JPH058540A - 耐薬品性、耐文具性に優れた感熱記録体 - Google Patents
耐薬品性、耐文具性に優れた感熱記録体Info
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- JPH058540A JPH058540A JP3191170A JP19117091A JPH058540A JP H058540 A JPH058540 A JP H058540A JP 3191170 A JP3191170 A JP 3191170A JP 19117091 A JP19117091 A JP 19117091A JP H058540 A JPH058540 A JP H058540A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 金属化合物を使用する発色系を基本とした感
熱記録体において、耐薬品性、耐文具性をそこなうこと
なく発色濃度の高い、地色が着色しない、地色の保存安
定性の良好な感熱記録体を提供する。 【構成】 支持体上にロイコ染料と顕色剤との呈色反応
を用いた感熱発色層を設けてなる感熱記録体において、
該感熱発色層中に水に不溶性のベヘン酸鉄、没食子酸ス
テアリルエステル、ロイコ染料、４−ヒドロキシ−４’
−イソプロポキシジフェニルスルホン、顔料、ワック
ス、蛍光染料、青味染料を含有させた感熱記録体であ
る。
熱記録体において、耐薬品性、耐文具性をそこなうこと
なく発色濃度の高い、地色が着色しない、地色の保存安
定性の良好な感熱記録体を提供する。 【構成】 支持体上にロイコ染料と顕色剤との呈色反応
を用いた感熱発色層を設けてなる感熱記録体において、
該感熱発色層中に水に不溶性のベヘン酸鉄、没食子酸ス
テアリルエステル、ロイコ染料、４−ヒドロキシ−４’
−イソプロポキシジフェニルスルホン、顔料、ワック
ス、蛍光染料、青味染料を含有させた感熱記録体であ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は支持体上にロイコ染料と
顕色剤との呈色反応を用いた感熱発色層を設けてなる感
熱記録体のうち特に耐薬品性、耐文具性に優れた感熱記
録体に関するものである。
顕色剤との呈色反応を用いた感熱発色層を設けてなる感
熱記録体のうち特に耐薬品性、耐文具性に優れた感熱記
録体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、塩基性無色染料とフェノ−ル類、
有機酸などの顕色剤との加熱発色反応を利用した感熱記
録体はよく知られている。これらの感熱記録体はファク
シミリ、券売機、ワ−プロやパソコン等の各種プリンタ
−、現金自動支払機など、広範囲の分野に応用が進めら
れている。しかし、これらの感熱記録体はアルコ−ル
類、エステル類、エ−テル類を始めほとんどの薬品、こ
れらを含む文具類、例えばマジックインキ、マ−カ−、
接着剤、メンディングテ−プなどを使用した場合、サラ
ダ油、ヒマシ油、機械油などの油脂類の付着に対して発
色画像濃度が低下、消失してしまうこともある。また、
白紙部が触れると変色したり発色したりすることもあ
る。これらの保存安定性を改善する為、１．発色層上に
オ−バ−コ−ト層を設けるもの（特開昭62−59081 号公
報、特開昭62−279980号公報参照）。２．耐薬品性、耐
文具性に強い染料、顕色剤を用いるもの（特開平1 −29
5882号公報、特開昭59−68296 号公報、特開平2 −2070
号公報参照）。３．イミノ化合物とイソシアナ−ト化合
物の２成分発色型である顔料タイプ感熱記録体が考案さ
れている（特開平2 −103180号公報、特開平2 −103181
号公報参照）。４．金属化合物を使用した発色系を用い
るもの（特開昭62−284782号公報、特開昭62−92888 号
公報）などがある。
有機酸などの顕色剤との加熱発色反応を利用した感熱記
録体はよく知られている。これらの感熱記録体はファク
シミリ、券売機、ワ−プロやパソコン等の各種プリンタ
−、現金自動支払機など、広範囲の分野に応用が進めら
れている。しかし、これらの感熱記録体はアルコ−ル
類、エステル類、エ−テル類を始めほとんどの薬品、こ
れらを含む文具類、例えばマジックインキ、マ−カ−、
接着剤、メンディングテ−プなどを使用した場合、サラ
ダ油、ヒマシ油、機械油などの油脂類の付着に対して発
色画像濃度が低下、消失してしまうこともある。また、
白紙部が触れると変色したり発色したりすることもあ
る。これらの保存安定性を改善する為、１．発色層上に
オ−バ−コ−ト層を設けるもの（特開昭62−59081 号公
報、特開昭62−279980号公報参照）。２．耐薬品性、耐
文具性に強い染料、顕色剤を用いるもの（特開平1 −29
5882号公報、特開昭59−68296 号公報、特開平2 −2070
号公報参照）。３．イミノ化合物とイソシアナ−ト化合
物の２成分発色型である顔料タイプ感熱記録体が考案さ
れている（特開平2 −103180号公報、特開平2 −103181
号公報参照）。４．金属化合物を使用した発色系を用い
るもの（特開昭62−284782号公報、特開昭62−92888 号
公報）などがある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし上記１．につい
ては耐薬品性、耐文具性の優れたバリア−層が得られ難
いことや感度の低下がみられる上にコストが高い等の欠
点があった。２．についても耐薬品性、耐文具性は優れ
たものが得られないとうい難点があった。３．について
は耐薬品性、耐文具性は優れたものが得られるがコスト
が非常に高く、発色感度が悪いという欠点がある。本発
明と同じキレ−トタイプ感熱記録体である４．について
も発色濃度が低く、地色が着色しており、地色保存安定
性が悪いという欠点があった。本発明は上記の点に鑑み
てなされたもので、その目的とするところは金属化合物
を使用する発色系を基本とした感熱記録体において、耐
薬品性、耐文具性をそこなうことなく発色濃度の高い、
地色が着色しない、地色の保存安定性の良好な感熱記録
体を提供することにある。
ては耐薬品性、耐文具性の優れたバリア−層が得られ難
いことや感度の低下がみられる上にコストが高い等の欠
点があった。２．についても耐薬品性、耐文具性は優れ
たものが得られないとうい難点があった。３．について
は耐薬品性、耐文具性は優れたものが得られるがコスト
が非常に高く、発色感度が悪いという欠点がある。本発
明と同じキレ−トタイプ感熱記録体である４．について
も発色濃度が低く、地色が着色しており、地色保存安定
