JP2772736B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JP2772736B2 JP2772736B2 JP4118033A JP11803392A JP2772736B2 JP 2772736 B2 JP2772736 B2 JP 2772736B2 JP 4118033 A JP4118033 A JP 4118033A JP 11803392 A JP11803392 A JP 11803392A JP 2772736 B2 JP2772736 B2 JP 2772736B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- color
- weight
- heat
- parts
- recording material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
らに詳しくは、特に発色性及び画像保存性を向上させた
感熱記録材料に関するものである。
ムなどの支持体上に、加熱により発色する感熱発色層を
設けた感熱記録材料は、ファクシミリ、電卓、マイコン
などのサーマルプリンタ、心電図や分析機器などのサー
モペンレコーダ、乗車券、スーパーマーケットでのPO
S用ラベルなどに幅広く用いられている。この感熱記録
材料としては、通常、発色物質としての無色又は淡色の
ラクトン系、ラクタム系、スピロピラン系などのロイコ
染料と、この発色物質と加熱時に反応して発色させる顕
色物質とを、それぞれ別個にボールミルやサンドミルな
どで粉砕して溶剤に分散させたのち、結合剤を加えてこ
れらの分散液を混合し、必要に応じ、これにワックス、
増感剤、界面活性剤、消泡剤、無機顔料などを添加して
塗工液を調整したのち、これを紙などの支持体上に塗布
し、乾燥して感熱発色層を設けることにより、製造され
たものが使用されている。この感熱記録材料には、発色
性及び画像保存性の両方が要求される。従来、画像保存
性の優れた顕色物質として特開昭56−127486
号、特開昭63−3991号などには、2,4’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、4,4’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、特開昭60−13852号には、
4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニルスル
ホン、特開昭60−208286号には、3,3’−ジ
アリル−4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホンが
記載されているが、熱応答性が悪く十分な発色濃度が得
られていない。このような場合、顕色物質に増感剤を添
加して発色温度を下げることが行われている。このよう
な目的で現在使用されている増感剤としては、例えばパ
ラフィンワックス、あるいは、脂肪酸アミド、ジメチル
テレフタレートなどのアミド類やエステル類、エーテル
類などがある。しかしながら、これらの増感剤の使用に
よっても発色濃度及び発色感度の点については必ずしも
十分であるとはいえず、高濃度の画像が得られても画像
保存性が悪く、経時的に画像が劣化するなどの欠点があ
り、満足できる感熱記録材料は得られていなかった。
従来の感熱記録材料が有する欠点を克服し、発色濃度や
発色感度が十分に高く、発色性に優れ、しかも画像保存
性(耐候性)も良好であるなど、優れた性能を有する感
熱記録材料を提供することを目的としてなされたもので
ある。
た性能を有する感熱記録材料を開発すべく鋭意研究を重
ねた結果、顕色物質としてヒドロキシジフェニルスルホ
ン類化合物を用い、増感剤として1,2−ジフェノキシ
メチルベンゼンを用いることにより、その目的を達成し
うることを見い出し、この知見に基づいて本発明を完成
するに至った。
コ染料から成る発色物質と、加熱時に反応して該発色物
質を発色せしめる顕色物質として、下記(A)、(B)
又は(C)の顕色物質と、増感剤として、1,2−ジフ
ェノキシメチルベンゼンを含有する感熱発色層を、支持
体上に設けてなることを特徴とする感熱記録材料を提供
するものである。 (A)4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニ
ルスルホン (B)3,3’−ジアリル−4,4’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン (C)4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホンが5
〜40重量%と2,4’−ジヒドロキシジフェニルスル
ホンが95〜60重量%の混合物
感熱記録材料における感熱発色層に、発色物質として用
いられる無色又は淡色のロイコ染料については特に制限
はなく、従来感熱記録材料に発色物質として慣用されて
いるものの中から任意のものを選択して用いることがで
きる。
クリスタルバイオレットラクトン、マラカイトグリーン
ラクトン、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニ
ル)−6−アミノフタリド、3,3−ビス(p−ジメチ
ルアミノフェニル)−6−(p−トルエンスルホンアミ
ド)フタリド、3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−7−フェニルフルオラン、
3−シクロヘキシルアミノ−6−クロロフルオラン、3
−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−N−エチル−N−イソアミルアミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−メチル−
N−シクロヘキシルアミノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン、1,3,3−トリメチル−6’−クロロ−
8’−メトキシインドリノベンゾスピロピランなどが挙
げられる。これらの発色物質は、それぞれ単独で用いて
もよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。ま
た、その使用量は、使用する顕色物質に応じて適宜選ば
れるが、通常、顕色物質100重量部当たり10〜30
0重量部の範囲で使用される。
には、顕色物質と増感剤が含有される。本発明の顕色物
質としては、ヒドロキシジフェニルスルホン化合物を使
用する。本発明に用いる顕色物質の具体例としては、
2,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン(m.p.
