CN107206822A - 记录材料和记录片材 - Google Patents

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Abstract

本发明的课题是提供一种发色性能、保存性等良好的记录材料、记录片材。在利用因发色性染料与显色剂的反应所致的发色的记录材料中，通过使用具有二苯甲醇骨架的特定的化合物作为添加剂，可得到发色性能、保存性良好的记录材料。

Description

记录材料和记录片材
技术领域
本发明涉及利用因发色性染料与显色剂的反应所致的发色的记录材料和使用它的记录片材。
本申请对2015年2月4日提出申请的日本专利申请第2015－019879号主张优先权，将其内容援用于此。
背景技术
利用因发色性染料与显色剂的反应所致的发色的记录材料可以不实施显影定影等繁杂的处理而用比较简单的装置短时间地记录，因此广泛用于传真机、打印机等的用于输出记录的热敏记录纸或用于同时复写数张账单的压敏复写纸等。作为这些记录材料，需要快速地发色、保持未发色部分(以下称为“空白(地肌)”)的白度、且发色的图像的牢固性高的记录材料，从长期保存稳定性的方面出发，尤其是需求空白和图像的耐热性优异的记录材料。为此，对发色性染料、显色剂、保存稳定剂等努力进行开发，寻求发色的灵敏度、空白以及图像的保存性等的平衡更加良好记录材料。
专利文献1～3中记载了具有由至少具有羟基的亚烷基和与其键合的2个苯核构成的骨架的化合物通过与特定的发色性染料和显色剂的组合，可以作为热敏记录材料的敏化剂使用。此外，专利文献4中记载了可使用非酚系化合物作为显色剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭62－27176号公报
专利文献2：日本特开昭62－167074号公报
专利文献3：日本特开平4－221680号公报
专利文献4：国际公开WO2014/080615号小册子
发明内容
本发明的目的是提供一种发色性能、保存性等良好的记录材料、记录片材。
本发明的发明人等在对适合于与各种显色剂并用的添加剂进行研究的过程中，发现若使用具有二苯甲醇骨架的特定的化合物作为添加剂，则发色性能提高(敏化效果)，保存性也良好，完成了本发明。
即，本发明涉及如下方式。
1、一种记录材料，其特征在于，含有：
(A)发色性染料中的至少1种；
(B)选自由下述式(I)表示的化合物中的至少1种，
(式(I)中，X和Y各自独立地表示卤素原子、硝基、C1～C6烷基、C1～C6烷氧基、C2～C6烯基、C1～C6卤代烷基、或C2～C6卤代烯基，p和q互相独立地表示0～5中的任一整数，Z表示氢原子、C1～C6烷基、C1～C6烷氧基、C2～C6烯基、C1～C6卤代烷基、或C2～C6卤代烯基)；以及
(C)作为显色剂的、选自由下述式(II)表示的化合物、由下述式(III)表示的化合物、由下述式(IV)表示的化合物、由下述式(V)表示的化合物、由下述式(VI)表示的化合物和由下述式(VII)表示的化合物中的至少1种，
(式(II)中，R1和R2各自独立地表示卤素原子、可具有取代基的C1～C6烷基、可具有取代基的C2～C6烯基、可具有取代基的芳基磺酰基，n1表示0～4中的任一整数，n2表示1或2(其中，n1+n2为1～5中的任一整数)，n3表示0～5中的任一整数，n4表示0或1(其中，n3+n4为0～5中的任一整数)，R3为氢原子、可具有取代基的C1～C6烷基、可具有取代基的C2～C6烯基、可具有取代基的芳烷基、或可具有取代基的芳基磺酰基。)
(式(III)中，R5～R7表示氢原子、卤素原子、硝基、C1～C6烷基、C1～C6烷氧基、C2～C6烯基、C1～C6氟烷基、N(R8)2基(式中，R8表示氢原子、苯基、苄基、C1～C6烷基)、NHCOR9(式中，R9表示C1～C6烷基)、可具有取代基的苯基、或可具有取代基的苄基，n5和n7各自独立地表示1～5中的任一整数，n6表示1～4中的任一整数。)
(式(IV)中，R5～R7表示与式(III)中的R5～R7相同的基团，n6和n7表示与式(III)中的n6和n7相同的整数，n8表示1～7中的任一整数。)
(式(V)中，R5～R7表示与式(III)中的R5～R7相同的基团，n6、n7和n8表示与式(IV)中的n6、n7和n8相同的整数。)
(式(VI)中，R10和R11各自独立地表示C1～C6烷基，n9和n10各自独立地表示0～5中的任一整数。)
(式(VII)中，D表示直链、支链或环状的C1～C12烃基、或下述式(VIII)或式(IX)，m1表示1～6中的任一整数，R4各自独立地表示卤素原子、C1～C6烷基、或C2～C6烯基，n11各自独立地表示0～4中的任一整数，m2表示1～6中的任一整数，R1、R2、n1、n2和n3表示与式(II)中的R1、R2、n1、n2和n3相同的基团和整数。)
(式(VIII)中，R'表示亚甲基或亚乙基，式(IX)中，T表示氢原子或C1～C4的烷基。)
(2)一种记录材料，其特征在于，含有：
(A)发色性染料中的至少1种；
(B)选自由下述式(X)表示的化合物中的至少1种，
(式(X)中，X和Y各自独立地表示卤素原子、硝基、C1～C6烷基、C1～C6烷氧基、C2～C6烯基、C1～C6卤代烷基、或C2～C6卤代烯基，p和q互相独立地表示0～5中的任一整数)；以及
(C)显色剂中的至少1种。
(3)根据(2)所述的记录材料，其特征在于，
上述(2)的(C)显色剂是选自由下述式(II)表示的化合物、由下述式(III)表示的化合物、由下述式(IV)表示的化合物、由下述式(V)表示的化合物、由下述式(VI)表示的化合物和由下述式(VII)表示的化合物中的至少1种，
(式(II)中，R1和R2各自独立地表示卤素原子、可具有取代基的C1～C6烷基、可具有取代基的C2～C6烯基、可具有取代基的芳基磺酰基，n1表示0～4中的任一整数，n2表示1或2(其中，n1+n2为1～5中的任一整数)，n3表示0～5中的任一整数，n4表示0或1(其中，n3+n4为0～5中的任一整数)，R3为氢原子、可具有取代基的C1～C6烷基、可具有取代基的C2～C6烯基、可具有取代基的芳烷基、或可具有取代基的芳基磺酰基。)