性が悪いという欠点があった。本発明は上記の点に鑑み
てなされたもので、その目的とするところは金属化合物
を使用する発色系を基本とした感熱記録体において、耐
薬品性、耐文具性をそこなうことなく発色濃度の高い、
地色が着色しない、地色の保存安定性の良好な感熱記録
体を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は支持体上にロイ
コ染料と顕色剤との呈色反応を用いた感熱発色層を設け
てなる感熱記録体において、該感熱発色層中に水に不溶
性のベヘン酸鉄、没食子酸ステアリルエルテル、ロイコ
染料、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニ
ルスルホン、顔料、ワックス、蛍光染料、青味染料を含
有させた感熱記録体である。本発明において感熱発色層
に含有されるロイコ染料は特に限定されるものではない
が例えば下記の染料が例示される。 ３−｛Ｎ−（ｐ−トリルアミノ）｝−７−アニリノフル
オラン、３−｛Ｎ−ｐ−トリル）−Ｎ−メチルアミノ｝
−７−アニリノフルオラン、３−｛Ｎ−（ｐ−トリル）
−Ｎ−エチルアミノ｝−７−アニリノフルオラン、３−
｛Ｎ（ｐ−トリル）−Ｎ−プロピルアミノ｝−７−アニ
リノフルオラン、３−｛Ｎ−（ｐ−トリル）−Ｎ−ブチ
ルアミノ｝−７−アニリノフルオラン、３−ジメチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジプロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ピペラジノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−Ｎ−（Ｎ’−メチルピペラジ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−モル
ホリノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
ベンジルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキ
シルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン等
が使用される。
コ染料と顕色剤との呈色反応を用いた感熱発色層を設け
てなる感熱記録体において、該感熱発色層中に水に不溶
性のベヘン酸鉄、没食子酸ステアリルエルテル、ロイコ
染料、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニ
ルスルホン、顔料、ワックス、蛍光染料、青味染料を含
有させた感熱記録体である。本発明において感熱発色層
に含有されるロイコ染料は特に限定されるものではない
が例えば下記の染料が例示される。 ３−｛Ｎ−（ｐ−トリルアミノ）｝−７−アニリノフル
オラン、３−｛Ｎ−ｐ−トリル）−Ｎ−メチルアミノ｝
−７−アニリノフルオラン、３−｛Ｎ−（ｐ−トリル）
−Ｎ−エチルアミノ｝−７−アニリノフルオラン、３−
｛Ｎ（ｐ−トリル）−Ｎ−プロピルアミノ｝−７−アニ
リノフルオラン、３−｛Ｎ−（ｐ−トリル）−Ｎ−ブチ
ルアミノ｝−７−アニリノフルオラン、３−ジメチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジプロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ピペラジノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−Ｎ−（Ｎ’−メチルピペラジ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−モル
ホリノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
ベンジルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキ
シルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン等
が使用される。
【０００５】上記例示したロイコ染料のうち特に３−ジ
ブチルアニノ−６−メチル−７−アニリノフルオランが
好ましい。また本発明で使用する顕色剤は４−ヒドロキ
シ−４’イソプロポキシジフェニルスルホンに限定され
る。染料と顕色剤の使用比率は特に限定するものではな
いが、一般に染料１重量部に対して0.1 〜50重量部であ
り、好ましくは１〜 2重量部の顕色剤が使用される。本
発明において使用されるベヘン酸鉄、没食子酸ステアリ
ルエステルの使用比率はベヘン酸鉄１重量部に対して0.
1 〜10重量部好ましくは0.5 〜2.0 重量部の没食子酸ス
テアリルエステルが使用される。また、ロイコ染料及び
顕色剤とベヘン酸鉄、没食子酸ステアリルエステルとの
使用比率は本発明の目的および効果を考えるとロイコ染
料及び顕色剤 100重量部に対して100 重量部以上であ
り、好ましくは 200〜 300重量部のベヘン酸鉄、没食子
酸ステアリルエステルを用いるのが望ましい。これらの
物質を含む塗布液の調製は一般に水を分散媒体としボ−
ルミル、アトライタ−、サンドグラインダ−等の磨砕機
により微粒子化する。本発明で使用するロイコ染料及び
顕色剤の粒子径は 1.5μm 以下になるように粉砕する。
ベヘン酸鉄、没食子酸ステアリルエステルの粒子径は 4
〜 7μm になるように粉砕する。塗液中に使用する結着
剤としてポリビニ−ルアルコ−ル、デンプン、カルボキ
シメチルセルロ−ス、アクリル酸エステル重合体、スチ
レン無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル無水マレイン
酸共重合体、スチレンブタジエン共重合体、カゼイン、
ゼラチン、アラビアゴムから適宜選ばれる１種以上の結
着剤を配合して塗液を調整する。使用量は塗液の全固型
分に対して10〜40重量部好ましくは15〜25重量部用いら
れる。
ブチルアニノ−６−メチル−７−アニリノフルオランが
好ましい。また本発明で使用する顕色剤は４−ヒドロキ
シ−４’イソプロポキシジフェニルスルホンに限定され
る。染料と顕色剤の使用比率は特に限定するものではな
いが、一般に染料１重量部に対して0.1 〜50重量部であ
り、好ましくは１〜 2重量部の顕色剤が使用される。本
発明において使用されるベヘン酸鉄、没食子酸ステアリ
ルエステルの使用比率はベヘン酸鉄１重量部に対して0.
