JPS6260687A - 感熱記録材料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の利用分野） 本発明は感熱記録材料の製造方法に関するものであり、
さらｇ二詳しくは通常無色ないし淡色の染料前駆体と該
染料前駆体と反応して呈色する（以下顕色性化合物と称
する）化合物の呈色反応を利用した感熱記録材料の製造
方法ｆ二関する。

（従来の技術） 無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体と電子受容性化
合物の呈色反応を利用した、いわゆる二成分系感熱記録
材料は特公昭ｇｒ−／９ｔ０３ｙ号、特公昭ｇＪ−９ｔ
ＩｔＯ号等Ｃ開示されている。二成分発色系感熱記録材
料は、無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体と電子受
容性化合物を微粒子状ｇ二分散し、これＣニバインダー
等を混合してこれら二種類の熱反応性化合物をバインダ
ー等により隔離されるよう５二して支持体上に塗布し、
その一方、あるいは両方が加熱（二より溶融、接触して
生じる発色反応を利用して記録をえるものである。

これら二成分発色系感熱記録材料は、■−一次発色あり
現像が不用である、■紙質が一般、Ｍｌ二近い、■取扱
いが容易である、■発色濃度が高い、■糧々の発色色相
の感熱記録材料が容易にできる等の利点があり利用価値
も大きい。このため、感熱記録材料として最も多く利用
されている。特に近年はファクシミリ、記録計、プリン
ターの分野のみならずＰＯ８用等ラベう分野での利用も
著しい。

一方、これらの感熱記録材料は一次発色であるためＣ二
熱のみだけでなく、溶剤等ｌ二より電子供与性染料前駆
体と電子受容性化合物の反応が生じてしまうという欠点
を有している。

これは、これら感熱記録材料がいずれも有機物であり、
溶剤に対する溶解性が大きく、従って溶剤中で反応を生
じるためである。そのため、溶剤を含む文具、即ち水性
インキペン、油性インキベン、ケイ光ペンあるいはジア
ゾ現１１！液、或いは接着剤、のり等に触れると感熱記
録材料の白地部が発色したり、印字部が消色したりして
商品価値全署しく損ねていた。

これに対し、従来より感熱発色層上（二、特公昭ダグ−
２フ♂／０号、特開昭４ｔ／−３０’Ａ３７号、特開昭
ｓａ’−３ｉｑタ！号等に開示されるよう（−１耐溶剤
性の保護層を設けるなどの努力がなされている。

しかしながらこれらの方法は、各種薬品、油、水に対す
る耐性が尚不十分であったり、ブロッキングを起こした
りする等の欠点があり、これらの欠点は十分に改良され
ていないのが現状である。

（発明の目的） 上述したような保護布付の感熱記録材料Ｃ二おいて、保
護層の機能および感熱記録材料としての熱発色性をそこ
なわずに、かつ各種薬品、油、水に対する耐性および耐
ブロツキング性全改良した感熱記録材料を得る製造方法
を提供することが本発明の目的である。

（発明の構成） 本発明の目的は、通常、無色ないし淡色の染料前駆体及
び該染料前駆体と反応して呈色する化合物を含有する感
熱発色層と、ポリマー金主成分とする保護層を積層して
なる感熱記録材料の製造方法（二おいて、保護Ｒ１Ｉｋ
塗布、乾燥仮ｊ　Ｏ’（：’以上ｒ００ｃ以下かつ相対
湿度６０％以上、９夕係以下の熱処理を行なうことＣ二
よって達成さ〕７−た。

本発明（二おいては架橋剤を使用する事が好ましい。

本発明に用いる架橋剤としては、ポリマーの種類ｌ二応
じ適宜選択する事が必要であるが、ポリエチレンイばン
等のボリアごン系、グルタルアルデヒド等のジアルデヒ
ド類、メチロール化ラばン等のポリメチロール化合物、
エポキシ化合物、ジルコニウム塩類その他の無機塩類を
一般に用いる事ができるが本発明は％に二これらに限定
されるものではない。その添加量は各層のバインダーに
対しｏ、ｉ〜／ｊｗｔ％が好ましい。