(式(III)中，R5～R7表示氢原子、卤素原子、硝基、C1～C6烷基、C1～C6烷氧基、C2～C6烯基、C1～C6氟烷基、N(R8)2基(式中，R8表示氢原子、苯基、苄基、C1～C6烷基)、NHCOR9(式中，R9表示C1～C6烷基)、可具有取代基的苯基、或可具有取代基的苄基，n5和n7各自独立地表示1～5中的任一整数，n6表示1～4中的任一整数。)
(式(IV)中，R5～R7表示与式(III)中的R5～R7相同的基团，n6和n7表示与式(III)中的n6和n7相同的整数，n8表示1～7中的任一整数。)
(式(V)中，R5～R7表示与式(III)中的R5～R7相同的基团，n6、n7和n8表示与式(IV)中的n6、n7和n8相同的整数。)
(式(VI)中，R10和R11各自独立地表示C1～C6烷基，n9和n10各自独立地表示0～5中的任一整数。)
(式(VII)中，D表示直链、支链或环状的C1～C12烃基、或下述式(VIII)或式(IX)，m1表示1～6中的任一整数，R4各自独立地表示卤素原子、C1～C6烷基、或C2～C6烯基，n11各自独立地表示0～4中的任一整数，m2表示1～6中的任一整数，R1、R2、n1、n2和n3表示与式(II)中的R1、R2、n1、n2和n3相同的基团和整数。)
(式(VIII)中，R'表示亚甲基或亚乙基，式(IX)中，T表示氢原子或C1～C4的烷基。)
(4)根据(1)～(3)中任一项所述的记录材料，其特征在于，发色性染料为荧烷系染料。
(5)一种记录片材，其特征在于，在支撑体上具有由(1)～(4)中任一项所述的记录材料形成的记录材料层。
根据本发明，可得到发色性能和保存性良好的记录材料、记录片材。尤其是可得到发色灵敏度提高，且空白耐热性、图像耐水性优异的记录材料。
具体实施方式
(记录材料)
本发明的记录材料是利用因发色性染料与显色剂的反应所致的发色的记录材料，至少含有由上述式(I)表示的化合物。由式(I)表示的化合物优选用作促进因发色性染料与显色剂的反应所致的发色的敏化剂。
本发明的记录材料优选的是，
(1)一种记录材料，其特征在于，含有发色性染料、由式(I)表示的化合物和作为显色剂的上述(C)成分，或
(2)一种记录材料，其特征在于，使用发色性染料、由式(X)表示的化合物和显色剂。
本发明的记录材料能够用于任何用途，例如，能够用于热敏记录材料或压敏复写材料等。
((1)的记录材料)
(1)的记录材料的特征在于，含有下述的(A)成分、(B)成分和(C)成分。
(A)成分：发色性染料中的至少1种
(B)成分：由上述式(I)表示的化合物中的至少1种
(C)成分：作为显色剂的由上述式(II)、式(III)、式(IV)、式(V)、式(VI)或式(VII)表示的化合物中的至少1种
((A)成分)
作为属于本发明的记录材料中使用的(A)成分的发色性染料，可举出荧烷系、苯酞系、内酰胺系、三苯基甲烷系、吩噻嗪系、螺吡喃系等隐色染料，但不限定于它们，只要是通过与作为酸性物质的显色剂接触而发色的发色性染料就可以使用。此外，当然这些发色性染料可以单独使用并制造其发色的颜色的记录材料，也可以混合使用它们的2种以上。例如，可以混合使用红色、蓝色、绿色这3原色的发色性染料或黑发色染料而制造真正地发色成黑色的记录材料。
其中，可优选举出荧烷系发色性染料。
作为荧烷系的发色性染料，例如可举出3,3－双(对二甲基氨基苯基)－苯酞、3,3－双(对二甲基氨基苯基)－6－二甲基氨基苯酞(别名结晶紫内酯)、3,3－双(对二甲基氨基苯基)－6－二乙基氨基苯酞、3,3－双(对二甲基氨基苯基)－6－氯苯酞、3,3－双(对二丁基氨基苯基)－苯酞、3－环己基氨基－6－氯荧烷、3－二甲基氨基－5,7－二甲基荧烷、3－N－甲基－N－异丙基氨基－6－甲基－7－苯胺基荧烷、3－N－甲基－N－异丁基氨基－6－甲基－7－苯胺基荧烷、3－N－甲基－N－异戊基氨基－6－甲基－7－苯胺基荧烷、3－二乙基氨基－7－氯荧烷、3－二乙基氨基－6,8－二甲基荧烷、3－二乙基氨基－7－甲基荧烷、3－二乙基氨基－7,8－苯并荧烷、3－二乙基氨基－6－甲基－7－氯荧烷、3－二丁基氨基－6－甲基－7－溴荧烷、3－(N－对甲苯基－N－乙基氨基)－6－甲基－7－苯胺基荧烷、3－吡咯烷基－6－甲基氨基－7－苯胺基荧烷、2－{N－(3’－三氟甲基苯基)氨基}－6－二乙基氨基荧烷、2－{3,6－双(二乙基氨基)－9－(邻氯苯胺基)呫吨基苯甲酸内酰胺}、3－二乙基氨基－6－甲基－7－(间三氯甲基苯胺基)荧烷、3－二乙基氨基－7－(邻氯苯胺基)荧烷、3－二丁基氨基－7－(邻氯苯胺基)荧烷、3－N－甲基－N－戊基氨基－6－甲基－7－苯胺基荧烷、3－N－甲基－N－环己基氨基－6－甲基－7－苯胺基荧烷、3－二乙基氨基－6－甲基－7－苯胺基荧烷、3－二乙基氨基－6－甲基－7－(2’,4’－二甲基苯胺基)荧烷、3－(N,N－二乙基氨基)－5－甲基－7－(N,N－二苄基氨基)荧烷、3－(N,N－二乙基氨基)－7－(N,N－二苄基氨基)荧烷、3－(N－乙基－N－异丁基氨基)－6－甲基－7－苯胺基荧烷、3－(N－乙基－N－丙基氨基)－6－甲基－7－苯胺基荧烷、3－(N－甲基－N－丙基氨基)－6－甲基－7－苯胺基荧烷、3－(N－乙基－N－异戊基氨基)－6－甲基－7－苯胺基荧烷、3－(N－乙基－N－甲苯胺基)－6－甲基－7－苯胺基－荧烷、3－吡咯烷基－6－甲基－7－苯胺基荧烷、3－哌啶基－6－甲基－7－苯胺基荧烷、3－二甲基氨基－7－(间三氟甲基苯胺基)荧烷、3－二戊基氨基－6－甲基－7－苯胺基荧烷、3－(N－乙氧基丙基－N－乙基氨基)－6－甲基－7－苯胺基荧烷、3－二丁基氨基－7－(邻氟苯胺基)荧烷、3－二乙基氨基苯并[a]荧烷、3－二乙基氨基－5－甲基－7－苄基氨基荧烷、3－二乙基氨基－5－氯荧烷、3－二乙基氨基－6－(N,N’－二苄基氨基)荧烷、3,6－二甲氧基荧烷、2,4－二甲基－6－(4－二甲基氨基苯基)氨基荧烷、3－二乙基氨基－7－(间三氟甲基苯胺基)荧烷、3－二乙基氨基－6－甲基－7－辛基氨基荧烷、3－二乙基氨基－6－甲基－7－(间甲苯基