1 〜10重量部好ましくは0.5 〜2.0 重量部の没食子酸ス
テアリルエステルが使用される。また、ロイコ染料及び
顕色剤とベヘン酸鉄、没食子酸ステアリルエステルとの
使用比率は本発明の目的および効果を考えるとロイコ染
料及び顕色剤 100重量部に対して100 重量部以上であ
り、好ましくは 200〜 300重量部のベヘン酸鉄、没食子
酸ステアリルエステルを用いるのが望ましい。これらの
物質を含む塗布液の調製は一般に水を分散媒体としボ−
ルミル、アトライタ−、サンドグラインダ−等の磨砕機
により微粒子化する。本発明で使用するロイコ染料及び
顕色剤の粒子径は 1.5μm 以下になるように粉砕する。
ベヘン酸鉄、没食子酸ステアリルエステルの粒子径は 4
〜 7μm になるように粉砕する。塗液中に使用する結着
剤としてポリビニ−ルアルコ−ル、デンプン、カルボキ
シメチルセルロ−ス、アクリル酸エステル重合体、スチ
レン無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル無水マレイン
酸共重合体、スチレンブタジエン共重合体、カゼイン、
ゼラチン、アラビアゴムから適宜選ばれる１種以上の結
着剤を配合して塗液を調整する。使用量は塗液の全固型
分に対して10〜40重量部好ましくは15〜25重量部用いら
れる。
【０００６】塗液中には、熱ヘッドの汚染防止や、筆記
性の改良、地色の着色防止の目的でタルク、炭酸カルシ
ウム、焼成クレ−、微粒子状無水シリカ、ケイ酸アルミ
ニウム、水酸化アルミニウム等の無機顔料や尿素ホルム
アルデヒド樹脂その他の有機顔料を添加する。使用比率
は塗液の全固型分 100重量部に対して25重量部以上であ
り、好ましくは30〜65重量部用いられる。またステッキ
ング防止、記録感度を調節する等の目的で塗液中にはパ
ラフィンワックス、カルナバワックス等の動植物系また
は鉱物系ワックス類、ステアリン酸、各種石鹸、脂肪酸
アマイド等の高級脂肪酸またはその誘導体、ポリエチレ
ンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリエチレング
リコ−ル等のロウ状物質を添加する。使用比率はベヘン
酸鉄及び没食子酸ステアリルエステル100 重量部に対し
て200 重量部以下を添加することが好ましい。また塗液
中にはバックグランドの発色（地発色）をより有効に防
止する為の助剤として各種の蛍光染料、青味染料を添加
する。蛍光染料の使用比率はベヘン酸鉄１重量部に対し
て0.15〜0.025 重量部であり、好ましくは0.1 〜0.05重
量部が用いられる。青味染料の使用比率は蛍光染料１重
量部に対して0.006 〜0.0004重量部であり、好ましくは
0.003 〜0.001 重量部が用いられる。その他、塗液中に
は必要に応じてトリアゾ−ル系又はベンゾフェノン系の
紫外線吸収剤、グリオキザ−ル等の耐水化剤、分散剤、
消泡剤等を添加してもよい。支持体としては紙、プラス
チックフィルム、合成紙等が用いられる。
性の改良、地色の着色防止の目的でタルク、炭酸カルシ
ウム、焼成クレ−、微粒子状無水シリカ、ケイ酸アルミ
ニウム、水酸化アルミニウム等の無機顔料や尿素ホルム
アルデヒド樹脂その他の有機顔料を添加する。使用比率
は塗液の全固型分 100重量部に対して25重量部以上であ
り、好ましくは30〜65重量部用いられる。またステッキ
ング防止、記録感度を調節する等の目的で塗液中にはパ
ラフィンワックス、カルナバワックス等の動植物系また
は鉱物系ワックス類、ステアリン酸、各種石鹸、脂肪酸
アマイド等の高級脂肪酸またはその誘導体、ポリエチレ
ンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリエチレング
リコ−ル等のロウ状物質を添加する。使用比率はベヘン
酸鉄及び没食子酸ステアリルエステル100 重量部に対し
て200 重量部以下を添加することが好ましい。また塗液
中にはバックグランドの発色（地発色）をより有効に防
止する為の助剤として各種の蛍光染料、青味染料を添加
する。蛍光染料の使用比率はベヘン酸鉄１重量部に対し
て0.15〜0.025 重量部であり、好ましくは0.1 〜0.05重
量部が用いられる。青味染料の使用比率は蛍光染料１重
量部に対して0.006 〜0.0004重量部であり、好ましくは
0.003 〜0.001 重量部が用いられる。その他、塗液中に
は必要に応じてトリアゾ−ル系又はベンゾフェノン系の
紫外線吸収剤、グリオキザ−ル等の耐水化剤、分散剤、
消泡剤等を添加してもよい。支持体としては紙、プラス
チックフィルム、合成紙等が用いられる。
【０００７】また白色度、発色感度及び発色均一性等の
向上の目的でこれらの支持体の上に現在感熱で使用され
ている各種のプリコ−ト層を設けてもよい。プリコ−ト
層に用いられる顔料としてはプラスチックピグメントな
どの有機顔料、炭酸カルシウム、焼成クレ−、微粒子状
無水シリカ、ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミニウ
ム、タルク、カオリンなどの無機顔料があげられる。結
着剤としてはポリビニルアルコ−ル、デンプン、水溶性
ポリエチレン、アクリル樹脂、スチレン・ブタジエン共
重合体などが揚げられる。顔料と結着剤の使用比率は顔
料100 重量部に対して5 〜100 重量部であり、好ましく
は10〜50重量部が用いられる。プリコ−ト層の支持体へ
の塗布量については特に限定されるものではないが、通
常固型分で5 〜10g ／m2が好ましい。支持体表面のＰＨ
は金属キレ−ト化合物が安定である酸性サイドが望まし
い。記録層の形成方法等については特に限定されるもの