本発明の感熱発色ｍこ使用する無色ないし淡色の染料前
駆体としては、トリアリールメタン系化合物、ジフェニ
ルメタン糸化合物、キサンチン系化付物、チアジン系化
合物、スピロピラン系化合物、ジアゾ化合物等があげら
れる。具体的な例としては特開昭ｊｊ−２７２夕３号等
に記載されているもの等があげられる。これらの一部を
例示すれば、トリアリールメタン系化合物として、３゜
３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）　−４−ジメ
チルアミノフタリド（即ちクリスタルバイオレットラク
トン）、３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−Ｊ−
（／、Ｊ−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−Ｌ２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、等があり、ジフェ
ニルメタン系化合物としては、ｇ　、ｌ　−ビス−ジメ
チルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロ
フェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−ｘ、ｔｌｔ。

！−トリクロロフェニルロイコオーラミン等があり、キ
サンチン系化合物としては、ローダミン−Ｂ−アニリノ
ラクタム、ローダミン（ｐ−ニトリノ）ラクタム、−一
（ジベンジルアミノ）フルオラン、ノーフェニルアミノ
−３−ジエチルアミノ−フルオラン、２−（ｏ−クロロ
アニｌ）／）−４−ジエチルアミノフルオラン、２−（
Ｊ、に−ジクロルアニリノ）−６−ジエチルアミノフル
オラン、ノーアニリノ−３−メチル−６−ピベリジノフ
ルオラン、コーフェニルー３−ジエチルアばノフルオラ
ン等があり、スピロ系化合物としては、３−メチル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフト
ピラン、３．３′−シクロロースビロージナフトピラン
、３−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、３−メチル−
ナフト−（３メトキシ−ベンツ）−スピロピラン、３−
プロピル−スピロ−ジベンゾビラン等がある。これらは
単独もしくは混合して用いられる。

本発明に用いられるジアゾ化合物は、一般式ＡｒＮｚ＋
Ｘ−で示されるジアゾニウム基゛であり、カップリング
成分とカンプリング反応を起して発色することができる
し、また光を二よって分散することができる化合物であ
る。（式中、Ａｒは置換あるいは無ｆｉｔ換の芳香族部
分を表わし、Ｎ２＋はジアゾニウム基ヲ表わし、Ｘ−は
酸アニオン全表わす。） 塩を形成するジアゾニウム化合物の具体例としては、弘
−ジアゾ−／−ジメチルアミンベンゼン。

ダージアゾー／−ジエチルアミノベンゼン、ｌ−ジアゾ
−／−ジメチルアミンベンゼン、弘−ジアゾ−／−メチ
ルベンジル゛ｒミノベンゼン、グージアゾ−／−ジベン
ジルアミノベンゼン、ｌ−ジアゾ−７−二チルヒドロキ
シェチルアミノベンゼン、グージアゾ−７−ジエチルア
ミン−３−メトキシベンゼン、ｌ−ジアゾ−７−ジメチ
ルアミツー−〜メチルベンゼン、μｍジアゾーノ−ペン
ゾイルアｄノー＝、ｊ′−ジエトチシベンゼン、μ−ジ
アンー／−モルホリノベンゼン、ｇ−ジアゾ〜／−七ル
ホリノーー、ｊ−ジェトキシベンゼン、ダージアン゛−
７−モルンにリノ一一、ターンフトキシベンゼン、ダー
ジアゾー／−アニ１ツノベンゼン、弘−ジ°アヅー／−
トルイルメルカブトーー、タージェトキシベンゼン、弘
−ジアゾ−／、ターメトキシベンゾイルアミツー−、タ
ージェトキシベンゼン寺が挙げられる。

酸アニオンの具体例としては、Ｃｎｆｌ゛２ｎ＋□Ｃ（
ＪＯ−（ｎは３〜９を表わす）、ＣｍＦ２ｍ＋Ｉ　ＳＣ
２（”は−〜／を表わア）、（ＣＪＦ２沼１．５Ｏ２）
２Ｃ）ｌ−Ｕ）は／〜／♂全表わす）、 ＢＦ、−１ＰＦ６−等が挙けられる。

本発明の感熱発色層に使用する顕色性化合物としては、
下記一般式（１）〜（Ｖ）で表わされる化合物が好まし
い。

几１ 全表わし、！はＯ〜３の整数、几８．１１．２は水素又
は、炭素数／−，ｌ’のアルキル基、又は几、と几２が
結合して成るシクロアルキル基を表わす。

又几は炭素数ｌ〜♂のＩｊｉ鎖又は分枝したアルキル基
又はハロゲン原子全表わす。） （式中、Ｙは水素、−ＣＨ３，−ＯＨ′ｆ！ｃ表わし、
炭素数／〜６の直鎖又は分枝したアルキル基を表わし、
ｍ、ｎはＯ〜３の整数、Ｚは水素、ノ・ログン、−ＣＨ
３を表わす。） （式中、Ｒ４はベンジル基、ハロゲン原子又は炭素数／
〜ｌの直鎖又は分枝したアルキル基で置換したベンジル
基、炭素数ｌ−♂の直鎖又は分枝したアルキル基を表わ
す。） （式中、Ｒ６、Ｒ７は炭素数／　−Ｊ’のアルキル基を
表わす。） （式中、Ｒ８はエーテル結合／〜！個金有するアルキレ
ン基を表わす。） 上記（１）〜（Ｖ）式で表わされる電子受容性化合物以
外の好ましい例としては、ビス−ヒドロキシクミルベン
ゼン又はビス−ヒドロキシ−α−メチルベンジルベンゼ
ン類、具体例としては、／。

ダービスーｐ−ヒドロキシクばルベンゼン、／。

グービス−ｍ−ヒドロキシクミルベンゼン、／。

３−ビス−ｐ−ヒドロキシクミルベンゼン、／。

３−ビス−ｍ−ヒドロキンクずルベンゼン、ｌ。

グービス−〇−ヒドロキシクξルベンゼン、／。

グービス−ｐ−ヒドロキシ−α−メチルベンジルベンゼ
ン、／、３−ビス−ｐ−ヒドロヤシ−α−メチルベンジ
ルベンセン等が挙けられ、又サリチル酸誘導体としては
、３．タージ−α−メチルベンジルサリチル酸、３．ｊ
−ジ−ターシャリブチルサリチル酸、３−α、α−ジメ
チルベンジルサリチル酸等のサリチル酸類ｉたはその多
価金属塩（特Ｉ：亜鉛、アルミニウムが好ましい。）等
が挙げられ、その他ｐ−フェニルフェノール、３．夕　
゛−ジフェニルフェノール、クミルフェノール等のフェ
ノール畿があげられるが、これらに限定されるものでは
ない。

上記の電子受容性化合物は、電子供与性染色前駆体の５
０−１０００重：ｌ１％使用することが好ましく、さら
に好１しくは１００−ｓ００重量％であり、単独で使用
しても、ノ種以上混合して使用してもよい。

染料前駆体がジアゾ化合物である場合、カップリング成
分としては塩基性雰囲気でジアゾ化合物（ジアゾニウム
塩）とカップリング（て色素を形成するものであり、具
体例としてはレゾルシン、フロログルシン、コ、３−ジ
ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸ナトリウム、／
−ヒドロキシ−ツーナフトエ酸モルホリノプロピルアミ
ド、／。

！−ジヒドロキシナフタレン、２．３−ジヒドａキシナ
フクレン、２．３−ジヒドロキ７−６−スルファニルナ
フタレン、ツーヒドロキシー３−ナフトエ酸モルホリノ
プロピルアミド、ツーヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニ
リド、−一ヒドロキシー３−ナフトエｉ、：：　　、！
ｌ−メナルアニリド、ツーヒドロキシー３−ナフトエ酸
エタノ−ルアεド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−
へ−ドデシル−オキシ−プロピルア（ド、ツーヒドロキ
シー３−ナフトエ酸テトラデシルアミド、アセトアニリ
ド、アセトアセトアニリド、ベンゾイルアセトアニリド
、／−フェニル−３−メチル−ターピラゾロン、／−（
コ１．（、＜１　　、ｔ′−トリクロロフェニル）−３
−ペンズアξドー１−ピラゾロン、／−（，２’、ダ′
、≦′−トリクロロフェニル）−３−７ニリノーターヒ
ラソロン、／−フェニル−３−フェニルアセドアミド−
ターピラゾロン等が挙げられる。更に二これらのカンブ
リング成分全２棟以上併用することばニよって任意の色
調の画像を得ることができる。

本発明の発色助剤としては、水離溶性ないしは。

水不溶性の塩基性物質や加熱シニよりアルカリを発生す
る物質が用いられる。

発色助剤としては、無機及び有機アンモニウム塩、有機
アミン、アミド、尿素やチオ尿素及びその誘導体、チ゛
ｒゾール類、ピロール類、ビリミジ類、イミダゾール類
、イばダシリン類、トリアゾール類、モルホリン類、ピ
ペリジン類、アばジン類、フォルムアジン類、ピリジン
類等の含窒素化合物が挙げられる。

本発明（二係る感熱記録材料（：おいて、その熱応答性
を改良するために、熱可融性物質を感熱発色７ｍ１−含
有させることができる。

具体的ｌ二は、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、
β−ナフチルベンジルエーテル、ニアリン酸アｉド、／
ｅルチミン酸アξド、Ｎ−フェニルニアリン酸アミド、
Ｎ−ステアリル尿素、β−ナフトエ酸フェニルエステル
、／−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、
β−ナフトール＜ｐ−クロロベンジル）エーテル、β−
ナフトール（ｐ−）チルベンジル）エーテル、α−ナフ
チルベンジルエーテル、７９μｍブタンジオール−ｐ−
メチルフェニルエーテル、／、ｔｉ−１０パンジオール
ｐ−メチルフェニルエーテル、／、ｇ−ブタンジオール
−ｐ−イソプロピルフェニルエーテル、／、に−ブタン
ジオール−ｐ　−ｔ−オクチルフェニルエーテル、２−
フェノキシー／　−ｐ　−トリル−オキシ−エタン、ｌ
−フェノキシ−＝−（ｇ−エチルフェノキシ）エタン、
ｌ−フェノキシ−２−（Ｋ−クロロフエノチル）エタン
、ｌ。

グーブタンジオールフェニルエーテルｌ’挙ｆｆられる
。

前記熱可融性物質は単独でもあるいは混合して使用して
もよく、十分な熱応答性を得るためには、電子受答性化
合物にたいし、１０−２０重量％使用することが好まし
く、さら（二好ましい便用量は２０〜／りＱ重ｔチであ
る。

電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物を用いた二成
分系の感熱記録材料シニおいては、一般（気生成した記
録画壇が湿度、熱等の外部条件の影響により消色する傾
向がある。

本願発明に係る感熱記録材料ｇ二おいて、かかる消色を
防止し１、生成画像を堅牢比するために感熱発色層中Ｃ
二消色を防止する化合物己を含有させることが好ましい
。

消色防止剤としては、フェノール誘４体、特にヒンダー
ドフェノール化合物が有効である。

フェノール化合物の使用量は、電子受答性化合物に対し
／−２００！ｆｋ％使用することが好ましく、さらに好
ましい使用量はｔ〜ＩＱ重量鳴である。

本発明の感熱記録材料の記録層中Ｃ二は、通常、バイン
ダーと（０，てポリマーを使用する。これらのポリマー
としては、＝ｊ″′Ｃの水に対し、５％以上溶解する化
合物が望ましく、具体的には、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
、デンプン類、ゼラチン、アラビアゴノ１、カゼイン、
スチレン−無水マレイン酸基λ合体加水分解物、エチレ
ン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、イソブチレン
−無水マレイン酸共重合体加水分解物、ポリビニルアル
コール、カルボキシ変成ポリビニルアルコール、ボリア
クリルアばドなどがあげられる。