=182−185℃)と4,4’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン(m.p.=248−249℃)の混合
物、4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニル
スルホン(m.p.=130℃)及び3,3’−ジアリ
ル−4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン(m.
p.=152℃)などが挙げられ、上記混合物として
は、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホンが5〜
40重量%、好ましくは5〜30重量%と2,4’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンが95〜60重量%、好
ましくは95〜70重量%の混合物を使用することがで
きる。本発明の感熱記録材料における感熱発色層には、
前記顕色剤物質とともに、1,2−ジフェノキシメチル
ベンゼン(m.p.=95−96℃)から成る増感剤を
含有する。
シメチルベンゼンは、上記顕色物質の増感剤として極め
て有効であり、発色濃度及び発色感度などの発色性を向
上させる作用を有するとともに、画像保存性(耐候性)
を向上させる作用も有している。本発明の増感剤の使用
量は、顕色物質100重量部あたり、通常50〜300
重量部の範囲、好ましくは50〜200重量部の範囲、
特に好ましくは50〜150重量部の範囲で使用するこ
とができる。この使用量が50重量部未満では本発明の
効果が十分に発揮され難くなる傾向があり、300重量
部を越えると発色温度が低くなる傾向がある。
−ジフェノキシメチルベンゼンが用いられるが、本発明
の目的を損なわない範囲で、所望に応じ他の増感剤を併
用することもできる。この他の増感剤としては、例えば
高級脂肪酸又はそのエステル、アミド、金属塩のほか、
メタタ−フェニル、2−ベンジルオキシナフタレン、p
−ベンジルビフェニル、1−ヒドロキシナフトエ酸フェ
ニルエステル、エチレングリコールビス(m−トルイ
ル)エーテル、ジ(p−メチルベンジル)シュウ酸エス
テル類や、各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミン
との縮合物、高級直鎖グリコール類、高級ケトン類、ビ
スフェノールS誘導体などが挙げられる。本発明の感熱
発色層には、上記各成分の他に、必要に応じ結合剤、ワ
ックス、界面活性剤、消泡剤、無機願料などの各種成分
を含有させることができる。
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビ
ニルアルコール、デンプン、ポリアクリル酸、ポリアク
リルアミド、スチレン−マレイン酸共重合物などが挙げ
られる。これらの結合剤は1種用いてもよいし、2種以
上を組み合わせて用いてもよい。なお、これらの結合剤
は、通常感熱発色層の固形分100重量部当たり5〜6
0重量部の範囲で使用される。本発明の感熱記録材料
は、通常用いられている各種製造方法、例えば上記発色
物質、顕色物質及び増感剤を適当な結合剤などととも
に、水性媒体などの媒体中に分散させて分散液を調整
し、この分散液を支持体上に塗布、乾燥する方法などに
よって製造することができる。本発明の感熱発色層の量
は、得られる発色性能に応じ適宜選定して決めれば良い
が、通常2〜15g/m2の範囲で選定する。本発明の
感熱記録材料に用いられる支持体についても特に制限は
なく、従来感熱記録材に支持体として慣用されているも
の、例えば紙、合成紙、プラスチックフイルムなどを用
いることができる。
するが、本発明はこれらの例によってなんら限定される
ものではない。なお、実施例及び比較例で得られた感熱
記録紙の性能は、次のようにして評価した。 (1)発色性 熱傾斜試験機(東洋精機製作所製)を用い、サンプル加
圧2kg/cm2、加熱時間5秒間、発色温度は5℃き
ざみの条件で発色を行ったのち、カラーコンピューター
(スガ試験機)を用い、色濃度[C]を測定した。な
お、発色前の感熱記録紙の色濃度C0(地肌カブリ)と
し、発色後の色濃度をC1とした。 (a)地肌カブリ 地肌カブリは小さい方が良い。 (b)立ち上がり及び立ち終わり温度と色濃度[C] 発色温度とその時の色濃度[C]をグラフにプロット
し、接線を引いてその交点より、立ち上り温度と色濃度
[C]、立ち終わり温度と色濃度[C]を求めた。立ち
上がり温度と立ち終わり温度との差が小さい程良い。
ド・オ・メーター(スガ試験機)で63℃にて20時間
露光後、地肌と発色部の色濃度[C]を測定した。ま
た、発色部の残存率は、
は100に近い方が良い。
れぞれ別途に用意し、サンドミルを用いて3時間微粉砕
して分散させた。 [A液](発色物質分散液) 3−(N−メチル−N−シクロヘキシル)アミノ− 6−メチル−7−アニリノフルオラン 2.0重量部 10%ポリビニルアルコール水溶液 4.3重量部 水 2.0重量部 [B液](顕色物質分散液) 4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン25重量%と 2,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン75重量%の混合物 2.8重量部 10%ポリビニルアルコール水溶液 12.0重量部 水 5.2重量部 [C液](増感剤分散液) 1,2−ジフェノキシメチルベンゼン 2.8重量部 10%ポリビニルアルコール水溶液 12.0重量部 水 5.2重量部 次に、B液、C液を混合し、D液を調整した。 [D液](増感剤分散液) B液 3.0重量部 C液 3.0重量部 10%ポリビニルアルコール水溶液 0.8重量部 カオリン 0.61重量部 次いで、A液0.78重量部及びD液10重量部を混合