ではなく、従来から周知慣用の技術に従って形成するこ
とができ、例えばエア−ナイフコ−ティング、ブレ−ド
コ−ティング、バ−コ−ティング等により塗液を塗布・
乾燥する方法等によって形成される。塗液の支持体への
塗布量については特に限定されるものではないが通常固
型分で3 〜10g ／m2の範囲が好ましい。
向上の目的でこれらの支持体の上に現在感熱で使用され
ている各種のプリコ−ト層を設けてもよい。プリコ−ト
層に用いられる顔料としてはプラスチックピグメントな
どの有機顔料、炭酸カルシウム、焼成クレ−、微粒子状
無水シリカ、ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミニウ
ム、タルク、カオリンなどの無機顔料があげられる。結
着剤としてはポリビニルアルコ−ル、デンプン、水溶性
ポリエチレン、アクリル樹脂、スチレン・ブタジエン共
重合体などが揚げられる。顔料と結着剤の使用比率は顔
料100 重量部に対して5 〜100 重量部であり、好ましく
は10〜50重量部が用いられる。プリコ−ト層の支持体へ
の塗布量については特に限定されるものではないが、通
常固型分で5 〜10g ／m2が好ましい。支持体表面のＰＨ
は金属キレ−ト化合物が安定である酸性サイドが望まし
い。記録層の形成方法等については特に限定されるもの
ではなく、従来から周知慣用の技術に従って形成するこ
とができ、例えばエア−ナイフコ−ティング、ブレ−ド
コ−ティング、バ−コ−ティング等により塗液を塗布・
乾燥する方法等によって形成される。塗液の支持体への
塗布量については特に限定されるものではないが通常固
型分で3 〜10g ／m2の範囲が好ましい。
【０００８】
【作用】本発明の目的である１．地色の着色、地色の保
存性改良 ２．発色濃度の向上３．耐薬品性、耐文具性
の向上について述べる。先ず、１．については従来の金
属キレ−ト化合物の中で地色の着色の少ないベヘン酸鉄
と没食子酸ステアリルエステルの組み合わせを選定した
こと、およびこれらの粉砕粒径を 4〜 7μm に限定する
ことにより3 μm 以下の場合と違って両者のキレ−ト反
応を抑えたこと、並びに没食子酸ステアリルエステルと
の反応性の遅い染料を選定したこと、塗液中の白色顔料
の比率をアップしたことにより地色着色性の少ないもの
が得られた。２．については１の対策を行った結果、従
来のものより金属キレ−ト化合物を多量に使用すること
ができたこと、ロイコ染料、顕色剤の粉砕粒径を1.5 μ
m 以下に細かくすることにより発色反応を促進し発色濃
度の高いものが得られた。３．については従来のロイコ
染料／金属キレ−ト化合物混合系において耐薬品性、耐
文具性を良好にする金属キレ−ト化合物の混合比を従来
のものより多くしたものが得られたこと、また混合する
ロイコ染料、顕色剤を耐薬品性の良好なものに限定する
ことにより得られた。
存性改良 ２．発色濃度の向上３．耐薬品性、耐文具性
の向上について述べる。先ず、１．については従来の金
属キレ−ト化合物の中で地色の着色の少ないベヘン酸鉄
と没食子酸ステアリルエステルの組み合わせを選定した
こと、およびこれらの粉砕粒径を 4〜 7μm に限定する
ことにより3 μm 以下の場合と違って両者のキレ−ト反
応を抑えたこと、並びに没食子酸ステアリルエステルと
の反応性の遅い染料を選定したこと、塗液中の白色顔料
の比率をアップしたことにより地色着色性の少ないもの
が得られた。２．については１の対策を行った結果、従
来のものより金属キレ−ト化合物を多量に使用すること
ができたこと、ロイコ染料、顕色剤の粉砕粒径を1.5 μ
m 以下に細かくすることにより発色反応を促進し発色濃
度の高いものが得られた。３．については従来のロイコ
染料／金属キレ−ト化合物混合系において耐薬品性、耐
文具性を良好にする金属キレ−ト化合物の混合比を従来
のものより多くしたものが得られたこと、また混合する
ロイコ染料、顕色剤を耐薬品性の良好なものに限定する
ことにより得られた。
【０００９】
【実施例】以下本発明の実施例及び比較例を揚げるが本
発明はこれらに限定されるものではない。なお以下にお
いて％及び部は特に断りのない限り、重量％、重量部を
それぞれ示す。 実施例１ （１）Ａ液調製 ３−ジブチルアニノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン 18.5 部 ポリビニルアルコ−ル 15％水溶液 35.3 部 分散剤 40％水溶液 0.5 部 水 45.7 部 この組成物をサンドグラインダ−で平均粒子径が0.59μ
m まで粉砕した。 （２）Ｂ液調製 ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン 33 部 ポリビニルアルコ−ル 15％水溶液 20 部 分散剤 40％水溶液 0.25 部 水 46.75 部 この組成物をサンドグラインダ−で平均粒子径が0.88μ
m まで粉砕した。 （３）Ｃ液調製 ベヘン酸鉄 28.8 部 パラフィンワックス 30％水溶液 20 部 ポリビニルアルコ−ル 15％水溶液 74.3 部 水 56.9 部 この組成物をサンドグラインダ−で平均粒子径が5.25μ
m まで粉砕した。 （４）Ｄ液調製 没食子酸ステアリルエステル 28.8 部 パラフィンワックス 30％水溶液 20 部 ポリビニルアルコ−ル 15％水溶液 74.3 部 水 56.9 部 この組成物をサンドグラインダ−で平均粒子径が5.81μ
m まで粉砕した。 （５）感熱発色層の形成 Ａ液 2.6 部 Ｂ液 1.4 部 Ｃ液 8 部 Ｄ液 8 部 ポリビニルアルコ−ル 10％水溶液 5 部 炭酸カルシウム 50％分散液 10 部 パラフィンワックス 30％水溶液 2.3 部 蛍光染料（注１） 0.2 部 青味染料（注２） 0.00039部 水 17.5 部 （注１）日本曹達社製 Ｋａｙｃｏｌｌ ＢＸＮＬ （注２）住友化学社製 Ｐａｔｅｎｔ Ｐｕｒｅ Ｂ
