JPS6227176A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPS6227176A JPS6227176A JP60166207A JP16620785A JPS6227176A JP S6227176 A JPS6227176 A JP S6227176A JP 60166207 A JP60166207 A JP 60166207A JP 16620785 A JP16620785 A JP 16620785A JP S6227176 A JPS6227176 A JP S6227176A
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- Japan
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- recording material
- color
- liquid
- heat
- compound
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は感熱記録材料に関し、特に発色性にすぐれた感
熱記録材料に関する。
熱記録材料に関する。
一般の感熱記録材料は紙、フィルム等の支持体上に発色
剤としてロイコ染料のような無色又は淡色の発色性染料
及びこれを熱時発色せしめる顕色剤としてフェノール性
化合物（特にビスフェノールＡ）、有機酸等の酸性物質
からなる発色系に更に結合剤、充填剤、感度向上剤、滑
剤、その他の助剤を分散した感熱発色層を設けたもので
、例えば、特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４
０３９号、特開昭４８−２７７３６号に紹介され、広く
実用に供されている。この種の感熱記録シートは加熱時
（加熱には熱ヘッドを内蔵したサーマルプリンターやフ
ァクシミリ等が利用される。）の発色剤と顕色剤との瞬
間的な化学反応により発色画像を得るものであるから、
他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処理を施す
ることなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が得られ
ること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、コスト
が安いことなどの利点により、図書、文書などの複写に
用いられる他、電子計算機、ファクシミリ、テレックス
、医療計測機等の種々の情報並びに計測機器の記録材料
として有用である。
剤としてロイコ染料のような無色又は淡色の発色性染料
及びこれを熱時発色せしめる顕色剤としてフェノール性
化合物（特にビスフェノールＡ）、有機酸等の酸性物質
からなる発色系に更に結合剤、充填剤、感度向上剤、滑
剤、その他の助剤を分散した感熱発色層を設けたもので
、例えば、特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４
０３９号、特開昭４８−２７７３６号に紹介され、広く
実用に供されている。この種の感熱記録シートは加熱時
（加熱には熱ヘッドを内蔵したサーマルプリンターやフ
ァクシミリ等が利用される。）の発色剤と顕色剤との瞬
間的な化学反応により発色画像を得るものであるから、
他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処理を施す
ることなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が得られ
ること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、コスト
が安いことなどの利点により、図書、文書などの複写に
用いられる他、電子計算機、ファクシミリ、テレックス
、医療計測機等の種々の情報並びに計測機器の記録材料
として有用である。
一方、近年、社会の発展と共に記録の高速化及び高密度
化に対する要求が高まってきた。このため、記録装置自
体の高速化は勿論、これに対し得る記録材料の開発が強
く望まれている。その第一の方法としては、顕色剤とし
ての電子受容性化合物の融点を保存性等の実用上の許容
レベルまで低融点化（例えば８０〜１２０℃）し、ロイ
コ染料との溶融開始温度を低下せしめ、高速化すること
である。
化に対する要求が高まってきた。このため、記録装置自
体の高速化は勿論、これに対し得る記録材料の開発が強
く望まれている。その第一の方法としては、顕色剤とし
ての電子受容性化合物の融点を保存性等の実用上の許容
レベルまで低融点化（例えば８０〜１２０℃）し、ロイ
コ染料との溶融開始温度を低下せしめ、高速化すること
である。
しかしながら、現在、感熱記録材料分野で広範に用いら
れている顕色剤であるフェノール性化合物において、融
点を調節する事は難しく、また、フェノール性化合物自
身が高価になり、実用性に乏しい、第二の方法としては
、例えば、特開昭５３−３９１３９号、特開昭５３−２
６１３９号、特開昭５３−５６３６号、特開昭５３−１
１０３６号公報等に記載されているように、感熱発色層
に各種ワックス類、脂肪酸アミド、アルキル化ビフェニ
ル、置換ビフェニルアルカン、クマリン類、ジフェニル
アミン類等の低融点の熱溶融性物質を増感剤（あるいは
融点降下剤）とじて添加する方法がある。しかし、これ
らの方法に基づいて製造した感熱記録材料は、発色濃度
、発色感度、地肌白色度等の点で未だ充分なものである
とは言い難い。
れている顕色剤であるフェノール性化合物において、融
点を調節する事は難しく、また、フェノール性化合物自
身が高価になり、実用性に乏しい、第二の方法としては
、例えば、特開昭５３−３９１３９号、特開昭５３−２
６１３９号、特開昭５３−５６３６号、特開昭５３−１
１０３６号公報等に記載されているように、感熱発色層
に各種ワックス類、脂肪酸アミド、アルキル化ビフェニ
ル、置換ビフェニルアルカン、クマリン類、ジフェニル
アミン類等の低融点の熱溶融性物質を増感剤（あるいは
融点降下剤）とじて添加する方法がある。しかし、これ
らの方法に基づいて製造した感熱記録材料は、発色濃度
、発色感度、地肌白色度等の点で未だ充分なものである
とは言い難い。
本発明の目的は、発色濃度、発色感度が充分で、高速記
録用として適し、更に地肌白色度が高く、極めて実用性
の高い感熱記録材料を提供することである。
