ°を測定した。なお
、発色前の感熱記録紙の色濃度Ｃ”　（地肌カブリ）、
発色前の色濃度をＣ４とした。 （ａ）ｊｔ＋肌カフカ プリカブリは小さい方がよい。 （ｂ）立ち上がり及び立ち終わり温度と色濃度Ｃ・ 発色温度とそのときの色濃度Ｃ″をグ ラフにプロットし、接線を引いてその交点より、立ち上
がり温度と色濃度Ｃ１ 立ち終わり温度と色濃度Ｃ°を求めた。 立ち上がり温度と立ち終わり温度との差は小さいほどよ
い。 （２）耐光性 熱傾斜試験機で、加熱発色させた感熱記録紙を、フェー
ド・オ・メーター（スガ試験機）で６３℃にて２０時間
露光後、地肌と発色部の色濃度Ｃ°を測定した。 また、発色部の残存率は、 で表した。この残存率はｌｏｏに近い方がよい。 実施例１ 感熱発色層形成液として、下記Ａ液、Ｂ液及びＥ液をそ
れぞれ別途に用意し、サンドミルを用いて３時間微粉砕
して分散させｔ：。 〔Ａ液〕　（発色物質分散液） ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−
メチル−７−アニリツフルオラン２．０重量部 １０ｗｔ％ポリビニルアルコール水溶液４．３重量部 水　　　　　　　　　　　　　２．０重量部〔Ｂ液〕　
（顕色物質分散液） ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル ２．８重量部 １０ｗｔ％ポリビニルアルコール水溶液１２．０重量部 水　　　　　　　　　　　　５．２重量部〔Ｃ液〕　（
増感物質分散液） ｐ−オクチルフェノキシベンジル ２．８重量部 １０ｗｔ％ポリビニルアルコール水溶液１２．０重量部 水　　　　　　　　　　　　　５．２重量部次に、Ｂ液
、Ｅ液を混合し、Ｄ液を調製した。 （Ｄ液） Ｂ液　　　　　　　　　　　３．０重量部Ｃ液　　　　
　　　　　　　３．０重量部１０ｗｔ％ポリビニルアル
コール水溶液０．８重量部 カオリン　　　　　　　　０．６１重量部次いで、Ａ液
０．７８重量部及びＤ液ｌＯ重量部を混合して感熱発色
層の塗布液を調製し、坪量６５ｇ／ｍ”の上質紙に、“
乾燥塗布量が約７　ｙ／　ｍ　”となるように塗布し、
風乾して感熱記録紙を得た。 この感熱記録紙の評価結果を第１表に示す。 実施例２ 実施例１におけるＥ液の増感剤ｐ−オクチルフェノキシ
ベンジルの代わりに、’／　（ｐ−オクチルフェノキシ
）ブタンを使用した以外は、実施例１と同様にして感熱
記録紙を得た。 この感熱記録紙の評価結果を第１表に示す。 比較例１ 実施例１におけるＢ液を調製し、このＢ液を用いて、Ｅ
液を調製した。 〔Ｅ液〕 Ｂ液　　　　　　　　　　　３．０重量部ｌ　Ｏｗ　ｔ
％ポリビニルアルコール水溶液２．６重量部 水　　　　　　　　　　　　　１．２重量部カオリン　
　　　　　　　　０．６１重量部比較例２ 実施例１におけるＥ液の増感剤ｐ−オクチルフェノキシ
ベンジルの代わりにステアリン酸アミドを用いた以外は
、実施例１と同様にして比較用感熱記録紙を得た。 この感熱記録紙の評価結果を第１表に示す。 （以下余白） 次いで、実施例１におけるＡｇ３．７８重量部及びＥ液
１０重量部を混合した以外は、実施例１と同様にして、
比較用感熱記録紙を得た。 この感熱記録紙の評価結果を第１表に示す。 実施例３ 実施例１におけるＢ液の顕色剤ｐ−ヒドロキシ安息香酸
ベンジルをビスフェノールＡに代えた以外は、実施例１
と同様にして感熱記録紙を得ｔ；。 この感熱記録紙の評価結果をｗＣ２表に示す。 実施例４ 実施例３におけるＥ液の増感剤ｐ−オクチルフェノキシ
ベンジルの代わりに、ジ（ｐ−オクチルフェノキシ）ブ
タンを使用した以外は、実施例３と同様にして感熱記録
紙を得た。 この感熱記録紙の評価結果を第２表に示す。 比較例３ 比較例１におけるＥ液の調製において、Ｂ液として、実
施例３と同様にして調製したＢ液を用いた以外は、比較
例１と同様にして比較用感熱記録紙を得た。 この感熱記録紙の評価結果を第２表に示す。 比較例４ 実施例３におけるＥ液の増感剤ｐ−オクチルフェノキシ
ベンジルの代わりにステアリン際アミドを用いた以外は
、実施例３と同様にして比較用感熱記録紙を得た。 この感熱記録紙の評価結果を第２表に示す。 （以下余白） 〔発明の効果】 本発明によると、増感剤としてｐ−オクチルフェノキシ
ベンジルやジ（ｐ−オクチルフェノキシ）ブタンを用い
ることにより、従来のものに比べて発色性及び画像保存
性（耐候性）の向上した感熱記録材料を得ることができ
る。 本発明の感熱記録材料は、ファクシミリ、電卓、マイコ
ンなどのサーマルプリンタ、心電図や分析機器などのサ
ーモペンレコーダ、乗車券、スーパーマーケットでのＰ
Ｏ５用ラベルなどに用いられるが、特に高速７アクシミ
リ用として好適である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　支持体上に、発色物質として無色又は淡色のロイコ
   染料を、顕色物質としてフェノール系化合物を含有する
   感熱発色層を設けて成る感熱記録材料において、該感熱
   発色層が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 及び ▲数式、化学式、表等があります▼ で表される化合物の中から選ばれた少なくとも１種を含
   有することを特徴とする感熱記録材料。