ｌｕｅ ＶＸ 上記の割合で混合した塗液を米坪40g ／m2の上質紙に乾
燥後の重量が7g／m2となるように塗布しス−パ−キャレ
ンダ−処理を行い平滑度を250 秒とした。
発明はこれらに限定されるものではない。なお以下にお
いて％及び部は特に断りのない限り、重量％、重量部を
それぞれ示す。 実施例１ （１）Ａ液調製 ３−ジブチルアニノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン 18.5 部 ポリビニルアルコ−ル 15％水溶液 35.3 部 分散剤 40％水溶液 0.5 部 水 45.7 部 この組成物をサンドグラインダ−で平均粒子径が0.59μ
m まで粉砕した。 （２）Ｂ液調製 ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン 33 部 ポリビニルアルコ−ル 15％水溶液 20 部 分散剤 40％水溶液 0.25 部 水 46.75 部 この組成物をサンドグラインダ−で平均粒子径が0.88μ
m まで粉砕した。 （３）Ｃ液調製 ベヘン酸鉄 28.8 部 パラフィンワックス 30％水溶液 20 部 ポリビニルアルコ−ル 15％水溶液 74.3 部 水 56.9 部 この組成物をサンドグラインダ−で平均粒子径が5.25μ
m まで粉砕した。 （４）Ｄ液調製 没食子酸ステアリルエステル 28.8 部 パラフィンワックス 30％水溶液 20 部 ポリビニルアルコ−ル 15％水溶液 74.3 部 水 56.9 部 この組成物をサンドグラインダ−で平均粒子径が5.81μ
m まで粉砕した。 （５）感熱発色層の形成 Ａ液 2.6 部 Ｂ液 1.4 部 Ｃ液 8 部 Ｄ液 8 部 ポリビニルアルコ−ル 10％水溶液 5 部 炭酸カルシウム 50％分散液 10 部 パラフィンワックス 30％水溶液 2.3 部 蛍光染料（注１） 0.2 部 青味染料（注２） 0.00039部 水 17.5 部 （注１）日本曹達社製 Ｋａｙｃｏｌｌ ＢＸＮＬ （注２）住友化学社製 Ｐａｔｅｎｔ Ｐｕｒｅ Ｂ
ｌｕｅ ＶＸ 上記の割合で混合した塗液を米坪40g ／m2の上質紙に乾
燥後の重量が7g／m2となるように塗布しス−パ−キャレ
ンダ−処理を行い平滑度を250 秒とした。
【００１０】実施例２
実施例１においてＣ液のベヘン酸鉄の平均粒子径を 4μ
m 、Ｄ液の没食子酸ステアリルエステルの平均粒子径を
4μm としたほかは実施例１と同様にして感熱記録紙を
得た。 実施例３ 実施例１においてＣ液のベヘン酸鉄の量を 8部から 4部
にＤ液の没食子酸ステアリルエステルの量を 8部から 4
部としたほかは実施例１と同様にして感熱記録紙を得
た。 実施例４ （１）プリコ−ト層の形成 炭酸カルシウム 50％分散液 57.4 部 ポリビニルアルコ−ル 20％水溶液 31.5 部 水 11.1 部 上記の割合で混合した塗液を40g ／m2の上質紙に乾燥後
の重量が10g ／m2となるように塗布したほかは実施例１
と同様にして感熱記録紙を得た。 実施例５ 実施例１においてＡ液の３−ジブチルアニノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオランを｛２−アニリノ−６−
（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−３−メチ
ル｝キサンテン−９−スピロ−１’−（３’イソベンゾ
フラノン）にしたほかは実施例１と同様にして感熱記録
紙を得た。 実施例６ 実施例１においてＡ液の３−ジブチルアニノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオランを３−Ｎ−メチル−Ｎ−シ
クロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ランにしたほかは実施例１と同様にして感熱記録紙を得
た。
m 、Ｄ液の没食子酸ステアリルエステルの平均粒子径を
4μm としたほかは実施例１と同様にして感熱記録紙を
得た。 実施例３ 実施例１においてＣ液のベヘン酸鉄の量を 8部から 4部
にＤ液の没食子酸ステアリルエステルの量を 8部から 4
部としたほかは実施例１と同様にして感熱記録紙を得
た。 実施例４ （１）プリコ−ト層の形成 炭酸カルシウム 50％分散液 57.4 部 ポリビニルアルコ−ル 20％水溶液 31.5 部 水 11.1 部 上記の割合で混合した塗液を40g ／m2の上質紙に乾燥後
の重量が10g ／m2となるように塗布したほかは実施例１
と同様にして感熱記録紙を得た。 実施例５ 実施例１においてＡ液の３−ジブチルアニノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオランを｛２−アニリノ−６−
（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−３−メチ
ル｝キサンテン−９−スピロ−１’−（３’イソベンゾ
フラノン）にしたほかは実施例１と同様にして感熱記録
紙を得た。 実施例６ 実施例１においてＡ液の３−ジブチルアニノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオランを３−Ｎ−メチル−Ｎ−シ
クロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ランにしたほかは実施例１と同様にして感熱記録紙を得
た。