録用として適し、更に地肌白色度が高く、極めて実用性
の高い感熱記録材料を提供することである。
本発明の感熱記録材料は、ロイコ染料と顕色剤との発色
反応を利用した感熱記録材料において、補助成分として
下記一般式（１）で表わされるものを用いるものである
。
反応を利用した感熱記録材料において、補助成分として
下記一般式（１）で表わされるものを用いるものである
。
前記式中、Ｒは水酸基を少なくとも１個有するアルキレ
ン基を表わし、該アルキレン基はアリール基、ハロゲン
原子を置換基として有していても良い、また、魔人及び
環Ｂはベンゼン核を表わし、これらの各環Ａ及び環Ｂは
、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ
基、ハロゲン原子を置換基として１〜３個程度有してい
ても良い。
ン基を表わし、該アルキレン基はアリール基、ハロゲン
原子を置換基として有していても良い、また、魔人及び
環Ｂはベンゼン核を表わし、これらの各環Ａ及び環Ｂは
、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ
基、ハロゲン原子を置換基として１〜３個程度有してい
ても良い。
本発明で補助成分として併用する前記一般式（Ｉ）で表
わされる化合物は広範に使用されている顕色剤（電子受
容性化合物）及びロイコ染料（電子供与性無色染料）を
熱時、溶解する能力が高（、併用する前記一般式（１）
の化合物の融点を調節することにより、任意の感度の感
熱記録材料を得ることができる。
わされる化合物は広範に使用されている顕色剤（電子受
容性化合物）及びロイコ染料（電子供与性無色染料）を
熱時、溶解する能力が高（、併用する前記一般式（１）
の化合物の融点を調節することにより、任意の感度の感
熱記録材料を得ることができる。
本発明で用いる前記一般式（１）の化合物は感熱記録材
料としての保存安定性及び感度の点から、融点４０〜１
５０℃のものが好ましく、特に５０〜１２０℃のものが
好ましい。以下に本発明の前記一般式（Ｉ）の化合物の
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。
料としての保存安定性及び感度の点から、融点４０〜１
５０℃のものが好ましく、特に５０〜１２０℃のものが
好ましい。以下に本発明の前記一般式（Ｉ）の化合物の
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。
化合物Ｎｏ、 構 造 式
本発明において用いるロイコ染料は単独又は２種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。
このようなロイコ染料の具体例としては、例えば、以下
に示すようなものが挙げられる。
に示すようなものが挙げられる。
３．３−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）−フタリ
ド。
ド。
３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（Ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−二チルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
。
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（Ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−二チルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
。
２− （Ｎ −（３’ −トリフルオルメチルフェニル
）アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２− （
３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルア
ニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−（＋ｓ−トリクロロメチルア
ニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン。
）アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２− （
３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルア
ニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−（＋ｓ−トリクロロメチルア
ニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン。
３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。
Ｎ。
Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、
ベンゾイルロイコメチレンブルー、
６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ビ
リロスピラン。
リロスピラン。
６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン。
リロスピラン。
３−（２’−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −メトキシ−５′−クロルフェニル
）フタリド。
ル）−３−（２’ −メトキシ−５′−クロルフェニル
）フタリド。
３−（２’−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −メトキシ−５′−二トロフェニル
）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド。
ル）−３−（２’ −メトキシ−５′−二トロフェニル
）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド。
３−（２’−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニル
）−３−（２’−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−メ
チルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジーＰ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。
）−３−（２’−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−メ
チルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジーＰ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。
本発明において用いられる顕色剤としては、電子受容性
の種々の化合物、例えば、フェノール性化合物、チオフ
ェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその金
属塩等が好ましく適用され、以下にその具体例を示す。
の種々の化合物、例えば、フェノール性化合物、チオフ
ェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその金
属塩等が好ましく適用され、以下にその具体例を示す。
４．４′ −イソプロピリデンビスフェノール、４．４
′ −イソプロピリデンビス（０−メチルフェノール） ４．４′ −セカンダリーープチリデンビスフェノール ４．４′ −イソプロピリデンビス（２−ターシャリ−
ブチルフェノール）、 ４．４′ −シクロヘキシリデンジフェノール、４．４
′ −イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）
％ ２．２′ −メチレンビス（４−メチル−６−ターシャ
リ−ブチルフェノール）、 ２．２′ −メチレンビス（４−エチル−６−ターシャ
リ−ブチルフェノール）、 ４．４′ −ブチリデンビス（６−ターシャリ−ブチル
−２−メチル）フェノール、 ４．４′ −チオビス（６−ターシャリ−ブチル−２＝
メチル）フェノール、 ４．４′ −ジフェノールスルホン、 ４．４′ −ジフェノールフルホキシト、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸イソプロピル、ｐ−ヒドロキシ安息番頭ベン
ジル。
′ −イソプロピリデンビス（０−メチルフェノール） ４．４′ −セカンダリーープチリデンビスフェノール ４．４′ −イソプロピリデンビス（２−ターシャリ−
ブチルフェノール）、 ４．４′ −シクロヘキシリデンジフェノール、４．４
′ −イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）
％ ２．２′ −メチレンビス（４−メチル−６−ターシャ
リ−ブチルフェノール）、 ２．２′ −メチレンビス（４−エチル−６−ターシャ
リ−ブチルフェノール）、 ４．４′ −ブチリデンビス（６−ターシャリ−ブチル
−２−メチル）フェノール、 ４．４′ −チオビス（６−ターシャリ−ブチル−２＝
メチル）フェノール、 ４．４′ −ジフェノールスルホン、 ４．４′ −ジフェノールフルホキシト、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸イソプロピル、ｐ−ヒドロキシ安息番頭ベン
ジル。
プロトカテキュ酸ベンジル。
没食子酸ステアリル。
没食子酸ラウリル、
没食子酸オクチル、
■、７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５
−ジオキサへブタン、 １．５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オ
キサペンタン、 １．３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパ
ン、 １．３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒ
ドロキシプロパン Ｎ、Ｎ’ −ジフェニルチオ尿素、 Ｎ、Ｎ’ −ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、サリ
チルアニリド、 ５−クロロ−サリチルアニリド、 サリチル−〇−クロロアニリド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、 ２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸。
−ジオキサへブタン、 １．５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オ
キサペンタン、 １．３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパ
ン、 １．３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒ
ドロキシプロパン Ｎ、Ｎ’ −ジフェニルチオ尿素、 Ｎ、Ｎ’ −ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、サリ
チルアニリド、 ５−クロロ−サリチルアニリド、 サリチル−〇−クロロアニリド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、 ２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸。
１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸。
ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウ
ム等の金属塩等。
ム等の金属塩等。
本発明においては、前記ロイコ染料、顕色剤及び補助成
分を支持体上に結合支持させるために、慣用の種々の結
合剤を適宜用いることができ、例えばポリビニルアルコ
ール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロ
ース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリ
ドン、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体
、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル
酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体ア
ルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アル
カリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラ
チン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル
、ポリウレタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポリ
アクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢
酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレ
ン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／アク
リル系共重合体等のラテックスを用いることができる。
分を支持体上に結合支持させるために、慣用の種々の結
合剤を適宜用いることができ、例えばポリビニルアルコ
ール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロ
ース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリ
ドン、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体
、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル
酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体ア
ルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アル
カリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラ
チン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル
、ポリウレタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポリ
アクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢
酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレ
ン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／アク
リル系共重合体等のラテックスを用いることができる。
また、本発明においては、前記ロイコ染料、顕色剤及び
補助成分と共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録
材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界面活
性剤、熱可融性物質（又は滑剤）等を併用することがで
きる。この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、シリカ。
補助成分と共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録
材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界面活
性剤、熱可融性物質（又は滑剤）等を併用することがで
きる。この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、シリカ。
酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜
鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理されたカ
ルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ポリマ
リン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチ
レン樹脂等の有機系の微粉末を挙けることができる。
鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理されたカ
ルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ポリマ
リン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチ
レン樹脂等の有機系の微粉末を挙けることができる。
本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造される。この場合、ロイコ染料、顕色剤、発色
感度増加剤の使用量は。
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造される。この場合、ロイコ染料、顕色剤、発色
感度増加剤の使用量は。
それぞれ５〜４０重量％、２０〜６０重量％、 ２０〜
６０重量％が適当である。
６０重量％が適当である。
本発明の感熱記録材料は、感度の向上されたもので、高
速記録用として適すると共に、地肌白色度も高く、極め
て実用性の高いものである。
速記録用として適すると共に、地肌白色度も高く、極め
て実用性の高いものである。
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
実施例１
〔Ａ 液〕
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキノルアミノ）−６−
メチル−７−アニリツフルオラン ２０部ヒドロキ
シエチルセルロースの１０％水溶液２０〃 水
６０〃〔Ｂ 液〕 ビスフェノールＡ ２０部ヒ
ドロキシエチルセルロースの１０％水溶液２０〃 水
６０〃〔Ｃ液〕 １．１−ジフェニルエタノール ２０部（
化合物具体例Ｎｏ、１の化合物、融点８１〜８２℃）メ
チルセルロースの５％水溶液 ２０〃水
６０〃
〔Ｄ 液〕 炭酸カルシウム ２０部メチル
セルロース５％水溶液 ２０〃水
６０〃次
にＡ液１０部、Ｂ液３０部、Ｃ液３０部、Ｄ液２０部及
びイソブチレン−無水マレイン酸共重合体の２０％アル
カリ水溶液１０部を混合して感熱発色層形成液とし、こ
れを坪量５０ｇ／ｒｒｒの上質紙上に乾燥付着量が４〜
５ｇ／ｍとなるように塗布乾燥して感熱発色層を設けた
後、更にその表面平滑度が５００〜６００秒になるよう
層表面をカレンダー掛けして感熱記録材料（ａ）を作成
した。
メチル−７−アニリツフルオラン ２０部ヒドロキ
シエチルセルロースの１０％水溶液２０〃 水
６０〃〔Ｂ 液〕 ビスフェノールＡ ２０部ヒ
ドロキシエチルセルロースの１０％水溶液２０〃 水
６０〃〔Ｃ液〕 １．１−ジフェニルエタノール ２０部（
化合物具体例Ｎｏ、１の化合物、融点８１〜８２℃）メ
チルセルロースの５％水溶液 ２０〃水
６０〃
〔Ｄ 液〕 炭酸カルシウム ２０部メチル
セルロース５％水溶液 ２０〃水
６０〃次
にＡ液１０部、Ｂ液３０部、Ｃ液３０部、Ｄ液２０部及
びイソブチレン−無水マレイン酸共重合体の２０％アル
カリ水溶液１０部を混合して感熱発色層形成液とし、こ
れを坪量５０ｇ／ｒｒｒの上質紙上に乾燥付着量が４〜
５ｇ／ｍとなるように塗布乾燥して感熱発色層を設けた
後、更にその表面平滑度が５００〜６００秒になるよう
層表面をカレンダー掛けして感熱記録材料（ａ）を作成
した。
実施例２
実施例１の（Ｂ〕液のかわりに下記〔Ｅ〕液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料（ｂ）
を作成した。
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料（ｂ）
を作成した。
Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル２０部ヒドロ
キシエチルセルロースの１０％水溶液２０〃 水
６０１１実施例３ 実施例１の（Ｂ〕液のかわりに下記ＣＦ）液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料（Ｃ）
を作成した。
キシエチルセルロースの１０％水溶液２０〃 水
６０１１実施例３ 実施例１の（Ｂ〕液のかわりに下記ＣＦ）液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料（Ｃ）
を作成した。
１．７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５
−ジオキサへブタン ２０部ヒド
ロキシエチルセルロースの１０％水溶液２０部 水
６０〃比較例１ 実施例１の（Ｃ）液のかわりに水を用いた他は実施例１
と同様にして感熱記録材料（ｄ）を作成した。
−ジオキサへブタン ２０部ヒド
ロキシエチルセルロースの１０％水溶液２０部 水
６０〃比較例１ 実施例１の（Ｃ）液のかわりに水を用いた他は実施例１
と同様にして感熱記録材料（ｄ）を作成した。
比較例２
実施例１の（Ｃ）液のかわりに水を用いた以外は実施例
１と同様にして感熱記録材料（ｅ）を作成した。
１と同様にして感熱記録材料（ｅ）を作成した。
比較例３
実施例３の（Ｃ）液のかわりに水を用いた以外は実施例
３と同様にして感熱記録材料（ｆ）を作成した。
３と同様にして感熱記録材料（ｆ）を作成した。
比較例４
実施例１の（Ｃ）液のかわりに下記［Ｇ］液を用いた他
は実施例１と同様にして感熱記録材料（ｇ）を作成した
。
は実施例１と同様にして感熱記録材料（ｇ）を作成した
。
ステアリン酸アミド ２０部メチル
セルロース０．５％水溶液 ２０〃水
６０＃比
較例５ 実施例２の（Ｃ）液のかわりに上記（Ｇ）液を用いた他
は実施例２と同様にして感熱記録材料（ｈ）を作成した
。
セルロース０．５％水溶液 ２０〃水
６０＃比
較例５ 実施例２の（Ｃ）液のかわりに上記（Ｇ）液を用いた他
は実施例２と同様にして感熱記録材料（ｈ）を作成した
。
比較例６
実施例３の（Ｃ）液のかわりに上記ＣＧ）液を用いた他
は実施例３と同様にして感熱記録材料（ｉ）を得た。
は実施例３と同様にして感熱記録材料（ｉ）を得た。
以上のようにして得た感熱記録材料（ａ）〜（ｉ）を、
松下電子部品（株）製薄膜ヘッドを有する感熱印字実験
装置にてヘッド電力０．４５１／ドツト、１ライン記録
時間２０ｍ５ｅｃＩ Ｑ、走査線密度８Ｘ３．８５トツ
ド／ｌｌ１１の条件でパルス幅を１．６．２．０．２．
４（＋＋＋５ｅｃ）で印字し、その印字濃度をマクベス
濃度計ＲＤ−５１４（フィルターＷ−１０６）で測定し
た。その結果を表−１に示す。
松下電子部品（株）製薄膜ヘッドを有する感熱印字実験
装置にてヘッド電力０．４５１／ドツト、１ライン記録
時間２０ｍ５ｅｃＩ Ｑ、走査線密度８Ｘ３．８５トツ
ド／ｌｌ１１の条件でパルス幅を１．６．２．０．２．
４（＋＋＋５ｅｃ）で印字し、その印字濃度をマクベス
濃度計ＲＤ−５１４（フィルターＷ−１０６）で測定し
た。その結果を表−１に示す。
表−１
次に感熱記録材料（ａ）〜（ｉ）を６０℃の乾燥条件下
で２４時間の保存性試験を行ない、地肌濃度の変化を調
べた。その結果を表−２に示す。
で２４時間の保存性試験を行ない、地肌濃度の変化を調
べた。その結果を表−２に示す。
表−２
手 続 補 正 書
昭和６０年！月２７日
特許庁長官 宇 賀 道 部 殿
１、事件の表示
昭和６０年特許願第１６６２０７号
２、発明の名称
感熱記録材料
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
住 所 東京都大田区中馬込１丁目３番６号氏 名
（６７４） 株式会社 リ コ −代表者 浜
１） 広 ４、代理人〒１５１ 住 所 東京都渋谷区代々木１丁目５８番１０号５、
補正命令の日付 自 発 ６、補正により増加する発明の数 ０７、補正の対
象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ・て １．ヨニし一 ８、補正の内容 本願明細書中において次の通り補正を行います。
（６７４） 株式会社 リ コ −代表者 浜
１） 広 ４、代理人〒１５１ 住 所 東京都渋谷区代々木１丁目５８番１０号５、
補正命令の日付 自 発 ６、補正により増加する発明の数 ０７、補正の対
象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ・て １．ヨニし一 ８、補正の内容 本願明細書中において次の通り補正を行います。
（１）第７頁第３行の化合物具体例（１１）と同第４行
の「本発明において用いる・・・」の間に以下の化合物
具体例（１２）〜（２２）を追加します。
の「本発明において用いる・・・」の間に以下の化合物
具体例（１２）〜（２２）を追加します。
ん３
ｌｔｌ
」
（２）第１９頁第８行の「実施例１の（Ｃ）液」を、「
実施例２の（Ｃ）液」に訂正します。
実施例２の（Ｃ）液」に訂正します。
（３）第１９頁第９行の「実施例１と同様にして」を、
「実施例２と同様にして」に訂正します。
「実施例２と同様にして」に訂正します。
（４）第１９頁下から第３行の「メチルセルロース０．
５％水溶液」を、「メチルセルロース５％水溶液」に訂
正します。
５％水溶液」を、「メチルセルロース５％水溶液」に訂
正します。
（５）第２０頁第７行の「得た。」と同第８行の「以上
のようにして得た・・・」の間に以下の実施例４〜６を
挿入します。
のようにして得た・・・」の間に以下の実施例４〜６を
挿入します。
「実施例４
実施例１の（Ｃ）液のかわりに下記（Ｈ）液を用いた他
は実施例１と同様にして感熱記録材料（ｊ）を作成した
６ （Ｈ）液 １．１−ジフェニルプロパツール ２０部（化合
物具体例Ｎ１１２の化合物：融点７２〜７３℃）メチル
セルロースの５％水溶液 ２０〃水
６０〃実施例５ 実施例２のＣＣ）液のかわりに上記（Ｈ）液を用いた他
は実施例２と同様にして感熱記録材料（ｋ）を作成した
。
は実施例１と同様にして感熱記録材料（ｊ）を作成した
６ （Ｈ）液 １．１−ジフェニルプロパツール ２０部（化合
物具体例Ｎ１１２の化合物：融点７２〜７３℃）メチル
セルロースの５％水溶液 ２０〃水
６０〃実施例５ 実施例２のＣＣ）液のかわりに上記（Ｈ）液を用いた他
は実施例２と同様にして感熱記録材料（ｋ）を作成した
。
実施例６
実施例３の〔Ｃ〕液のかわりに上記ＣＨ）液を用いた他
は実施例３と同様にして感熱記録材料ｒ１）か君口惨１
．ｆ−−１ （６）第２０頁第８行の「感熱記録材料（、）〜（ｉ）
」を「感熱記録材料（ａ）〜（１）」に訂正します。
は実施例３と同様にして感熱記録材料ｒ１）か君口惨１
．ｆ−−１ （６）第２０頁第８行の「感熱記録材料（、）〜（ｉ）
」を「感熱記録材料（ａ）〜（１）」に訂正します。
（７）第２１頁の表−１を以下のように訂正します。
「 表−１
」
（８）第２１頁第１３行（表−１に続く行）の「感熱記
録材料（ａ）〜（ｉ）」を、「感熱記材料（ａ）〜（１
）」に訂正します。
録材料（ａ）〜（ｉ）」を、「感熱記材料（ａ）〜（１
）」に訂正します。
（９）第２１頁の表−２を以下のように訂正し★す。
ｒ 表−２
Claims (1)
- （１）ロイコ染料とその顕色剤との間の発色反応を利用
した感熱記録材料において、補助成分として一般式（
I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは水酸基を少なくとも１個有するアルキレン
基を表わし、環Ａ及び環Ｂはベンゼン核を表わし、該ア
ルキレン基、環Ａ及び環Ｂは置換基を有していてもよい
） で表わされる化合物を併用することを特徴とする感熱記
録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60166207A JPH0696343B2 (ja) | 1985-07-27 | 1985-07-27 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60166207A JPH0696343B2 (ja) | 1985-07-27 | 1985-07-27 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6227176A true JPS6227176A (ja) | 1987-02-05 |
| JPH0696343B2 JPH0696343B2 (ja) | 1994-11-30 |
Family
ID=15827079
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60166207A Expired - Lifetime JPH0696343B2 (ja) | 1985-07-27 | 1985-07-27 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0696343B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016125460A1 (ja) * | 2015-02-04 | 2016-08-11 | 日本曹達株式会社 | 記録材料及び記録シート |
-
1985
- 1985-07-27 JP JP60166207A patent/JPH0696343B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016125460A1 (ja) * | 2015-02-04 | 2016-08-11 | 日本曹達株式会社 | 記録材料及び記録シート |
| KR20170104507A (ko) | 2015-02-04 | 2017-09-15 | 닛뽕소다 가부시키가이샤 | 기록 재료 및 기록 시트 |
| CN107206822A (zh) * | 2015-02-04 | 2017-09-26 | 日本曹达株式会社 | 记录材料和记录片材 |
| JPWO2016125460A1 (ja) * | 2015-02-04 | 2017-11-24 | 日本曹達株式会社 | 記録材料及び記録シート |
| US10226957B2 (en) | 2015-02-04 | 2019-03-12 | Nippon Soda Co., Ltd. | Recording material and recording sheet |
| CN107206822B (zh) * | 2015-02-04 | 2019-11-26 | 日本曹达株式会社 | 记录材料和记录片材 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0696343B2 (ja) | 1994-11-30 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |