JPS6079996A - 感熱記録紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は発色性、高速記録性及び地肌の安定性に優れ、
かつ記録像の安定性が改善された感熱記録紙に関する。

無色ないし淡色の発色物質（以下、発色剤と称す）とこ
の物質を熱時発色させる顕色性物テｌ（以下、顕色剤゛
と称ｔ）が加熱により呈色反応を行うこと、さらにそれ
を記録体に応用することも公知である（特公昭４３−４
１６０号及び同４５−１４０３９号各公報参照）。感熱
記録紙は発色剤と顕色剤を微細な粒子にそれぞれｌｐｌ
。

砕したのち、バインダー、滑剤、増感剤などの助剤とと
もに混合し、紙、フィルムなどの支］１１体に塗布する
ものであり、加熱により顕色剤が溶解し、発色剤と接触
して記録像が得られる。

感熱記録紙は近年のエレクトロニクスの進歩ｊシ東ｉｔ
へ言２佛跋署の１体舟ｒ土ム久１ｍ貧１１１１１　Ｓ’
−巳川の熱ペン式記録計、コンピューターのザーマルプ
リンター、感熱式自動券売機、ファクシミリなどの広範
囲な普及によってさらに注目をあびている。特にファク
シミリなどの情報関係の機器には高速記録の性能が要求
されるため、これに使用される感熱記録紙もまた速やか
に濃密な記録像を発現する性能を持たなければならない
。

そのためには顕色剤が微少の熱量で溶解し、発色反応を
起こすことが必要であるが、顕色剤として多く用いられ
ているフェノール化合物の中でこのような高速感熱記録
に適する顕色剤としては、バラヒドロキシ安息香酸エス
テル、特にバラヒドロキシ安息香酸ベンジルエステルが
知られている（特開昭５２−１４０４８３号、同５６−
１４４１９５号、同５７−８２０二８９号及び同５７−
１０７８８３号各公報参照）。

これらの顕色剤を含む感熱記録紙は発色性能が良（、高
濃度で鮮明な記録が得られるとともに地肌かぶりが少な
いことなど、多くの特色を有している。しかしながら、
発色後の記録の安定性は必ずしも十分ではなく、発色記
録像の退色及び白ぬけ現、象の改善が望まれている。

本発明者らは、これらの事情にかんがみ、発色記録像の
安定性を改善した感熱記録紙を得るべく鋭意研究した結
果、本発明を完成した。

本発明は、末持体上に無色又は淡色の発色物質、この物
質を熱時発色させる顕色性物タケ及び一般式 し、Ｒ，、Ｒ２１，’Ｒ，及び山は水素原子、低級アル
キル基又はハロゲン原子を意味する）及び／又は式 で表わされるビフェニル誘導体を含有する感熱層を有す
ることを特徴とする感熱記録紙である。

一般式ｌの化合物において、基ＲＩ　、Ｒ２、”Ｓ及び
Ｒ４のための低級アルキル基としてはメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基があげられ、プロピル基以上
のアルキル基は直鎖状、分岐状いずれでもよい。

一般式■の化合物において、ベンゾイルオキシ基を構成
するオキシ安息香酸としてはバラオキシ安息香酸、メタ
−オキシ安息香酸又はサリチル酸があげられるがバラオ
キシ安息香酸が好ましい。ビフェニル基としては、バラ
−、メタ−、オルト−フェニル置換フェニル基があげら
れるが、バラ又はオルト置換のものが好ましい。

また、芳香核は低級アルキル基例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基など、又はアルコキシル基例
えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基などで置換されていてもよい。

ニルメトキシ）−１，１’−ビフェニル−４−オール、
４．’−Ｃ（４“−メチル）−フェニルメトキン〕−１
，１’−ビフェニル−４−オール、４’−（（イ′−ク
ロロ）−フェニルメトキシ〕−１，１’−ビフェニル−
４−オール、　４．４’−ビス（フェニルノドキシ）＝
１．１／−ビフェニル、４，４′−ビスしく２“−メチ
ル）−フェニルノドキシ）　−ｉ、ｉ’−ビフェニル、
４，４′−ビス〔（６“−メチル）−フェニルメトキシ
：］−］１．１’−ビフェニル４．４′ｉ′ス〔（２“
、５“−ジメチ、ル）−フェニルメトキシ〕−１．’１
’−ビフェニルなどがあげられる。一般」（■の化合物
としては例えば４−（パラヒトＩｆｆキシヘンゾイルオ
キシ）−ｉ、ｉ’−ビフェニル、２−（ハラヒドロ与ジ
ベンゾイルオキシ）−ｊ、１’−ビフェニルなどがあげ
られる。

顕色剤としてはバラヒドロキシ安息香酸エステル例えば
パラヒドロキシ安息香酸メチル、゛エチル、−プロピル
、−イノプロピル、−ブチル、−イソブチル、−ヘキシ
ル、−フェニルメキル　−フ丁二Ｈｔエキル−−フェニ
ル−一一ナソチルなどがあげられる。