氨基)荧烷、3－二乙基氨基－6－甲基－7－(2,4－二甲苯基氨基)荧烷、3－二乙基氨基－7－(邻氟苯胺基)荧烷、3－二苯基氨基－6－甲基－7－苯胺基荧烷、苯甲酰无色亚甲基蓝、6’－氯－8’－甲氧基－苯并吲哚啉基－螺吡喃、6’－溴－3’－甲氧基－苯并吲哚啉基－螺吡喃、3－(2’－羟基－4’－二甲基氨基苯基)－3－(2’－甲氧基－5’－氯苯基)苯酞、3－(2’－羟基－4’－二甲基氨基苯基)－3－(2’－甲氧基－5’－硝基苯基)苯酞、3－(2’－羟基－4’－二乙基氨基苯基)－3－(2’－甲氧基－5’－甲基苯基)苯酞、3－(2’－甲氧基－4’－二甲基氨基苯基)－3－(2’－羟基－4’－氯－5’－甲基苯基)苯酞、3－吗啉代－7－(N－丙基－三氟甲基苯胺基)荧烷、3－吡咯烷基－7－三氟甲基苯胺基荧烷、3－二乙基氨基－5－氯－7－(N－苄基－三氟甲基苯胺基)荧烷、3－吡咯烷基－7－(二对氯苯基)甲基氨基荧烷、3－二乙基氨基－5－氯－7－(α－苯基乙基氨基)荧烷、3－(N－乙基－对甲苯胺基)－7－(α－苯基乙基氨基)荧烷、3－二乙基氨基－7－(邻甲氧基羰基苯基氨基)荧烷、3－二乙基氨基－5－甲基－7－(α－苯基乙基氨基)荧烷、3－二乙基氨基－7－哌啶基荧烷、2－氯－3－(N－甲基甲苯胺基)－7－(对正丁基苯胺基)荧烷、3－(N－甲基－N－异丙基氨基)－6－甲基－7－苯胺基荧烷、3－二丁基氨基－6－甲基－7－苯胺基荧烷、3－二戊基氨基－6－甲基－7－苯胺基荧烷、3,6－双(二甲基氨基)芴螺(9,3’)－6’－二甲基氨基苯酞、3－(N－苄基－N－环己基氨基)－5,6－苯并－7－α－萘基氨基－4’－溴荧烷、3－二乙基氨基－6－氯－7－苯胺基荧烷、3－N－乙基－N－(2－乙氧基丙基)氨基－6－甲基－7－苯胺基荧烷、3－N－乙基－N－四氢糠基氨基－6－甲基－7－苯胺基荧烷、3－二乙基氨基－6－甲基－7－间三甲苯胺基－4’,5’－苯并荧烷(3－ジエチルアミノ－6－メチル－7－メシチジノ－4’,5’－ベンゾフルオラン)、3－(N－乙基－对甲苯胺基)－7－(甲基苯基氨基)荧烷等。
这些发色染料中，可以特别优选地举出3,3－双(对二甲基氨基苯基)－6－二甲基氨基苯酞、3－环己基氨基－6－氯荧烷、3－二乙基氨基－7－氯荧烷、3－二乙基氨基－6,8－二甲基荧烷、3－二乙基氨基－7－甲基荧烷、3－二乙基氨基－7,8－苯并荧烷、3－二乙基氨基－6－甲基－7－氯荧烷、3－二丁基氨基－6－甲基－7－溴荧烷、3－二乙基氨基－7－(邻氯苯胺基)荧烷、3－二丁基氨基－7－(邻氯苯胺基)荧烷、3－N－甲基－N－环己基氨基－6－甲基－7－苯胺基荧烷、3－(N,N－二乙基氨基)－5－甲基－7－(N,N－二苄基氨基)荧烷、3－(N,N－二乙基氨基)－7－(N,N－二苄基氨基)荧烷、3－(N－乙基－N－异丁基氨基)－6－甲基－7－苯胺基荧烷、3－(N－甲基－N－丙基氨基)－6－甲基－7－苯胺基荧烷、3－(N－乙基－N－异戊基氨基)－6－甲基－7－苯胺基荧烷、3－(N－乙基－N－甲苯胺基)－6－甲基－7－苯胺基－荧烷、3－(N－乙氧基丙基－N－乙基氨基)－6－甲基－7－苯胺基荧烷、3－二丁基氨基－7－(邻氟苯胺基)荧烷、3－二乙基氨基－7－(间三氟甲基苯胺基)荧烷、3－二乙基氨基－6－甲基－7－辛基氨基荧烷、3－二乙基氨基－6－甲基－7－(间甲苯基氨基)荧烷、3－二乙基氨基－7－(邻氟苯胺基)荧烷、3－二苯基氨基－6－甲基－7－苯胺基荧烷、苯甲酰无色亚甲基蓝、3－二丁基氨基－6－甲基－7－苯胺基荧烷、3－N－乙基－N－四氢糠基氨基－6－甲基－7－苯胺基荧烷、3－(N－乙基－对甲苯胺基)－7－(甲基苯基氨基)荧烷。
此外，作为近红外吸收染料，可举出3－[4－[4－(4－苯胺基)－苯胺基]苯胺基]－6－甲基－7－氯荧烷、3,3－双[2－(4－二甲基氨基苯基)－2－(4－甲氧基苯基)乙烯基]－4,5,6,7－四氯苯酞、3,6,6’－三(二甲基氨基)螺(芴－9,3’－苯酞)等。
((B)成分)
本发明的记录材料中使用的(B)成分是由上述式(I)表示的化合物。通过(B)成分在记录片材中与(A)成分和(C)成分并用，较好地发挥作为敏化剂的效果。
上述式(I)中，作为X和Y，可举出卤素原子、硝基、C1～C6烷基、C1～C6烷氧基、C2～C6烯基、C1～C6卤代烷基、C2～C6卤代烯基。其中，优选为C1～C6烷基、或p＝q＝0的情况。
作为Z，可举出氢原子、C1～C6烷基、C1～C6烷氧基、C2～C6烯基、C1～C6卤代烷基、C2～C6卤代烯基。其中，优选为氢原子或者C1～C6烷基的情况。
由式(I)表示的化合物根据由X和Y表示的苯环上的取代基的异同而存在光学异构体，可以是它的任一异构体，也可以是外消旋体或两个异构体的任意的混合物。
此外，从作为热敏记录材料的保存稳定性和灵敏度的方面出发，由式(I)表示的化合物优选熔点为40～150℃，特别优选为70～110℃。
作为由式(I)表示的化合物，可例示二苯甲醇(熔点67℃)、2－甲基二苯甲醇(熔点95℃，简称MBH)、4－甲基二苯甲醇(熔点50－54℃)、4,4′－二甲基二苯甲醇(熔点71－73℃)、4－氯二苯甲醇(熔点60－63℃)、4,4′－二氯二苯甲醇(熔点93℃)、4,4′－二氟二苯甲醇(熔点43－45℃)、2,3,4,5,6－五氟二苯甲醇(熔点54℃)、十氟二苯甲醇(熔点78－81℃)、1,1－二苯基乙醇(熔点80℃，简称DPE)、2－氯－1,1－二苯基乙醇、1,1－二苯基丙醇(熔点94℃)等。
由式(I)表示的化合物中，优选可举出1,1－二苯基乙醇以及Z为氢原子的化合物，即，由下述式(X)表示的化合物。
式(X)中，X和Y表示与式(I)相同的X和Y，p和q表示与式(I)相同的p和q。
由式(X)表示的化合物中，特别优选为2－甲基二苯甲醇。
((C)成分)
本发明的记录材料中使用的(C)成分为显色剂，是选自由上述式(II)表示的二苯砜系化合物，由式(III)、式(IV)、式(V)、式(VI)或式(VII)中的任一者表示的化合物中的至少1种。
(由式(II)表示的二苯砜系化合物)
式(II)中，作为R1和R2，可举出卤素原子、C1～C6烷基、C2～C6烯基。
作为R3，可举出氢原子、C1～C6烷基、C2～C6烯基、可具有取代基的芳烷基。其中，优选为氢原子、由C1～C6烷基表示的基团。
作为由式(II)表示的化合物，具体而言，可举出4,4’－二羟基二苯砜(简称4,4’－BPS)、2,4’－二羟基二苯砜、4－羟基－4’－丙氧基二苯砜、4－羟基－4’－异丙氧基二苯砜(简称D－8)、4－羟基－4’－丁氧基二苯砜、4－羟基－4’－苄氧基二苯砜、4－羟基－4’－烯丙氧基二苯砜、双(3－烯丙基－4－羟基苯基)砜、3,4－二羟基－4’－甲基二苯砜、4,4’－二羟基－3,3’,5,5’－四溴二苯砜、4－羟基－4’－甲基二苯砜、4－羟基－4’－苯磺酰氧基二苯砜、2,4－双(苯基磺酰基)苯酚、4,4’－磺酰基双[2－(2－丙烯基)]苯酚、3,4－二羟基－4’－甲基二苯砜、4－烯丙氧基－4’－羟基二苯砜、4,4’－磺酰基双[2－(2－丙烯基)]苯酚、2,4－双(苯基磺酰基)－5－甲基－苯酚等羟基砜类；
4－苯基磺酰基苯氧基锌镁、铝、钛等羟基砜类的多价金属盐类等。
其中，优选为D－8。
(由式(III)～(V)中的任一者表示的非酚系化合物)
式(III)、(IV)和(V)中，作为R5～R7，可举出氢原子；卤素原子；硝基；C1～C6烷基；C1～C6烷氧基；C2～C6烯基；C1～C6氟烷基；
N(R8)2基(R8表示氢原子、苯基、苄基、或C1～C6烷基)；
NHCOR9(R9表示C1～C6烷基)；
可具有取代基的苯基；
可具有取代基的苄基。
优选的是，作为R5～R7，为氢原子或直链状的C1～C6烷基，进一步优选的是，作为R5，为氢原子或甲基，作为R6和R7，为氢原子。
作为由式(III)～(V)表示的代表性化合物，可举出N－(1－(2－苯基脲基)苯基)苯磺酰胺、N－(1－(3－苯基脲基)苯基)苯磺酰胺、4－甲基－N－(2－(3－苯基脲基)苯基)苯磺酰胺等。
(由式(VI)表示的非酚系化合物)
式(VI)中，R10和R11为C1～C6烷基。
作为由式(VI)表示的化合物，优选为由下述式(XII)表示的化合物(简称P－201)。
以上，式中，作为“可具有取代基的”的取代基，可举出羟基、卤素原子、C1～C6烷基、烷氧基、芳基、芳烷基等。
(由式(VII)表示的化合物)
式(VII)中，D为直链、支链或环状的C1～C12烃基、或下述式(VIII)或式(IX)
(式中，R'表示亚甲基或亚乙基，T表示氢原子或C1～C4的烷基)。m1表示1～6中的任一整数，R4各自独立地表示卤素原子、C1～C6烷基、或C2～C6烯基，n11各自独立地表示0～4中的任一整数，m2表示1～6中的任一整数。R1、R2、n1、n2和n3表示与式(II)中的R1、R2、n1、n2和n3相同的基团和整数。
式(VII)中，作为R4，可举出卤素原子、C1～C6烷基、C2～C6烯基。
作为D，优选为直链的C1～C12烃基，更优选为亚乙基或亚丙基，进一步优选为亚乙基。
作为m1，优选为2。
式(VII)中，m2表示1～6中的任一整数。
作为由式(VII)表示的化合物，优选为由下述式(XI)表示的化合物或者它们的混合物(简称D－90)。
(式(XI)中，b表示1～6中的任一整数。)
此外，上述中，作为卤素原子，具体而言，可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子，C1～C6烷基例如可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基等。作为C1～C6烷氧基，例如可举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基等。作为C2～C6烯基，例如可举出乙烯基、1－丙烯基、2－丙烯基、1－丁烯基、2－丁烯基、3－丁烯基、1－甲基－2－丙烯基、2－甲基－2－丙烯基、1－戊烯基、2－戊烯基、3－戊烯基、4－戊烯基、1－甲基－2－丁烯基、2－甲基－2－丁烯基、1－己烯基、2－己烯基、3－己烯基、4－己烯基、5－己烯基等。C1～C6卤代烷基是被卤素原子取代的烷基，例如可举出氯甲基、溴甲基、氟甲基、三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、2,2,2－三氯乙基、2,2,3,3,3－五氟丙基或1－氯丁基、6－氟己基、6,6,6－三氟己基等。C2～C6卤代烯基是一部分或全部的氢原子被卤素原子取代的烯基，例如可举出2－氟乙烯基、2－氯乙烯基、2,2－二氟乙烯基、1,2－二氟乙烯基、3－溴烯丙基、3,3－氟烯丙基、4,4,4－三氟－1－丁烯基、5,5,5－三氟－1－戊烯基、6,6,6－三氟1－己烯基等。作为芳烷基，例如可举出苄基、苯乙基、3－苯基－正丙基、1－苯基－正己基、萘－1－基甲基、萘－2－基乙基、1－萘－2－基－正丙基、茚－1－基甲基等。作为直链、支链的C1～C12烃基，例如可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、壬基、异壬基、癸基、月桂基等。作为环状的C1～C12烃基，例如为单环或多环的烷基，例如可举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环十二烷基、二环辛基、二环庚基、降冰片基、金刚烷基等。优选为C3－8环烷基。作为芳基，例如可举出苯基、萘基等。
(1)的记录材料中，成分(C)的显色剂相对于发色性染料的使用比例通常相对于发色性染料的1质量份为0.01～10质量份，优选为0.5～10质量份，进一步优选为1.0～5质量份的比例。
此外，(1)的记录材料中，由式(I)表示的化合物相对于显色剂的使用比例通常相对于显色剂的1质量份为0.01～10质量份，优选为0.1～2质量份，进一步优选为0.2～1质量份的比例。
((2)的记录材料)
(2)的记录材料是以含有(A)发色性染料中的至少1种、(B)由上述式(X)表示的化合物和(C)显色剂中的至少1种为特征的记录材料。
式(X)中，作为X和Y，可举出与对式(I)举出的基团相同的基团。
由式(X)表示的化合物中，优选为2－甲基二苯甲醇。
作为(2)的记录材料中使用的发色性染料，可举出与对(1)的记录材料举出的染料相同的染料。
(2)的记录材料中使用的显色剂没有特别限定，优选为由上述式(II)、式(III)、式(IV)、式(V)、式(VI)或式(VII)表示的化合物中的至少1种。作为这些化合物，可举出与对(1)的记录材料举出的化合物相同的化合物。
其中，作为由式(II)表示的化合物，优选为4,4’－BPS、D－8和D－90。
(2)的记录材料中，显色剂相对于发色性染料的使用比例通常相对于发色性染料的1质量份为0.01～10质量份，优选为0.5～10质量份，进一步优选为1.0～5质量份的比例。
此外，(2)的记录材料中，由式(X)表示的化合物相对于显色剂的使用比例通常相对于显色剂的1质量份为0.01～10质量份，优选为0.1～2质量份，进一步优选为0.2～1质量份的比例。
(记录材料的其它成分)
本发明的记录材料中，除了由式(I)或式(X)表示的化合物、发色性染料和显色剂化合物以外，可以根据需要含有1种或2种以上的其它公知的显色剂、敏化剂、图像稳定剂、填料、分散剂、抗氧化剂、防粘接剂、消泡剂、光稳定剂、荧光增白剂等。除发色性染料以外的成分的使用量分别相对于发色性染料1质量份，通常为0.1～15质量份、优选为1～10质量份的范围。
这些药剂可以含于发色层中，但在由多层结构构成的情况下，例如，在发色层的上部和/或下部设置顶涂层、底涂层时，可以含于这些层中。进而，抗氧化剂、光稳定剂可以根据需要以内包于微囊的形式含于这些层中。
作为其它显色剂，具体而言，例如可例示如下。
双酚A、4,4’－仲亚丁基双酚、4,4’－亚环己基双酚、2,2’－双(4－羟基苯基)－3,3’－二甲基丁烷、2,2’－二羟基二苯基、五亚甲基－双(4－羟基苯甲酸酯)、2,2－二甲基－3,3－二(4－羟基苯基)戊烷、2,2－二(4－羟基苯基)己烷、2,2－双(4－羟基苯基)丙烷、2,2－双(4－羟基苯基)丁烷、2,2－双(4－羟基－3－甲基苯基)丙烷、4,4’－(1－苯基亚乙基)双酚、4,4’－亚乙基双酚、(羟基苯基)甲基苯酚、2,2’－双(4－羟基－3－苯基－苯基)丙烷、4,4’－(1,3－亚苯基二亚异丙基)双酚、4,4’－(1,4－亚苯基二亚异丙基)双酚、2,2－双(4－羟基苯基)乙酸丁酯等双酚化合物；4,4’－二羟基二苯基硫醚、1,7－二(4－羟基苯硫基)－3,5－二氧杂庚烷、2,2’－双(4－羟基苯硫基)二乙基醚、4,4’－二羟基－3,3’－二甲基二苯基硫醚等含硫双酚化合物；4－羟基苯甲酸苄酯、4－羟基苯甲酸乙酯、4－羟基苯甲酸丙酯、4－羟基苯甲酸异丙酯、4－羟基苯甲酸丁酯、4－羟基苯甲酸异丁酯、4－羟基苯甲酸氯苄酯、4－羟基苯甲酸甲基苄酯、4－羟基苯甲酸二苯基甲酯等4－羟基苯甲酸酯类；苯甲酸锌、4－硝基苯甲酸锌等苯甲酸金属盐、4－[2－(4－甲氧基苯氧基)乙氧基]水杨酸等水杨酸类；水杨酸锌、双[4－(辛氧基羰基氨基)－2－羟基苯甲酸]锌等水杨酸金属盐；4－羟基邻苯二甲酸二甲酯、4－羟基邻苯二甲酸二环己酯、4－羟基邻苯二甲酸二苯酯等4－羟基邻苯二甲酸二酯类；2－羟基－6－羧基萘等羟基萘甲酸的酯类；三溴甲基苯基砜等三卤代甲基砜类；羟基苯乙酮、对苯基苯酚、4－羟基苯基乙酸苄酯、对苄基苯酚、对苯二酚－单苄基醚、2,4－二羟基－2’－甲氧基苯甲酰苯胺、四氰基对苯二醌二甲烷类、N－(2－羟基苯基)－2－[(4－羟基苯基)硫基]乙酰胺、N－(4－羟基苯基)－2－[(4－羟基苯基)硫基]乙酰胺、4－羟基苯磺酰苯胺、4’－羟基－4－甲基苯磺酰苯胺、4,4’－双(4－甲基－3－苯氧基羰基)氨基苯基脲基))二苯砜、3－(3－苯基脲基)苯磺酰苯胺、十八烷基磷酸酯、十二烷基磷酸酯等。
作为其它敏化剂，具体而言，例如可例示如下。
可举出硬脂酸酰胺、硬脂酰苯胺、或棕榈酸酰胺等高级脂肪酸酰胺类；苯甲酰胺、N,N－乙酰乙酰基苯胺、硫代乙酰苯胺丙烯酸酰胺、亚乙基双酰胺、邻甲苯磺酰胺、对甲苯磺酰胺等酰胺类；邻苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二苄酯、间苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二乙酯、间苯二甲酸二苯酯、对苯二甲酸二苄酯等苯二甲酸二酯类；草酸二苄酯、草酸二(4－甲基苄基)酯、草酸二(4－氯苄基)酯、草酸二苄酯和草酸二(4－氯苄基)酯的等量混合物、草酸二(4－氯苄基)酯和草酸二(4－甲基苄基)酯的等量混合物等草酸二酯类；2,2’－亚甲基双(4－甲基－6－叔丁基苯酚)、4,4’－亚甲基－双－2,6－二叔丁基苯酚等双(叔丁基苯酚)类；1,2－双(苯氧基)乙烷、1,2－双(4－甲基苯氧基)乙烷、1,2－双(3－甲基苯氧基)乙烷、1,2－双(苯氧基甲基)苯、1,2－双(4－甲氧基苯硫基)乙烷、1,2－双(4－甲氧基苯氧基)丙烷、1,3－苯氧基－2－丙醇、1,4－二苯硫基－2－丁烯、1,4－二苯硫基丁烷、1,4－二苯氧基－2－丁烯、1,5－双(4－甲氧基苯氧基)－3－氧杂戊烷、1,3－二苯甲酰氧基丙烷、二苯甲酰氧基甲烷、4,4’－亚乙基二氧基－双－苯甲酸二苄基酯、双〔2－(4－甲氧基－苯氧基)乙基〕醚、2－萘基苄基醚、1,3－双(2－乙烯氧基乙氧基)苯、1,4－二乙氧基萘、1,4－二苄氧基萘、1,4－二甲氧基萘、1,4－双(2－乙烯氧基乙氧基)苯、对(2－乙烯氧基乙氧基)联苯、对芳基氧基联苯、对炔丙基氧基联苯、对苄基氧基苄基醇、4－(间甲基苯氧基甲基)联苯、4－甲基苯基－联苯醚、二－β－萘基亚苯基二胺、二苯基胺、咔唑、2,3－二间甲苯基丁烷、4－苄基联苯、4,4’－二甲基联苯；间三联苯、对三联苯等三联苯类；1,2－双(3,4－二甲基苯基)乙烷、2,3,5,6－四甲基－4’－甲基二苯基甲烷、4－乙酰基联苯、二苯甲酰甲烷、三苯基甲烷、1－羟基－萘甲酸苯酯、1－羟基－2－萘甲酸甲酯、N－十八烷基氨基甲酰基－对甲氧基羰基苯、对苄氧基苯甲酸苄酯、β－萘甲酸苯酯、对硝基苯甲酸甲酯、二苯砜；碳酸二苯酯、邻甲氧基苯酚碳酸酯、碳酸二对甲苯基酯、碳酸苯基－α－萘基酯等碳酸衍生物；N－十八烷基氨基甲酰基苯、二苄基二硫醚、硬脂酸、Amide AP－1(硬脂酸酰胺与棕榈酸酰胺的7：3混合物)；硬脂酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸锌等硬脂酸盐类；棕榈酸锌、山萮酸、山萮酸锌、褐煤酸蜡、聚乙烯蜡等。
作为图像稳定剂，例如可举出4－苄氧基－4’－(2－甲基缩水甘油氧基)－二苯砜、4,4’－二缩水甘油氧基二苯砜等含环氧基的二苯砜类；1,4－二缩水甘油氧基苯、4－[α－(羟基甲基)苄氧基]－4’－羟基二苯砜、2－丙醇衍生物、水杨酸衍生物、氧基萘甲酸衍生物的金属盐(尤其是锌盐)、2,2－亚甲基双(4,6－叔丁基苯基)磷酸酯的金属盐、其它的水不溶性的锌化合物、2,2－双(4’－羟基－3’,5’－二溴苯基)丙烷、4,4’－磺酰基双(2,6－二溴苯酚)、4,4’－亚丁基(6－叔丁基－3－甲基苯酚)、2,2’－亚甲基－双(4－甲基－6－叔丁基苯酚)、2,2’－亚甲基－双(4－乙基－6－叔丁基苯酚)、2,2’－二叔丁基－5,5’－二甲基－4,4’－磺酰基二苯酚、1,1,3－三(2－甲基－4－羟基－5－环己基苯基)丁烷、1,1,3－三(2－甲基－4－羟基－5－叔丁基苯基)丁烷等受阻酚化合物、苯酚酚醛清漆型化合物、环氧树脂、UU(Chemipro Kasei株式会社制的显色剂)等。
另外，图像稳定剂优选在常温下为固体，特别优选为熔点为60℃以上且难以溶于水的化合物。
作为填料，例如可举出二氧化硅、粘土、高岭土、煅烧高岭土、滑石、缎光白、氢氧化铝、碳酸钙、碳酸镁、氧化锌、氧化钛、硫酸钡、硅酸镁、硅酸铝、塑料颜料、硅藻土、滑石、氢氧化铝等。这些之中，可优选例示煅烧高岭土、碳酸钙。填料的使用比例相对于发色染料1质量份为0.1～15质量份，优选为1～10质量份。此外，也可以将上述填料混合使用。
作为分散剂，例如可举出聚乙烯醇、乙酰乙酰化聚乙烯醇、羧基改性聚乙烯醇、磺酸改性聚乙烯醇、酰胺改性聚乙烯醇、丁缩醛改性乙烯醇等各种的皂化度、聚合度的聚乙烯醇、甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、乙基纤维素、乙酰基纤维素、羟甲基纤维素等纤维素衍生物、聚丙烯酸钠、聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、淀粉、磺基琥珀酸二辛基钠等磺基琥珀酸酯类、十二烷基苯磺酸钠、月桂醇硫酸酯的钠盐、脂肪酸盐、苯乙烯－马来酸酐共聚物、苯乙烯－丁二烯共聚物、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚氨酯、聚苯乙烯和它们的共聚物、聚酰胺树脂、有机硅树脂、石油树脂、萜烯树脂、酮类树脂、苯并呋喃树脂等。
分散剂除了溶解于水、醇、酮、酯、烃等溶剂而使用以外，也能够以在水或其它溶剂中分散成乳化或者糊状的状态使用。
作为抗氧化剂，例如可举出2,2’－亚甲基双(4－甲基－6－叔丁基苯酚)、2,2’－亚甲基双(4－乙基－6－叔丁基苯酚)、4,4’－丙基亚甲基双(3－甲基－6－叔丁基苯酚)、4,4’－亚丁基双(3－甲基－6－叔丁基苯酚)、4,4’－硫代双(2－叔丁基－5－甲基苯酚)、1,1,3－三(2－甲基－4－羟基－5－叔丁基苯基)丁烷、1,1,3－三(2－甲基－4－羟基－5－环己基苯基)丁烷、4－{4－[1,1－双(4－羟基苯基)乙基]－α,α－二甲基苄基}苯酚、1,1,3－三(2－甲基－4－羟基－5－环己基苯基)丁烷、2,2’－亚甲基双(6－叔丁基－4－甲基苯酚)、2,2’－亚甲基双(6－叔丁基－4－乙基苯酚)、4,4’－硫代双(6－叔丁基－3－甲基苯酚)、1,3,5－三[{4－(1,1－二甲基乙基)－3－羟基－2,6－二甲基苯基}甲基]－1,3,5－三嗪－2,4,6(1H,3H,5H)－三酮、1,3,5－三[{3,5－双(1,1－二甲基乙基)－4－羟基苯基}甲基]－1,3,5－三嗪－2,4,6(1H,3H,5H)－三酮等。
作为防粘接剂，例如可举出硬脂酸、硬脂酸锌、硬脂酸钙、巴西棕榈蜡、石蜡、酯蜡等。
作为消泡剂，例如可举出高级醇系、脂肪酸酯系、油系、有机硅系、聚醚系、改性烃系、石蜡系等。
作为光稳定剂，例如可举出水杨酸苯酯、水杨酸对叔丁基苯酯、水杨酸对辛基苯酯等水杨酸系紫外线吸收剂；2,4－二羟基二苯甲酮、2－羟基－4－甲氧基二苯甲酮、2－羟基－4－苄氧基二苯甲酮、2－羟基－4－辛氧基二苯甲酮、2－羟基－4－十二烷氧基二苯甲酮、2,2’－二羟基－4－甲氧基二苯甲酮、2,2’－二羟基－4,4’－二甲氧基二苯甲酮、2－羟基－4－甲氧基－5－磺基二苯甲酮、双(2－甲氧基－4－羟基－5－苯甲酰苯基)甲烷等二苯甲酮系紫外线吸收剂；2－(2’－羟基－5’－甲基苯基)苯并三唑、2－(2’－羟基－5’－叔丁基苯基)苯并三唑、2－(2’－羟基－3’,5’－二叔丁基苯基)苯并三唑、2－(2’－羟基－3’－叔丁基－5’－甲基苯基)－5－氯苯并三唑、2－(2’－羟基－3’,5’－二叔丁基苯基)－5－氯苯并三唑、2－(2’－羟基－3’,5’－二叔戊基苯基)苯并三唑、2－(2’－羟基－5’－叔丁基苯基)苯并三唑、2－(2’－羟基－5’－(1”,1”,3”,3”－四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2－[2’－羟基－3’－(3”,4”,5”,6”－四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)－5’－甲基苯基]苯并三唑、2－(2’－羟基－5’－叔辛基苯基)苯并三唑、2－[2’－羟基－3’,5’－双(α,α－二甲基苄基)苯基]－2H－苯并三唑、2－(2’－羟基－3’－十二烷基－5’－甲基苯基)苯并三唑、2－(2’－羟基－3’－十一烷基－5’－甲基苯基)苯并三唑、2－(2’－羟基－3’－十三烷基－5’－甲基苯基)苯并三唑、2－(2’－羟基－3’－十四烷基－5’－甲基苯基)苯并三唑、2－(2’－羟基－3’－十五烷基－5’－甲基苯基)苯并三唑、2－(2’－羟基－3’－十六烷基－5’－甲基苯基)苯并三唑、2－[2’－羟基－4’－(2”－乙基己基)氧基苯基]苯并