して感熱発色層用の塗布液を調整し、坪量65g/m2
の上質紙に、乾燥塗布量が約7g/m2となるように塗
布し、風乾して感熱記録紙を得た。この感熱記録紙の評
価結果を第1表に示す。
の代わりに、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ンのみを2.8重量部用いた以外は、実施例1と同様に
して比較用感熱記録紙を得た。この感熱記録紙の評価結
果を第1表に示す。
ノキシメチルベンゼンの代わりにステアリン酸アミドを
用いた以外は、比較例1と同様にして比較用感熱記録紙
を得た。この感熱記録紙の評価結果を第1表に示す。
ノキシメチルベンゼンの代わりにp−ベンジルビフェニ
ルを用いた以外は、比較例1と同様にして比較用感熱記
録紙を得た。この感熱記録紙の評価結果を第1表に示
す。
ノキシメチルベンゼンの代わりにステアリン酸アミドを
用いた以外は、実施例1と同様にして比較用感熱記録紙
を得た。この感熱記録紙の評価結果を第1表に示す。
ノキシメチルベンゼンの代わりにp−ベンジルビフェニ
ルを用いた以外は、実施例1と同様にして比較用感熱記
録紙を得た。この感熱記録紙の評価結果を第1表に示
す。
の代わりに、4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジ
フェニルスルホンを2.8重量部使用した以外は、実施
例1と同様にして感熱記録紙を得た。この感熱記録紙の
評価結果を第1表に示す。
ノキシメチルベンゼンの代わりにステアリン酸アミドを
用いた以外は、実施例2と同様にして比較用感熱記録紙
を得た。この感熱記録紙の評価結果を第1表に示す。
ノキシメチルベンゼンの代わりにp−ベンジルビフェニ
ルを用いた以外は、実施例2と同様にして比較用感熱記
録紙を得た。この感熱記録紙の評価結果を第1表に示
す。
十分に高く、発色性に優れ、しかも画像保存性(耐候
性)も良好である感熱記録材料を得ることができる。従
って、市場において、極めて有用である。
Claims (1)
- 【請求項1】無色又は淡色のロイコ染料から成る発色物
質と、加熱時に反応して該発色物質を発色せしめる顕色
物質として、下記(A)、(B)又は(C)の顕色物質
と、増感剤として、1,2−ジフェノキシメチルベンゼ
ンを含有する感熱発色層を、支持体上に設けてなること
を特徴とする感熱記録材料。 (A)4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニ
ルスルホン (B)3,3’−ジアリル−4,4’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン (C)4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホンが5
〜40重量%と2,4’−ジヒドロキシジフェニルスル
ホンが95〜60重量%の混合物
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4118033A JP2772736B2 (ja) | 1992-04-10 | 1992-04-10 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4118033A JP2772736B2 (ja) | 1992-04-10 | 1992-04-10 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05286255A JPH05286255A (ja) | 1993-11-02 |
JP2772736B2 true JP2772736B2 (ja) | 1998-07-09 |
Family
ID=14726389
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4118033A Expired - Lifetime JP2772736B2 (ja) | 1992-04-10 | 1992-04-10 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2772736B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6677275B1 (en) * | 1999-03-05 | 2004-01-13 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Thermal recording material |
JP2002079759A (ja) * | 2000-09-05 | 2002-03-19 | Nippon Kayaku Co Ltd | 感熱記録材料 |
AU2001294255A1 (en) * | 2000-10-16 | 2002-04-29 | Nippon Steel Chemical Co. Ltd. | Thermal recording material |