さらに必要に応じ、本発明の感熱記録材料の記録層中に
は、顔料、水不溶性バインダー、金属石ケン、ワックス
、界面活性剤等全添加する。

顔料としては、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、酸化チタン、リトポン、メルク、ロウ石、カオリン
、水酸化アルばニウム、シリカ、非晶質シリカなどが用
いられる。

水不溶性バインダーとしては、合成ゴムラテックスワる
いは、合成樹脂エマルジョンが一般的であり、スチレン
−ブタジェンゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタ
ジェンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジェン
ゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョンなどが用いら
れる。

金属石ケンとしては、高級脂肪酸金属塩が用いラレ、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン
酸アルミニウム等のエマルジョンなどが用いられる。

ワックスとしては、パブフィンワックス、マイクロクリ
スタリンワックス、カルナバワックス、メチロールステ
アロ７′ミド、ポリスチレンワックス、ポリスチレンワ
ックス、等のエマルジョンなどが用いられる。

界面活性剤としてはスルホコハク酸系のアルカリ金属塩
、フッ素含有界面活性剤等が用いられる。

本発明の保護層中に使用するポリマーとして、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキン′
メチＩレセルロース、アンジン類、ゼラチン、アラビア
ゴム、カゼイン、スチレン−無水マレイン酸共重合体加
水分解物、スチレン−無水マレイン酸共重合体ハーフェ
ステル加水分解物、インブナレンー無水マレイン酸共重
合体加水分解物、ポリビニルアルコール、シリカ変成ポ
リビニルアルコ−／Ｉ／、カルボキシ変成ポリビニルア
ルコール、ポリアクリルアミド誘導体、ポリビニルピロ
ＩＪ　トン、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、アルギン
酸ソーダなどの水溶性高分子及びスチレン−ブタジェン
ゴムラテックス、アクリルニドリレーブタジェンゴムラ
テックス、アクリル酸メチル−ブタジェンゴムラテック
ス、酢酸ビニルエマルジョンなどの水不溶性ポリマーが
用いられる。これらのポリマーは単独で使用しても２種
以上併用してもよい。

本発明ｌ二おいて、保Ｍｅ中に印字時のサーマルヘッド
とのマツチング性向上、保設層の耐水性向上等の目的で
顔料、金属石けん、ワックス等を添加しても良い。顔料
としては、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、
酸イヒチタン、リトポン、タルク、ロウ石、カオリン、
水酸化アルミニウム、シリカ、非晶質シリカ、コロイダ
ルシリカ等が用いられる。

金属石鹸としては、高級脂肪酸金属基が用いられ、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン額カルシウム、ステアリン酸
アルεニウム等のエマルジョン等が用いられ、！￥ＩＣ
ニステアリン酸亜鉛が好ましい。添加量は保護層全重量
の０．！−−２０％が好ましく、特に７〜１０％が好ま
しい。ワックスとしては、パラフィンワックス、マイク
ロクリスタリンワックス、カルナバワックス、メチロー
ルエアロアミド−ステアリン酸アミド、ポリエチレンワ
ックス、ポリスチレンワックス等のエマルジョンなどが
用いられ、添加量は保護層全重量の／〜コ０チが好まし
く、特に／〜ｉｏチが好ましい。

また、保護Ｗ１を感熱発色層上に塗布するさ２に、均一
な保護層を得る九めＣ：界面活性剤を添加してもよい。

界面活性剤としては、スルホコハク酸系のアルカリ金属
塩、フッ素含有界面活性剤等が用いられる。具体的には
、ジー（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸、ジー（
ｎ−ヘキシル）スルホコハク酸等のナトリウム塩、又は
アンモニウム塩等があるが、アニオン系の界面活性剤な
ら殆んどが有効である。

保護層の塗設量はｏ３〜１０ｙ−７ｍ　　が好ましく、
特に好ましくは／〜ｒ　ｆ　／　ｍ　２である。

保護層は成分の異る複層構造とする事も可能である。

（発明の実施例） 以下に実施例を示すが、本発明はこれ（二限定されるも
のではない。

（実施例／〜り及び（比較例／−，１）クリスタルバイ
オレットラクトン、パラヒドロキシ安息香酸ベンジル、
ステアリン酸アミド、／。

／、３−トリス（４−メチル−グーヒドロキシ−ターｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、各々λ０ｆｆ１００
ｆの５％ポリビニルアルコール（クラレＰＶｋ１０夕）
水溶液とともに一昼夜ボールミルで分散し、体積平均粒
径を３μ以下とした。

顔料は？Ｏｆｆへキサメタリン酸ソーダ０，６％溶液／
６０１とともにホモジナイザーで分散し使用した。以上
のように作成した各分散液を−クリスタルバイオレット
ラクトン分散液！？、ノラヒドロキシ安息香酸ベンジル
分散ｇｉｏｙ−、ステアリン酸アξド分散赦ｊ？、／、
／、３−トＩＪス（２−メチルーグヒドロキシーターｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン分散液２Ｉ、顔料分散
液！？の割合で混合し、さら（二２７％のステアリン酸
亜鉛のエマルジョン３？と、コチのジ（−一エチルヘキ
シル）−スルホコハク酸ナトリウム水溶液！？ヲ添加し
て得た液に表／で示す架橋剤をその他の感熱発色層の固
型分に対して表／ζ二示す値の重量％になるように添加
して感熱発色層塗液を得た。この液を坪量ｄ　Ｏｆ　／
　ｍ　　の上質紙上に乾燥塗布量が夕？／ｍ２となるよ
うＣニワイヤーパーで塗布し、ｒｏｏｃのオーブンで乾
燥して感熱発色層を得た。

上記の方法で得た感熱発色層上ｌ二、第１表で示すポリ
マーの！係溶液１００ｆとカオリン（カオブライト：ジ
ョージアノ？シフイク社）分散’Ｑ１０１（分散液は上
記の感熱発色層と同様の方法で作成）、ステアリン酸亜
鉛の一／％エマルジョン弘？、全混合して得之液ｌ二表
／で示す架橋剤をその他の保護層の固型分Ｃ二対して表
／ｌ二示す値の重量％ｌ二なるよう（ユ添加して得た保
護層塗液を乾燥重量が３　ｆ　／　ｍ２となるようＣニ
ワイヤーバーで塗布し、夕０　’Ｃのオーブンで乾燥後
、表／で示す条件下Ｃ／に時間数ＭＬ、た。

得られた感熱記録紙Ｃ二ついて以下のテスｈ１行なった
。

（１）　　耐オイル性 マクベス濃度計による発色体濃度がｉｏ、２゜となるよ
うＣニファクシミリで発色させたものに、市販のクツキ
ングオイル全綿棒で塗布し、２Ｉｌｔ時間経時後の残存
濃度を測定した。

（２）耐水性 水を含ませた綿棒で感熱記録紙表面を７０回こすり、塗
布Ｍのはがれ全目視評価した。

（３）＃ブロッキング 感熱記録紙表面（二水滴金０．０／ｆのせ、上から感熱
記録紙の裏面金コンタクトし、１００Ｐ／ｍ２の＃ｘ＊
ｉ分間かけて、表面とｊＩｋＩｆｉの接Ｓをみた。

（４）地カブリ＃度 マクベス＠度計によって、白地部の」度を測定した。

テストの結果を第７表に二示す。

以上のことより本発明に係る感熱記録紙は、耐オイル性
、耐水性、耐ブロツキング性、に関してすぐれた性能を
示し、かつ地力ブリの少ないものであることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 通常、無色ないし淡色の染料前駆体及び該染料前駆体と
   反応して呈色する化合物を含有する感熱発色層と、ポリ
   マーを主成分とする保護層を積層してなる感熱記録材料
   の製造方法において、保護層を塗布、乾燥後３０℃以上
   ５０℃以下かつ相対湿度６０％以上、相対湿度９５％以
   下の熱処理を行なうことを特徴とする感熱記録材料の製
   造方法。