無色ないし淡色の発色剤としては、フタリド系、フルオ
ラン系等のロイコ染料、例えばクリスタルバイオレット
ラクト／、ベンゾイルロイコメチレンプル下、６−ジエ
チルアミノ−６−メチルーフ−アニリノフルオラン、６
−ジエチルアミノ−６−メチルーフ−クロロフルオラン
、５−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミン）−６
−メチル−７−アニリツフルオラン、６−ジエチルアミ
ノー７−（オルト−クロロアニリノ）−フルオラン、３
−（Ｎ−エチルニハラトにイジ／）−６〒メチル−７−
アニリツフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−〔メタ
−（トリフルオロメチル）−アニリノ〕−フルオラン、
６−シエチルアミノー６−メチルー７−（オルト−ハラ
−ジメチルアニリノ）−フルオラン、６−ピロリジノ−
６−メチルーフ−アニリノフルオラン、６−ピペリジノ
−６−メチルーフ−アニリノフルオラン、６−ジエチル
アミノ−６−メチルフルオラン、３−シクロへキシルア
ミノ−６−クロロフルオランなどがあげられる。

本発明の感熱記録紙を製造するに際しては、まず発色剤
としての顕色剤及び式■及び／又はＨの化合物を配合す
る。その配合比率は、発色剤例えばロイコ染料１００重
量部に対して、顕色剤例えばパラヒドロキシ安息香酸エ
ステル１００〜１０００重量部である。式Ｉ及び／又は
■の化合物はパラヒドロキシ安息香酸エステル１００重
量部に対して１〜２００重量部配合す配合とが好ましく
゛・０ これらの材料は水を媒体としてボールミル、アトライタ
ー、サンドグラインダーなどの磨砕機又は適当な乳化装
置によって微粒化し、目的に応じて各種の添加材料を加
えて塗液とする。

このｔ［には通常はポリビニルアルコール、ヒドロキシ
エチルセルローズ、メチルセルローズ、殿粉類、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイ
ン酸共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体などの結
合剤、）Ｊ：らびにカオリン、珪藻土、タルク、酸化チ
タン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アル
ミニウムなどの充填剤を添加することが好ましい。その
ほか脂肪酸金属塩例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸
亜鉛などの賦形剤、ワックス類例えばパラフィンワック
ス、カウナバロウワックス、ポリエチレンワックスなど
の滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール系の紫外線吸
収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分散剤、消泡剤
などを添加することができる。

この塗液を紙、フィルムなどの支持体に塗布することに
よって、本発明の感熱記録紙が得られる。

本発明の感熱記録紙は発色性、高速記録性及び地肌の安
定性を有しており、しかも記録像の退色及び白ぬけが改
善され、安定性が優れている。

実施例１ Ａ液（染料分散液） ６−（Ｎ−シクロヘキシル−１，Ｉ−メ　４．０７ｉｌ
；チルアミノ）−６−メチル−７−ア ニリツフルオラン １０％ポリビニルアルコール水Ｈ液　９．１部水　５．
０部 Ｂ液（顕色剤分散液） パラヒドロキシ安息香酸ベンジル エステル　６．０部 ４′−（フェニルメトキシ）−１，１’−ビフェニル−
４−オール　０．６部 １０％ポリビニルアルコール水溶液　６０．０部前記組
成の６液をボールミルで粉砕混合する。

次いでＡ液１．０部及びＢ液４．０部を混合して塗液を
調製し、この塗液なワイヤーバーにより、上質紙に塗布
することにより感熱記録紙を得た（塗布量６ｇ／Ｃｍ２
）。

実施例２ 実施例１０Ｂ液における’ｋ＞４’　（フェニルメトキ
シ）−ｉ、ｉ’−ビフェニル−４−オールの代わりに４
．４′−ビス（フェニルメトキシ）−１，１’−ビフェ
ニルを使用し、その他は実施例１と同様にして感熱記録
紙を得た。

比較例１ 実施例１のＢ液において４′−（フェニルメトキシ）−
１，１’−ビフェニル−４−オールヲ使用することなく
、その他は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

試験例１ 前記の６種の感熱記録紙について地肌濃度及び１２０℃
で発色させた時の画像濃度を測定した。また発色後の感
熱記録紙を４０℃、湿度９０％又は６０℃の条件でそれ
ぞれ２４時間放置し、地肌濃度及び画像濃度変化を測定
した。その結果を第１表に示す。

実施例６ 実施例１０Ｂ液における４′−（フェニルメトキシ）’
−１．１’−ビフェニルー４−オールの代わりに４−（
パラヒドロキシベンゾイルオキシ）−１，１’−ビフェ
ニルを使用し、その他は実施例１と同様にして感熱記録
紙を得た。

比較例２ 実施例１０Ｂ液における４′−（フェニルメトキシ）　
−１，１’−ビフェニル−４−オールヲ使用することな
く、その他は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

比較例６ 実施例１０Ｂ液における４′−（フェニルメトキシ）−
１，１’−ビフェニル−４−オールの代ワりに市販され
ている画像保存剤の一種である４゜４′−メチレン−ビ
ス−（２，６−ターシャル−ブチルフェノール）を使用
し、その他は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

試験例２ 前記の６種の感熱記録紙について地肌濃度及び１２０℃
で発色させた時の画ｆ’ｌ　６度を測定した。また発色
後の感熱記録紙を６０℃、湿度９０％の過酷な条件でそ
れぞれ２４時間放置し、地肌濃度及び画像濃度変化を測
定した。その結果を第２表に示す。

第　２　表 ＊二〇はほとんど変化なし

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に無色又は淡色の発色物質、この物質を熱時発
   色させる顕色性物質及び一般式し、ＲＩ、Ｒ７、Ｒ８及
   び瓜は水素原子、低級アルキル基又はハロゲン原子を意
   味する）及び／又は式 で表わされるビフェニル誘導体を含イ１する感り１１層
   を有することを特徴とする感熱記録紙。