【００１１】比較例１
実施例１においてＤ液の没食子酸ステアリルエステルの
代わりに没食子酸プロピルを使用したほかは実施例１と
同様にして感熱記録紙を得た。 比較例２ 実施例１においてＣ液のベヘン酸鉄の平均粒子径を 3μ
m ，Ｄ液の没食子酸ステアリルエステルの平均粒子径を
2μm としたほかは実施例１と同様にして感熱記録紙を
得た。 比較例３ 実施例１においてＣ液のベヘン酸鉄の平均粒子径を 3μ
m 、Ｄ液び没食子酸ステアリルエステルの平均粒子径を
0.8μm としたほかは実施例１と同様にして感熱記録紙
を得た。 比較例４ 実施例１において炭酸カルシウムの量を10部から 5部し
たほかは実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。 比較例５ 実施例１において炭酸カルシウムの量を10部から 2部に
したほかは実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。
代わりに没食子酸プロピルを使用したほかは実施例１と
同様にして感熱記録紙を得た。 比較例２ 実施例１においてＣ液のベヘン酸鉄の平均粒子径を 3μ
m ，Ｄ液の没食子酸ステアリルエステルの平均粒子径を
2μm としたほかは実施例１と同様にして感熱記録紙を
得た。 比較例３ 実施例１においてＣ液のベヘン酸鉄の平均粒子径を 3μ
m 、Ｄ液び没食子酸ステアリルエステルの平均粒子径を
0.8μm としたほかは実施例１と同様にして感熱記録紙
を得た。 比較例４ 実施例１において炭酸カルシウムの量を10部から 5部し
たほかは実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。 比較例５ 実施例１において炭酸カルシウムの量を10部から 2部に
したほかは実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。
【００１２】比較例６
実施例１においてＡ液、Ｂ液を除いたほかは実施例１と
同様にして感熱記録紙を得た。 比較例７ 実施例１においてＢ液を除いたほかは実施例１と同様に
して感熱記録紙を得た。 比較例８ 実施例１においてＢ液中の４−ヒドロキシ−４’−イソ
プロポキシジフェニルスルホンをビスフェノ−ルＡにし
たほかは実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。 比較例９ 実施例１において蛍光染料、青味染料を除いたほかは実
施例１と同様にして感熱記録紙を得た。 比較例１０ 実施例１において青味染料を除いたほかは実施例１と同
様にして感熱記録紙を得た。 比較例１１ 実施例１においてＡ液及びＢ液の取り量を 8部から1.5
部にしたほかは実施例１と同様にして感熱記録紙を得
た。
同様にして感熱記録紙を得た。 比較例７ 実施例１においてＢ液を除いたほかは実施例１と同様に
して感熱記録紙を得た。 比較例８ 実施例１においてＢ液中の４−ヒドロキシ−４’−イソ
プロポキシジフェニルスルホンをビスフェノ−ルＡにし
たほかは実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。 比較例９ 実施例１において蛍光染料、青味染料を除いたほかは実
施例１と同様にして感熱記録紙を得た。 比較例１０ 実施例１において青味染料を除いたほかは実施例１と同
様にして感熱記録紙を得た。 比較例１１ 実施例１においてＡ液及びＢ液の取り量を 8部から1.5
部にしたほかは実施例１と同様にして感熱記録紙を得
た。
【００１３】
【表１】○は無条件で判読出来る。
△は条件付で判読出来る。
×は判読出来ず。
【００１４】以下の試験方法を用いて物性評価を行っ
た。 ［試験方法］ 白色度 東洋精機製作所製 ハンタ−白色度計により測定した。 地色 大日本スクリ−ン製造社製 反射濃度計（ＤＭ−400 ）に より測定した。 発色感度 東芝社製 ワ−プロ ルポ90ＨＸの高エネルギ−部で発色 濃度を測定した。 静的発色 東洋精機製作所社製 熱傾斜試験機にて70℃、0.8 kg / cm2 ５秒の条件で圧着させ発色濃度を測定した。 耐光性 5000Lux の蛍光灯で24時間処理し地色を測定した。 耐湿性 40℃、90％RHの条件下に48時間処理し地色部を測定した。 耐熱性 60℃の条件下に48時間処理し地色部を測定した。 耐水性 20℃の水道水で24時間浸漬処理した後、印字部の褪色性を 目視で評価した。 耐食塩水性 20℃の飽和食塩水で24時間浸漬処理した後、印字部の褪色 性を目視で評価した。 耐酒性 20℃の日本酒で24時間浸漬処理した後、印字部の褪色性を 目視で評価した。 耐食酢性 20℃のミツカン酢で24時間浸漬処理した後、印字部の褪色 性を目視で評価した。 耐エタノ−ル性 和光純薬工業社製 一級試薬で15分間浸漬処理した後、印 字部の褪色性を目視で評価した。 耐ラップ性 三菱アルミニウム社製 ダイヤラップを用い円筒容器に2 〜3 重に巻きサンプルをはさんでから更に2 〜3 重に巻き 40℃、90％RHの条件下に24時間処理した後、印字部の褪色 性を目視で評価した。 耐ジアゾ性 アミン現象感光紙を２度現象ロ−ルに通した直後、密着さ せ10分間処理した後、地色のカブリを目視で評価した。 鉛筆筆記性 三菱鉛筆HBで筆記し筆記性を評価した。 耐徐光液性 フルベ−ル社製 除光液を綿棒で塗布した後、印字部の褪 色性を目視で評価した。 耐マジック性 ゼブラ社製 油性マジックインキで線引き後、印字部の褪 色性を目視で評価した。 耐蛍光ペン性 パイロット社製 蛍光ペンで線引き後、印字部の褪色性を 目視で評価した。 耐朱肉性 コクヨ社製 朱肉でスタンプ後、印字部の褪色性を目視で 評価した。 耐スティク糊性 トンボ社製 スティク糊を塗布後、印字部の褪色性を目視 で評価した。 耐メンディング ヤマト社製 メンディングテ−プを貼付け後、一ケ月放置 テ−プ性 し印字部の褪色性を目視で評価した。
た。 ［試験方法］ 白色度 東洋精機製作所製 ハンタ−白色度計により測定した。 地色 大日本スクリ−ン製造社製 反射濃度計（ＤＭ−400 ）に より測定した。 発色感度 東芝社製 ワ−プロ ルポ90ＨＸの高エネルギ−部で発色 濃度を測定した。 静的発色 東洋精機製作所社製 熱傾斜試験機にて70℃、0.8 kg / cm2 ５秒の条件で圧着させ発色濃度を測定した。 耐光性 5000Lux の蛍光灯で24時間処理し地色を測定した。 耐湿性 40℃、90％RHの条件下に48時間処理し地色部を測定した。 耐熱性 60℃の条件下に48時間処理し地色部を測定した。 耐水性 20℃の水道水で24時間浸漬処理した後、印字部の褪色性を 目視で評価した。 耐食塩水性 20℃の飽和食塩水で24時間浸漬処理した後、印字部の褪色 性を目視で評価した。 耐酒性 20℃の日本酒で24時間浸漬処理した後、印字部の褪色性を 目視で評価した。 耐食酢性 20℃のミツカン酢で24時間浸漬処理した後、印字部の褪色 性を目視で評価した。 耐エタノ−ル性 和光純薬工業社製 一級試薬で15分間浸漬処理した後、印 字部の褪色性を目視で評価した。 耐ラップ性 三菱アルミニウム社製 ダイヤラップを用い円筒容器に2 〜3 重に巻きサンプルをはさんでから更に2 〜3 重に巻き 40℃、90％RHの条件下に24時間処理した後、印字部の褪色 性を目視で評価した。 耐ジアゾ性 アミン現象感光紙を２度現象ロ−ルに通した直後、密着さ せ10分間処理した後、地色のカブリを目視で評価した。 鉛筆筆記性 三菱鉛筆HBで筆記し筆記性を評価した。 耐徐光液性 フルベ−ル社製 除光液を綿棒で塗布した後、印字部の褪 色性を目視で評価した。 耐マジック性 ゼブラ社製 油性マジックインキで線引き後、印字部の褪 色性を目視で評価した。 耐蛍光ペン性 パイロット社製 蛍光ペンで線引き後、印字部の褪色性を 目視で評価した。 耐朱肉性 コクヨ社製 朱肉でスタンプ後、印字部の褪色性を目視で 評価した。 耐スティク糊性 トンボ社製 スティク糊を塗布後、印字部の褪色性を目視 で評価した。 耐メンディング ヤマト社製 メンディングテ−プを貼付け後、一ケ月放置 テ−プ性 し印字部の褪色性を目視で評価した。
【００１５】
【発明の効果】本発明は上記の説明から判るように、金
属キレ−ト化合物の中で地色の着色の少ないベヘン酸鉄
と没食子酸ステアリルエステルを組み合わせ使用したこ
と、およびこれらの粉砕粒径を 4〜 7μm に限定して両
者のキレ−ト反応を抑えたこと、並びに没食子酸ステア
リルエステルとの反応性の遅い染料を選定したこと、塗
液中の白色顔料の比率をアップしたことにより地色着色
性の少ないものが得られ、地色の保存性が改良された。
また、従来のものより金属キレ−ト化合物を多量に使用
することができたこと、およびロイコ染料、顕色剤の粉
砕粒径を1.5 μm以下に細かくすることにより発色反応
が促進し発色濃度の高いものが得られた。そして、従来
のロイコ染料／金属キレ−ト化合物混合系において耐薬
品性、耐文具性を良好にする金属キレ−ト化合物の混合
比を従来のものより多くしたことにより、また混合する
ロイコ染料、顕色剤を耐薬品性の良好なものに限定した
ので耐薬品性、耐文具性の向上が図られた。
属キレ−ト化合物の中で地色の着色の少ないベヘン酸鉄
と没食子酸ステアリルエステルを組み合わせ使用したこ
と、およびこれらの粉砕粒径を 4〜 7μm に限定して両
者のキレ−ト反応を抑えたこと、並びに没食子酸ステア
リルエステルとの反応性の遅い染料を選定したこと、塗
液中の白色顔料の比率をアップしたことにより地色着色
性の少ないものが得られ、地色の保存性が改良された。
また、従来のものより金属キレ−ト化合物を多量に使用
することができたこと、およびロイコ染料、顕色剤の粉
砕粒径を1.5 μm以下に細かくすることにより発色反応
が促進し発色濃度の高いものが得られた。そして、従来
のロイコ染料／金属キレ−ト化合物混合系において耐薬
品性、耐文具性を良好にする金属キレ−ト化合物の混合
比を従来のものより多くしたことにより、また混合する
ロイコ染料、顕色剤を耐薬品性の良好なものに限定した
ので耐薬品性、耐文具性の向上が図られた。
【表１】
【表１】
【表１】
Claims (6)
- 【請求項１】 支持体上にロイコ染料と顕色剤との呈色
反応を用いた感熱発色層を設けてなる感熱記録体におい
て、 該感熱発色層中にベヘン酸鉄、没食子酸ステアリルエス
テル、ロイコ染料、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポ
キシジフェニルスルホン、顔料、ワックス、蛍光染料、
青味染料を含有させたことを特徴とする耐薬品性、耐文
具性に優れた感熱記録体。 - 【請求項２】 上記ロイコ染料と顕色剤である４−ヒド
ロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンの粒
子径が1.5 μm 以下であり、ベヘン酸鉄、没食子酸ステ
アリルエステルの粒子径が 4μm 〜 7μm である請求項
１記載の耐薬品性、耐文具性に優れた感熱記録体。 - 【請求項３】 ロイコ染料及び顕色剤 100重量部に対し
てベヘン酸鉄及び没食子酸ステアリルエステル 100重量
部以上含有したことを特徴とする請求項１又は２記載の
耐薬品性、耐文具性に優れた感熱記録体。 - 【請求項４】 ベヘン酸鉄及び没食子酸ステアリルエス
テル 100重量部に対してワックスを200 重量部以下含有
したことを特徴とする請求項１，２又は３記載の耐薬品
性、耐文具性に優れた感熱記録体。 - 【請求項５】 上記調製した塗液中に添加する顔料は塗
液の全固型分 100重量部に対して25重量部以上含有した
ことを特徴とする請求項１，２，３又は４記載の耐薬品
性、耐文具性に優れた感熱記録体。 - 【請求項６】 上記支持体が酸性紙または酸性プリコ−
ト紙であることを特徴とする請求項１，２，３，４又は
５記載の耐薬品性、耐文具性に優れた感熱記録体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3191170A JP2520335B2 (ja) | 1991-07-05 | 1991-07-05 | 耐薬品性、耐文具性に優れた感熱記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3191170A JP2520335B2 (ja) | 1991-07-05 | 1991-07-05 | 耐薬品性、耐文具性に優れた感熱記録体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH058540A true JPH058540A (ja) | 1993-01-19 |
| JP2520335B2 JP2520335B2 (ja) | 1996-07-31 |
Family
ID=16270067
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3191170A Expired - Lifetime JP2520335B2 (ja) | 1991-07-05 | 1991-07-05 | 耐薬品性、耐文具性に優れた感熱記録体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2520335B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7903205B2 (en) | 2007-05-28 | 2011-03-08 | Hitachi Displays, Ltd. | Image display device |
| JP2018167483A (ja) * | 2017-03-30 | 2018-11-01 | 日本製紙株式会社 | 感熱記録体 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57176196A (en) * | 1981-04-23 | 1982-10-29 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | Heat-sensitive recording medium |
| JPS6153084A (ja) * | 1984-08-23 | 1986-03-15 | Jujo Paper Co Ltd | 感熱記録紙 |
| JPS61120796A (ja) * | 1984-11-16 | 1986-06-07 | Jujo Paper Co Ltd | 感熱記録紙 |
| JPS61120795A (ja) * | 1984-11-16 | 1986-06-07 | Jujo Paper Co Ltd | 感熱記録紙 |
| JPS61233584A (ja) * | 1985-04-09 | 1986-10-17 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感熱記録材料 |
-
1991
- 1991-07-05 JP JP3191170A patent/JP2520335B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57176196A (en) * | 1981-04-23 | 1982-10-29 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | Heat-sensitive recording medium |
| JPS6153084A (ja) * | 1984-08-23 | 1986-03-15 | Jujo Paper Co Ltd | 感熱記録紙 |
| JPS61120796A (ja) * | 1984-11-16 | 1986-06-07 | Jujo Paper Co Ltd | 感熱記録紙 |
| JPS61120795A (ja) * | 1984-11-16 | 1986-06-07 | Jujo Paper Co Ltd | 感熱記録紙 |
| JPS61233584A (ja) * | 1985-04-09 | 1986-10-17 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感熱記録材料 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7903205B2 (en) | 2007-05-28 | 2011-03-08 | Hitachi Displays, Ltd. | Image display device |
| JP2018167483A (ja) * | 2017-03-30 | 2018-11-01 | 日本製紙株式会社 | 感熱記録体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2520335B2 (ja) | 1996-07-31 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19960206 |