US6878670B2 (en) | 2001-05-16 | 2005-04-12 | Oji Paper Co., Ltd. | Heat-sensitive recording material |
WO2003095219A1 (fr) | 2002-05-14 | 2003-11-20 | Oji Paper Co., Ltd. | Materiau d'enregistrement thermique |
JP6070472B2 (ja) * | 2013-08-07 | 2017-02-01 | 王子ホールディングス株式会社 | 感熱記録体の製造方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2912626B2 (ja) * | 1989-03-24 | 1999-06-28 | 王子製紙株式会社 | 感熱記録体 |
JP2567125B2 (ja) * | 1990-03-26 | 1996-12-25 | 新王子製紙株式会社 | 感熱記録体 |
-
1992
- 1992-04-10 JP JP4118033A patent/JP2772736B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH05286255A (ja) | 1993-11-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2772736B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
JP2745172B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
JP2632755B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
JP2681727B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
JPH0237876B2 (ja) | ||
JPH0532049A (ja) | 感熱記録材料 | |
JP2566967B2 (ja) | 感熱記録材料用増感剤 | |
JP3177544B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
JP2528923B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
JP2648177B2 (ja) | 感熱記録材料用増感材 | |
JP2964769B2 (ja) | 感熱記録シート | |
DE69501637T2 (de) | Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial | |
JPH03253390A (ja) | 感熱記録材料 | |
JP2671283B2 (ja) | 感熱記録シート | |
JPH0431B2 (ja) | ||
JPH08238851A (ja) | 感熱記録シート | |
JPS58173695A (ja) | 感熱記録シ−ト | |
JPH0777823B2 (ja) | 感熱記録材料用増感剤 | |
JP3594025B2 (ja) | 感熱記録体 | |
JPH0764121B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
JPS6189087A (ja) | 感熱記録材料用増感剤 | |
JPH0226875B2 (ja) | ||
JPS5845092A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPS618389A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPH03270977A (ja) | 感熱記録材料 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080424 Year of fee payment: 10 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090424 Year of fee payment: 11 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090424 Year of fee payment: 11 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100424 Year of fee payment: 12 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100424 Year of fee payment: 12 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110424 Year of fee payment: 13 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120424 Year of fee payment: 14 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |