JPS6242882A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の利用分野） 本発明は感熱記録材料に関するものであり、さらに詳し
くは通常無色ないし淡色の染料前駆体と該染料前駆体と
反応して呈色する（以下顕色性化合物と称する）化合物
の呈色反応を利用した感熱記録材料に関する。

（従来技術） 無色々いし淡色の染料前駆体と顕色性化合物の呈色反応
全利用した、いわゆる二成分系感熱記録材料は特公昭≠
１−／≠０３２号、特公昭７３−≠／６０号、特開昭！
ターｌりｏｒｒｔ号等に開示されている。

これら二成分発色系感熱記録材料は、■−一次発色あり
現像が不用である、０紙質が一般紙に近い、■取扱いが
容易である、■発色濃度が高い、■種々の発色色相の感
熱記録材料が容易にできる等の利点があり利用価値も大
きい。このため、感熱記録材料として最も多く利用され
ている。

特に近年はファクシミリ、記録計、プリンター分野のみ
ならずＰＯ８用等ラベう分野での利用も著しい。

一方、これらの感熱記録材料は一次発色であるために熱
のみだけでなく、溶剤等により染料前駆体と顕色性化合
物の反応が生じて（〜まりという欠点を有している。

これは、これら感熱記録材料がいずれも有機物であり、
溶剤に対する溶解性が大きく、従って溶剤中で反応を生
じるためである。そのため、溶剤を含む文具、即ち水性
インキベン、油性インキベン、ケイ光ペンあるいはジア
ゾ現像液、或いは接着剤、のり等に触れると感熱記録材
料の白地部が発色したり、印字部が消色したりして商品
価値全署しく損ねていた。

これに対し、従来より感熱発色層上に、特公昭弘弘−２
７１１１０号、特開昭１ｉｔ−３０ｔＡ３７号、特開昭
４／１１−Ｊ／りｓｒ号等に開示されるように、耐溶剤
性の保護層を設けるなどの努力がなされている。

しかしながらこれらの方法は各種薬品、油、水に対する
耐性が伺不十分であつ九り、感度全低下させ几り、ステ
ッキング性が不十分であったり、ブロッキングを起した
り製造工程的に複雑であったり、コストが高価になる等
の欠点があり、総合的に見て、工業的には十分とは言え
なｈものである。

（本発明の目的） 本発明の目的は印字製置が良好で各穐薬品、油、水に対
しての耐性、耐ステッキング性、耐ブロッキング性を具
備しかつ工業的に有利な感熱記録紙を提供することであ
る。

（発明の構成） 本発明の目的は通常無色ないし淡色の染料前駆体及び該
染料前駆体と反応して呈色する顕色性化合物全含有する
感熱発色層の表面に、ケン化度ｔ６俤以上、好ましくは
り！チ以−ヒのポリビニルアルコール樹脂を主体とする
保護層を積層する事により達成された。

本発明に用いられるポリビニルアルコールの重合度は特
に限定されるものではないが、重合度７０００以上のも
のが好ましい。さらに好ましくは重合度１１００以上の
ものである。

このポリビニルアルコールはこれ全耐水化し得る慣用の
耐水化剤と共に用いる事が好ましい。

これら耐水化剤の例としては、底置「ポパールＪ長野浩
−他（高分子刊行会　／ｙｒｉ）「ポリビニルアルコー
ル」桜田一部編（高分子学会　／Ｆよ６）等に詳述され
ている。

塗液の安定性及び耐水化効果の点よりジアルデヒド系の
耐水化剤が本発明においては好ましい。

これらの中でも炭素数−から、２０のジアルデヒド類が
特に好ましい。その例としては、グリオキザール、グル
タルアルデヒド、ジメチロール尿素１．２．３−ジヒド
ロキシ−７１μｍジオキサン等が挙げられる。

本発明の感熱発色り一に使用する無色ないし淡色の染料
前駆体としては、トリアリールメタン系化合物、ジフェ
ニルメタン系化合物、キサンチン系化合物、チアジン系
化合物、スピロピラン系化合物およびジアゾ化合物等が
あげられる。具体的な例としては特開昭ｊｔ１−コア２
！３号等に記載されているもの等があげられる。これら
の一部全例示すれば、トリアリールメタン系化合物とし
て、３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６
−シメチルアミノフタリド（即ちクリスタル／（イオレ
ットラクトン）、Ｊ、！−ビス（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）フタリド％Ｊ−（１）−ジメチルアミノフェニ
ル）−Ｊ−（／、！−ジメチルインドールー３−イル）
フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−Ｊ−
（−一メチルインドールー３−イル）フタリド、等があ
り、ジフェニルメタン系化合物としては、ｐ、ｐ’−ビ
スーー！− ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−
ハロフェニル−ロイコ、ｔ−１ｉｙ、Ｎ−λ。

＄、ｊ−１７クロロフエニルロイコオーラミン等があり
、キサンチン系化合物としては２０−ダｉンーＢ−アニ
リノラクタム、ローダミン（ｐ−二トリノ）ラクタム、
コー（ジベンジルアミノ）フルオラン、λ−フェニルア
ミノー４−ジエチルアミノ−フルオラン、コー（０−ク
ロロアニリノ）−４−ジエチルアミノフルオラン、コー
（Ｊ、４４−ジクロルアニリノ）−乙−ジエチルアミノ
フルオラン、λ−アニリノー３−メチル−６−ビベリジ
ノフルオラン、ノーフェニル−５−ジエチルアミノフル
オラン等がおり、スピロ系化合物としては、３−メチル
−スピロ−ジナフトピラン、Ｊ−エチル−スピロ−ジナ
フトピラン、３．３′−シクロロースピロージナフトピ
ラン、３−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、３−メチ
ル−ナフト−（３−メトキシ−ベンゾ）−スピロピラン
、３−プロピル−スピロ−ジベンゾビラン等がある。こ
れらは単独もしくは混合して用いられる。

本発明に用いられるジアゾ化合物は、一般式Ａ　ｒ　Ｎ
　２　”　Ｘ−で示されるジアゾニウム塩であり、カッ
プリング成分とカップリング反応を起して発色すること
ができるし、ま友光によって分解することができる化合
物である。（式中、Ａｒは置換あるいは無置換の芳香族
部分を表わし、Ｎ＋はジアゾニウム基を表わし、Ｘ−は
酸アニオン全表わす。） 基金形成するジアゾニウム化合物の具体例としては、ぴ
−ジアゾーｌ−ジメチルアミノベンゼン、≠−ジアゾ−
７−ジエチルアミノベンゼン、＋　−ジアゾ−７−ジベ
ンジルアミノベンゼン、≠−ジアゾー／−メチルベンジ
ルアミノベンゼン、クージアゾ−７−ジベンジルアミノ
ベンゼン、≠−ジアゾー／−エチルヒドロキシエチルア
ミンベンゼン、≠−ジアゾー７−ジエチルアミンー３−
メトキシベンゼン、参−ジアゾ−／−ジメチルアミン−
２−メチルベンゼン、グージアゾ−７−ベンゾイルアミ
ノ−２，！−ジェトキシベンゼン、≠−ジアゾ−７−モ
ルホポリベンゼン、グージアゾ−ｌ−モルホリノ−２，
！−ジェトキシベンゼン、弘−ジアゾ−７−モルホリノ
−，２，！−ジブトキシベンゼン、μｍジアゾ−ｌ−ア
ニリノベンゼン、≠−ジアゾーｌ−トルイルメルカプト
−２，！−ジェトキシベンゼン、ｌ−ジアゾ−／、４ｃ
ｍメトキシベンゾイルアミノーコ、！−シェドキンベン
ゼン等が挙げられる。

酸アニオンの具体例としては、ＣｎＦ　　　　ＣＯＯ−
２ｎ＋１ （ｎば３〜？ｆ表わす）、ＣｍＦ２ｍ＋Ｉ　５０３−　
（ｍはＪ　〜Ｉｆ　ｆ表わす）、（ＣｌＦ２．＋１８０
２）２ＣＨ−（ｌは／〜／ｒを表わす）、 Ｈ Ｃ（（、’Ｈ，）８ ２一 本発明の感熱発色層に使用する顕色性化合物としては、
下記一般式（Ｈ〜（Ｖ）で表わされる化合物が好ましい
。

Ｒ，Ｒ 金表わし、ｌはθ〜３の整数、Ｒ，、、ｌ１Ｌ２け水素
又は、炭素数ノーざのアルキル基、又はＲ１とＲ２が結
合して成るシクロアルキル基を表わす。又Ｒは炭素数／
−４の直鎖又は分枝１〜だアルキル基又はハロゲン原子
′ｆ、表わす。） Ｈ 一／　Ｏ− （式中、Ｙは水素、−０Ｍ３、−ＯＨを表わし、炭素数
／、４の直鎖又は分枝したアルキル基金表わし、ｍ、ｎ
はθ〜３の整数、Ｚは水素、ノ〜ロゲン、−０Ｈ３を表
わす） （式中、Ｒ４はベンジル基、ハロゲン原子又は炭素数／
〜ｌの直鎖又は分枝したアルキル基で置換したベンジル
基、炭素数／〜ｔの直鎖又は分枝したアルキル基を表わ
す。） （式中、Ｒ，、Ｒ７は炭素数／〜ｇのアルキル基金表わ
す） （式中、Ｒ８はエーテル結合７〜！個會有するアルキレ
ン基を表わす） 上記（Ｉ）〜（Ｖ）式で表わされる電子受容性化合物以
外の好ましい例としては、ビス−ヒドロキシクイルベン
ゼン又はビス−ヒドロキシ−α−メチルベンジルベンゼ
ン類、具体例としては％／Ｈ≠−ビスーｐ−ヒドロキシ
クミルベンゼン、ｌ。

μｍビス−ｍ−ヒドロキシクミルベンゼン％／１３−ビ
ス−ｐ−ヒドロキシクミルベンゼン、ｌ。

３−ビス−ｍ−ヒドロキシクミルベンゼン、／。

μｍビス−〇−ヒドロキシクミルベンゼン、ｌ。

≠−ビスーｐ−ヒドロキンーα−メチルベンジルベンゼ
ン、ｌ、３−ビス−ｐ−ヒドロキク−α−メチルベンジ
ルベンゼン等が挙げられ、又サリチル酸誘導体としては
、Ｊ、ｊ−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸、３．ｊ
−ジ−ターシャリブチルサリチル酸、３−α、α−ジメ
チルベンジルサリチル酸等のサリチル酸類またはその多
価金属塩（特に亜鉛、アルミニウムが好ましい。）等が
挙ケラれ、ソの他ｐ−フェニルフェノール、３．ｊ−ジ
フェニルフェノール、クミルフェノール等の７エノール
類があげられるが、これらに限定されるものではない。

上記の顕色性化合物は染色前駆体のｊＯ〜１０００重播
チ使用することが好ましく、さらに好ましくけ１ｏｏ−
１ｏｏ重＠優であり、単独で使用しても、一種以上混合
して使用してもよい。

染料前駆体がジアゾ化合物である場合、カップリング成
分としては塩基性雰囲気でジアゾ化合物（ジアゾニウム
塩）とカップリングして色素を形成するものであや、具
体例としてはレゾルシン、７０ログルシン、コ、３−ジ
ヒドロキシナフタレン−ｔ−スルホン酸ナトリウム、ｌ
−ヒドロキシ−コーナフトエ酸モルホリノプロピルアミ
ド％／１！−ジヒドロキシナフタレン、コ、３−ジヒド
ロキシナフタレン、λ、３−ジヒドロキシ−６−スルフ
ァニルナフタレン、−一ヒドロキシー３−ナフトエ酸モ
ルホリノプロピルアミド、コーヒドロキシ−３−す７ト
エ酸アニリド、λ−ヒドロキシ＝３−ナフトエ酸−２／
−メチルアニリド、ノーヒドロキシ−３−ナフトエ酸エ
タノールアミド、λ−ヒドロキシー３−ナフトエ酸オク
チルアＺド、−一ヒドロキシー３−ナフトエ酸−Ｎ−ド
デシル−オキシ−プロピルアミド、ノーヒドロキシ−３
−ナフトエ酸テトラデシルアミド、アセトアニリド、ア
セトアセトアニリド、ベンゾイルアセトアニリド、／−
フェニル−３−メチル−！−ピラゾロン％’−（コＩ、
μ／、４／−トリクロロフェニル）−３−ベンズアミド
−！−ピラゾロン、／−（コＩ、≠／、４／−トリクロ
ロフェニル）−Ｊ−７＝！ｊノー１−ピラゾロン、／−
フェニル−３−フェニルアセトアミド−！−ピラゾロン
等が挙げられる。更にこれらのカップリング成分ヲＪ種
以上併用することによって任意の色調の画像を−／４Ｌ
− 得ることができる。

本発明の発色助剤としては、水難溶性ないしけ、水不溶
性の塩基性物質や加熱によりアルカリを発生する物質が
用いられる。

発色助剤としては、無機及び有機アンモニウム塩、有機
アミン、アミド、尿素やチオ尿素及びその誘導体、チア
ゾール類、ビロール類、ピリミジン類、ピペラジン類、
グアニジン類、インドール類、イミダゾール類、イミダ
シリン類、トリアゾール類、モルホリン類、ピペリジン
類、アミジン類、フォルムアジン類、ピリジン類等の含
窒素化合物が挙げられる。

本発明に係る感熱記録材料において、その熱応答性全改
良するために、熱可融性物質を感熱発色層に含有させる
ことができる。

具体的には、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンシル、β
−ナフチルベンジルエーテル、ニアリン酸アミド、パル
ミチン酸アミド、Ｎ−フェニルニアリン酸アミド、Ｎ−
ステアリン尿素、β−ナフトエ酸フェニルエステル、／
−ヒドロキシ−λ−ナフトエ酸フェニルエステル、β−
ナフトール（ｐ−クロロベンジル）エーテル、β−ナフ
トール（ｐ−メチルベンジル）エーテル、α−ナフチル
ベンジルエーテル、／、４！−ブタンジオール−ｐ−メ
チルフェニルエーテル、／、グープロパンジオール−ｐ
−メチルフェニルエーテル、／、４（−ブタンジオール
−ｐ−イソプロピルフェニルエーテル、／、≠−ブタン
ジオールーｐ−ｔ−オクチルフェニルエーテル、コーフ
エノキシー／−ｐ−）　ＩＪシル−キシ−エタン、ｌ−
フェノキシーコ−（４−エチルフェノキシ）エタン、ｌ
−フェノΦシーーー（４’−クロロフェノキシ）エタン
、ｌ。

ｕ−−７タンジオールフエニルエーテル等が挙げられる
。

前記熱可融性物質は単独でもあるいは混合ｉ−で使用し
てもよく、十分な熱応答性を得るためには、電子受容性
化合物にたいし、１０，２０重量優使用することが好ま
しく、さらに好ましい使用量は２０〜／ｊＯ重散慢であ
る。

電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物音用い友二成
分系の感熱記録材料においては、一般に、生成した記録
画像が湿度、熱等の外部条件の影響により消色する傾向
がある。

本願発明に係る感熱記録材料において、かかる消色を防
＋ｈｌ、、生成画像を堅牢化するために感熱発色層中に
消色を防止する化合物を含有させることが好ましい。

消色防【Ｅ剤としては、フェノール誘導体、特にヒンダ
ードフェノール化合物が有効である。フェノール化合物
の使用量は、顕色性化合物に対し／〜２００重量慢使用
することが好ましく、さらに好ましい使用量はｊ〜！Ｏ
ｎ量チである。

本発明の感熱記録材料の記録層中には、通常、バインダ
ーとしてポリマーを使用する。これらのポリマーとして
は、コｒ　’Ｃの水に対し、１４以上溶解する化合物が
望ましく、具体的には、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デン
プン類、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、スチレン
−無水マレイン酸共重合体加水分解物、エチレン−無水
マレイン酸共重合体加水分解物、イソブチレン−無水マ
レイン酸共重合体加水分解物、ポリビニルアルコール、
カルボキシ＆成ｄｅｌＪビニルアルコール、ポリアクリ
ルアミドなどがあげられる。

さらに必要に応じ、本発明の感熱記録材料の記録層中に
は、顔料、水不溶性バインダー、金稿石ケン、ワックス
、界面活性剤等を添加する。

顔料としては、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、酸化チタン、リトポン、タルク、ロウ石、カオリン
、水酸化アルミニウム、シリカ、非晶質シリカなどが用
いられる。

水不溶性バインダーとしては、合成ゴムラテックスある
いは、合成樹脂エマルジョンが一般的であす、スチレン
−ブタジェンゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタ
ジェンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジェン
ゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョンなどが用いら
れる。

金属石グンとしては、高級脂肪酸金属塩が用いられ、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン
酸アルミニウム等のエマルジョンｉｒ− などが用いられる。

ワックスとしては、パラフィンワックス、マイクロクリ
スタリンワックス、カルナバワックス、メチロールステ
アロアミド、ポリエチレンワックス、ポリスチレンワッ
クス、等のエマルジョンなどが用いられる。

界面活性剤としてはスルホコハク酸系のアルカリ金媚塩
、フッ素含有界面活性剤等が用いられる。

本発明の保護層にはポリビニルアルコール以外のポリマ
ーを併用してもよい。

併用できるポリマーの好ましいものとしては、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメ
チルセルロース、デンプン類、ゼラチン、アラビアゴム
、カゼイン、スチレン−無水マレイン酸共重合体加水分
解物、スチレン無水マレイン酸共重合体ハーフェステル
加水分解物、インブチレン−無水マレイン酸共重合体加
水分解物、シリカ変成ポリビニルアルコール、カルボキ
ン変成ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド誘導
体、ポリビニルピロリドン、ポリスチレンスルホン酸ソ
ーダ、アルギン酸ソーダなどの水溶性高分子及びスチレ
ン−ブタジェンゴムラテックス、アクリルニトリル−ブ
タジェンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジェ
ンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョンなどの水不
溶性ポリマー等があげられる。

又これらのポリマー主体とする層と複層構造の保護層を
もうける事も可能である。

即ち、本発明に係る保護層は、単層であっても二層以上
あってもかまわない。

本発明において、保護層中に印字時のサーマルベッドと
のマツチング性向−Ｌ１保ｉ１ｍの耐水性向上等の目的
で顔料、金属石けん、ワックス等を添加しても良い。

顔料は、ポリマーの総重槍の０．ｊ倍〜μ倍の添加量が
好ましく、特にθ、ｒ〜３．ｊ倍が好ましい。上記添加
量よりも少ないヘッドマツチング性の向上に無効であり
、上記添加量よりも多いと感度の低下が著しく商品価値
を損ねる。顔料としては、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、
硫酸バリウム、酸化チタン、リトポン、タルク、ロウ石
、カオリン、水酸化アルミニウム、シリカ、非晶質シリ
カ、コロイダルシリカ等が用いられる。

金属石鹸としては、高級脂肪酸金属塩が用いられ、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
アルミニウム等のエマルジョン等が用いられ、特にステ
アリン酸亜鉛が好ましい。添加量は保■層全重量の０．
２ＮＪＯチが好ましく、特に７〜１０％が好ましい。ワ
ックスとしては、ノミラフインワックス、マイクロクリ
スタリンワックス、カルナバワックス、メチロールエア
ロアンド、ステアリン酸アミド、ポリエチレンワックス
、ポリスチレンワックス等のエマルジョ／などが用いら
れ、添加蓋は保護層全型蓋のｌ−λ０チが好ましく、特
に７〜ＩＯ俤が好ましい。

また、保護層全感熱発色層上に塗布するさいに、均一な
保挿層を得るために界面活性剤を添加してもよい。界面
活性剤としては、スルホコハク酸系のアルカリ金稿塩、
フッ素含有界面活性剤等が用いられる。具体的には、ジ
ー（２−エチルヘキシ−，２／− ル）スルホコハク酸、ジー（ｎ−ヘキシル）スルホコハ
ク酸等のナトリウム塩、又はアンモニウム塩等があるが
、アニオン系の界面活性剤なら殆どが有効である。

本発明における保護層の塗布量としては０．２〜１０ｆ
／ｍ”が好”老しく、さらに好ましくは１〜！　ｆ　／
　ｍ　　である。

（発明の実施例） 以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。

〔実施例１〕 クリスタルバイオレットラクトン、パラヒドロキシ安息
香酸ベンジル、ステアリン酸アミド、ｌ。

／、Ｊ−）リス（２−メチル−弘−ヒドロキシ−ｊ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン各々コ０２を／Ｑ０１
の！チポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ−ｔｏ
ｐ）水溶液とともに一昼夜ボールミルで分散し、体積平
均粒径ケ３μ以下と【また。顔料はｒＯｆをヘキサメタ
リン酸ソーダ０゜１９６溶液／　４Ｏｆとともにホモジ
ナイザーで分散し使用した。以上のように作成し念各分
散液を、クリスタルバイオレットラクトン分散液、ｔｖ
％パラヒドロキシ安息香酸ベンジル分散液／θ１、ステ
アリン酸アミド分散Ｑｊｆ％　／、／、Ｊ−）リス（２
−メチル−弘ヒドロキシーｊ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ブタン分散液コｆ１顔料分散液２．２ｆの割合で混
合し、さらに、２／４のステアリン酸亜鉛のエマルジョ
ン３ｙと１．２係のジ（２−エチルヘキシル）−スルホ
コハク酸ナトリウム水溶液ｊ１を添加して得意塗液を、
坪量４０ｆ／ｎｘ”の上質紙トに乾燥塗布量がｚ　ｙ　
／　ｍ２となるようにワイヤーパーで塗布し、ｚｏ’ｃ
のオープンで乾燥して感熱発色層を得た。

上目己方法で得た感熱発色層−ヒにケン化度９１％重合
度２４４００のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶ
Ａ−／、２４Ａ）のｌチ水溶液を乾燥重量がコｙ７．，
２となる様にワイヤーパーで塗布し１００Ｃのオーブン
で乾燥し、感熱記録紙を得た。

〔実施例２〕 実施例１と同様の方法で得友感熱発色層上にケン化度１
〕、重合度／７００のポリビニルアルコール（クラレ社
製ＰＶＡ−／／７）のｒチ水溶液ｔｏｏｙに２．３−ジ
ヒドロキシ−！−メチル／、ヒージオキサン０．≠２を
混合し、乾燥重量が２ｔ／ｍ雪となる様にワイヤーパー
で塗布し感熱記録紙を得た。

〔実施例３〕 実施例／と同様の方法で得た感熱発色層上にケン化度ｒ
ｒ４、重合＋ｆＪ≠ＯＯのポリビニルアルコール（クラ
レ社製ＰＶＡ−、ｌコｔＩＬ）の！チ水溶液１ｏｏｙに
グルタルアルデヒド２ｊチ水溶液／ｖ５　カオリン（カ
オヅライト：ジョージアパシフィック社製）分散液ｌ！
？（分散液は実施例１の感熱発色層と同様の方法で作成
）、ステアリン酸亜鉛の２／ｆｉエマルジヨン４ｔ２、
及びジー（コーエチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリ
ウムのコチ水溶液／１を混合して得た塗液を、乾燥重責
が３９７ｍ２となるようにワイヤーパーで塗布し、ｔｏ
’ｃのオープンで乾燥し感熱に記録紙を得た。

〔実施例４〕 実施９Ｉｌｌと同様の方法で得られたクリスタルバイオ
レット分散液Ｉｆ、バラヒドロキグ安息香酸ベンジル分
散液１０ｆ、／、／、３−トリス（２−メチル−ｌ−ヒ
ドロキシ−！−ｔｅｒｔ−ブチＡ／フェニル）ブタン分
散液！？、顔料分散液２１、スチレンブタジエンゴムラ
テックスエマルジョ／（ポリラック７ｊλＡ　三井東圧
社）ｊ、ＪＰ、ケン化度りｒ％、重合度ｊ！００のポリ
ビニルアルコール（クラレ社ＰＶＡ−／／７’）１０悌
水溶液／ｊ、１９％　μチコ、３−ジヒドロキシー！−
メチル−７２μｍジオキサン３．２２．２チジ（コーエ
チルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム水溶液ｔｆ！
を混合した塗ｇ、を坪量ｔｏ１７ｍ２の上質紙上に乾燥
塗布量がｊ　ｆ　／　ｔｎ　２となる様にワイヤーパー
で塗布し、ｔｏ’ｃのオーブンで乾燥して感熱発色！Ｉ
Ｉを得た。

こうして得られた感熱発色層の上へポリビニルアルコー
ル（ケン化度ｙｒｓ、重合度／７００クラｖ社ＰＶｋ−
ｉｉ７）ｒＴｏ水溶液Ｗ４ｔ？、≠優コ、３−ジヒドロ
キシー！−メチル−／、グー−２ター ジオキサン？、ｔｙの混合物全乾燥塗布量が２ｆ／ｍ　
２となる様に塗布し、ついでケイ素含有ポリビニルアル
コール（クラレ社ａ−，２ｉｏりｉ。

優水溶液コｏｔ、ｕｏｓカオリン（カオブライト：ジョ
ージアパシフィック社）分散液３．ｊ？、３ｏｎステア
リン酸亜鉛亜鉛液（ハイドリンＺＰ７　中京油脂社）０
．６？、３ｏ％コロイダルシリカ（スノーテックスＳ　
日量化学工業社）Ｐ。

ｔｌの混合液を乾燥重量が２ｙ　／ｌｎ　２となる様に
塗布し、感熱記録材料全書た。

〔比較例１〕 実施例１で得られた感熱発色層ケそのまま感熱記録紙と
（−念。

〔比較例２〕 実施例１と同様の方法で得られた感熱発色層上にケン化
度７３％、重合度／７０Ｑのポリビニルアルコール（ク
ラレ社［ＰＶＡ−４４／７）ｒｔｌｒ水溶液全乾燥重量
がＪ　ｆ　／　ｍ　　となる様にワイヤーパーで塗布し
７感熱記録紙？得た。

実施例／、λ、３、比較例／、−で得られた感−コ　６
− 熱記録紙をラベルプリンター　ＴＥＣ−Ｈｙ４゜６（東
京電気■製）で発色し、水、油、薬品に対する耐性音調
べた。その結果を第１表および第２表に示した如く、ケ
ン化度ｔｔｃｓ以上のポリビニルアルコールを用いる事
により耐水性、耐油性、耐薬品性が向上し、ステッキン
グ、耐ブロッキング性も良化した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 通常、無色ないし淡色の染料前駆体及び該染料前駆体と
   反応して呈色する化合物を含有する感熱発色層の表面に
   保護層を有する感熱記録材料において、該保護層がケン
   化度８６％以上のポリビニルアルコールを含有する事を
   特徴とする感熱記録材料。