三唑、2－[2’－羟基－4’－(2”－乙基庚基)氧基苯基]苯并三唑、2－[2’－羟基－4’－(2”－乙基辛基)氧基苯基]苯并三唑、2－[2’－羟基－4’－(2”－丙基辛基)氧基苯基]苯并三唑、2－[2’－羟基－4’－(2”－丙基庚基)氧基苯基]苯并三唑、2－[2’－羟基－4’－(2”－丙基己基)氧基苯基]苯并三唑、2－[2’－羟基－4’－(1”－乙基己基)氧基苯基]苯并三唑、2－[2’－羟基－4’－(1”－乙基庚基)氧基苯基]苯并三唑、2－[2’－羟基－4’－(1’－乙基辛基)氧基苯基]苯并三唑、2－[2’－羟基－4’－(1”－丙基辛基)氧基苯基]苯并三唑、2－[2’－羟基－4’－(1”－丙基庚基)氧基苯基]苯并三唑、2－[2’－羟基－4’－(1”－丙基己基)氧基苯基]苯并三唑、2,2’－亚甲基双[4－(1,1,3,3－四甲基丁基)－6－(2H－苯并三唑－2－基)]苯酚、聚乙二醇与甲基－3－[3－叔丁基－5－(2H－苯并三唑－2－基)－4－羟基苯基]丙酸酯的缩合物等苯并三唑系紫外线吸收剂；2’－乙基己基－2－氰基－3,3－二苯基丙烯酸酯、乙基－2－氰基－3,3－二苯基丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂；双(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)癸二酸酯、琥珀酸－双(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)酯、2－(3,5－二叔丁基)丙二酸－双(1,2,2,6,6－五甲基－4－哌啶基)酯等受阻胺系紫外线吸收剂；1,8－二羟基－2－乙酰基－3－甲基－6－甲氧基萘等。
作为荧光增白剂，例如可举出4,4’－双[2－苯胺基－4－(2－羟基乙基)氨基－1,3,5－三嗪基－6－氨基]均二苯乙烯－2,2’－二磺酸＝二钠盐、4,4’－双[2－苯胺基－4－双(羟基乙基)氨基－1,3,5－三嗪基－6－氨基]均二苯乙烯－2,2’－二磺酸＝二钠盐、4,4’－双[2－苯胺基－4－双(羟基丙基)氨基－1,3,5－三嗪基－6－氨基]均二苯乙烯－2,2’－二磺酸＝二钠盐、4,4’－双[2－甲氧基－4－(2－羟基乙基)氨基－1,3,5－三嗪基－6－氨基]均二苯乙烯－2,2’－二磺酸＝二钠盐、4,4’－双[2－甲氧基－4－(2－羟基丙基)氨基－1,3,5－三嗪基－6－氨基]均二苯乙烯－2,2’－二磺酸＝二钠盐、4,4’－双[2－间磺基苯胺基－4－双(羟基乙基)氨基－1,3,5－三嗪基－6－氨基]均二苯乙烯－2,2’－二磺酸＝二钠盐、4－[2－对磺基苯胺基－4－双(羟基乙基)氨基－1,3,5－三嗪基－6－氨基]－4’－[2－间磺基苯胺基－4－双(羟基乙基)氨基－1,3,5－三嗪基－6－氨基]均二苯乙烯－2,2’－二磺酸＝四钠盐、4,4’－双[2－对磺基苯胺基－4－双(羟基乙基)氨基－1,3,5－三嗪基－6－氨基]均二苯乙烯－2,2’－二磺酸＝四钠盐、4,4’－双[2－(2,5－二磺基苯胺基)－4－苯氧基氨基－1,3,5－三嗪基－6－氨基]均二苯乙烯－2,2’－二磺酸＝六钠盐、4,4’－双[2－(2,5－二磺基苯胺基)－4－(对甲氧基羰基苯氧基)氨基－1,3,5－三嗪基－6－氨基]均二苯乙烯－2,2’－二磺酸＝六钠盐、4,4’－双[2－(对磺基苯氧基)－4－双(羟基乙基)氨基－1,3,5－三嗪基－6－氨基]均二苯乙烯－2,2’－二磺酸＝六钠盐、4,4’－双[2－(2,5－二磺基苯胺基)－4－甲醛基氨基－1,3,5－三嗪基－6－氨基]均二苯乙烯－2,2’－二磺酸＝六钠盐、4,4’－双[2－(2,5－二磺基苯胺基)－4－双(羟基乙基)氨基－1,3,5－三嗪基－6－氨基]均二苯乙烯－2,2’－二磺酸＝六钠盐等。
(记录片材)
本发明的记录片材是具有由上述任一记录材料形成的记录材料层的记录片材。
本发明的记录片材中，由式(I)或式(X)表示的化合物含于含有发色性染料和显色剂的发色层中。
本发明的记录片材中，作为由式(I)表示的化合物，可举出与作为上述(B)成分而举出的化合物相同的化合物。其中，优选可举出1,1－二苯基乙醇和由式(X)表示的化合物。由式(X)表示的化合物中，特别优选为2－甲基二苯甲醇。
作为本发明的记录片材，可举出热敏记录纸、压敏复写纸，优选为热敏记录纸。在用于热敏记录纸时，只要与已知的使用方法同样地进行即可，例如，可以通过如下方法制造：混合使由式(I)或式(X)表示的化合物的微粒分散于聚乙烯醇、纤维素等水溶性结合剂的水溶液中而成的悬浮液和使发色性染料的微粒和显色剂的微粒各自同样地分散而成的悬浮液，涂布于纸等支撑体而干燥。
本发明的记录片材中使用的支撑体可用于以往公知的纸、合成纸、旧纸纸浆等再生纸、膜、塑料膜、发泡塑料膜、无纺布等。此外，也可以使用将它们组合而成的物质作为支撑体。其中，优选以纸为支撑体。支撑体的厚度没有特别限制，通常为1～500μm左右。
将纸用于支撑体时，可以直接在纸上涂布含有发色性染料分散液、显色剂分散液、敏化剂分散液和填料分散液的分散液，也可以预先涂布底涂层分散液使其干燥后，涂布上述分散液。优选涂布底涂层分散液后，涂布上述分散液，其发色灵敏度良好。
底涂层分散液用于使支撑体的表面的平滑性提高，没有特别限定，包含填料、分散剂、水较好，具体而言，作为填料，优选为煅烧高岭土或碳酸钙，作为分散剂，优选为聚乙烯醇。
在支撑体上形成记录材料层时，优选为将含有染料分散液、显色剂分散液、敏化剂分散液、填料分散液的分散液涂布于支撑体使其干燥的方法，另外，可举出将分散液用喷雾器等进行喷雾并使其干燥的方法、在分散液中浸渍一定时间而使其干燥的方法等。此外，涂布时，可举出手涂、施胶压榨涂布法、辊涂法、气刀涂布法、混合涂布法、吹涂法、帘式涂布法、逗号直接法、凹版直接法、凹版逆转法、逆转辊涂布法等。涂布量也取决于记录材料分散液的浓度，但干燥后以质量计通常为0.1～100g/m2，优选为1～20g/m2的范围。
实施例
以下，举出实施例对本发明的记录材料详细地进行说明，但本发明并不限定于此。
应予说明，煅烧高岭土使用Ansilex(注册商标)－93。此外，对于在下述示出名称或结构的化合物，使用以下各简称。
1,1－二苯基乙醇简称：DPE
2－甲基二苯甲醇简称：MBH
1,2－双(苯氧基)乙烷简称：EGPE
4－羟基－4’－异丙氧基二苯砜简称：D－8
4,4’－二羟基二苯砜：简称：4,4’－BPS
由下式表示的二苯砜交联型化合物的混合物简称：D－90
(b为1～6的整数。)
热敏记录纸的制作和试验
1)热敏记录纸的制作
[实施例1～10、比较例2、4、6、8、10]
染料分散液(A液)
3－二正丁基氨基－6－甲基－7－苯胺基荧烷 16份
聚乙烯醇10％水溶液 84份
显色剂分散液(B液)
显色剂 16份
聚乙烯醇10％水溶液 84份
填料分散液(C液)
煅烧高岭土 27.8份
聚乙烯醇10％水溶液 26.2份
水 71份
敏化剂分散液(D液)
敏化剂 16份
聚乙烯醇10％水溶液 84份
(份为质量份)
利用砂磨机分别将A～D液的各组成的混合物充分地磨碎而制备A～D液的各成分的分散液。将A液1质量份、B液2质量份、C液3质量份、D液1质量份混合而制成发色层用涂布液。首先使用线材(Webster公司制，线棒NO.12)将C液涂布·干燥于白色纸而制作底涂层。接着，使用线材在底涂层上涂布·干燥发色层用涂布液后，进行压延处理(カレンダー掛け処理)而制作热敏记录纸(发色层用涂布液以干燥质量计约为5.5g/m2)。
[比较例1、3、5、7、9]
染料分散液(A液)
3－二正丁基氨基－6－甲基－7－苯胺基荧烷 16份
聚乙烯醇10％水溶液 84份
显色剂分散液(B液)
显色剂 16份
聚乙烯醇10％水溶液 84份
填料分散液(C液)
煅烧高岭土 27.8份
聚乙烯醇10％水溶液 26.2份
水 71份
(份为质量份)
利用砂磨机分别将A～C液的各组成的混合物充分地磨碎而制备A～C液的各成分的分散液。将A液1质量份、B液2质量份、C液4质量份混合而制成发色层用涂布液。首先使用线材(Webster公司制，线棒NO.12)将C液涂布·干燥于白色纸而制作底涂层。接着，使用线材在底涂层上涂布·干燥发色层用涂布液后，进行压延处理而制作热敏记录纸(发色层用涂布液以干燥质量计约为5.5g/m2)。
将评价样品与显色剂和敏化剂的关系示于表1。
以下试验中，对实施例中使用的2种敏化剂分别与所对应的比较例一起实施试验。
[表1]
表1.评价样品一览
评价样品 显色剂 敏化剂
比较例1 显色剂1 -
比较例2 显色剂1 EGPE
实施例1 显色剂1 DPE
实施例2 显色剂1 MBH
比较例3 D-8 -
比较例4 D-8 EGPE
实施例3 D-8 DPE
实施例4 D-8 MBH
比较例5 D-90 -
比较例6 D-90 EGPE
实施例5 D-90 DPE
实施例6 D-90 MBH
比较例7 P-201 -
比较例8 P-201 EGPE
实施例7 P-201 DPE
实施例8 P-201 MBH
比较例9 4，4’-BPS -
比较例10 4，4’-BPS EGPE
实施例9 4，4’-BPS DPE
实施例10 4，4’-BPS MBH
2)动态发色灵敏度试验
切下各热敏记录纸的一部分，使用热敏纸发色试验装置(商品名：TH-PMH型，大仓电机制)进行动态发色灵敏度试验，在印刷电压17V、脉冲宽度0.95ms和1.25ms的两个条件下使其发色后，用Macbeth反射浓度计(使用过滤器：#106)测定其印制浓度。
将以上结果示于表2-1和2-2。
[表2]
表2-1
[表3]
表2-2
由表2－1和2－2的结果判明，本发明的记录片材发挥与以EGPE为敏化剂的情况相比不逊色的敏化效果，尤其是使用4,4’－BPS作为显色剂时，MBH发挥远比EGPE优异的敏化效果。
3)空白的保存性试验
关于各评价样品，在以下的各条件下对试验前后的各试验纸进行保存性试验。将其结果示于表3－1和3－2。
[试验前]
切下各热敏记录纸的一部分，用Macbeth反射浓度计(使用过滤器：#106)测定空白的光学浓度。
[耐热性试验]
切下各热敏记录纸的一部分，在恒温器(商品名：DK－400，YAMATO制)中在80℃、90℃、100℃的各温度下保持24小时。用Macbeth反射浓度计(使用过滤器：#106)测定保持后的空白的光学浓度。
[耐水性试验]
切下各热敏记录纸的一部分，浸渍于水中，用Macbeth反射浓度计(使用过滤器：#106)测定25℃下7天后的空白的光学浓度。
[表4]
表3-1
[表5]
表3-2
根据表3－1和3－2，本发明的记录片材没有试验前的发色，因此没有空白灰雾(かぶり)，此外，与使用EGPE作为敏化剂的情况相比空白耐热性良好。空白耐水性也为与使用EGPE作为敏化剂的情况相比不逊色的结果。
4)图像的保存性试验
关于各评价样品，在以下的各条件下对已发色的图像进行保存性试验。将其结果示于表4－1和4－2。
[试验前]
切下各热敏记录纸的一部分，使用热敏纸发色试验装置(商品名：TH－PMH型，大仓电机制)，在印制电压17V、脉冲宽度1.8ms的条件下使其发色，用Macbeth反射浓度计(使用过滤器：#106)测定发色图像浓度。
[耐热性试验]
切下各热敏记录纸的一部分，与试验前同样地进行饱和发色。接着，在恒温器(商品名：DK－400，YAMATO制)中在80℃、90℃、100℃的各温度下保持24小时。用Macbeth反射浓度计(使用过滤器：#106)测定试验后的光学浓度。
[耐水性试验]
切下各热敏记录纸的一部分，与试验前同样地进行饱和发色。接着，使各试验纸在25℃下在纯水中浸渍7天。用Macbeth反射浓度计(使用过滤器：#106)测定试验后的光学浓度。
[表6]
表4-1
[表7]
表4-2
由表4－1和表4－2的结果判明，本发明的记录片材的图像耐热性与使用EGPE作为敏化剂的情况相比并不逊色。此外，在使用EGPE时，由于与显色剂的组合而缺乏耐水性，但本发明的记录片材不论显色剂的种类均发挥优异的耐水性。

Claims (5)

1.一种记录材料，其特征在于，含有：
(A)发色性染料中的至少1种；
(B)选自由下述式(I)表示的化合物中的至少1种，
式(I)中，X和Y各自独立地表示卤素原子、硝基、C1～C6烷基、C1～C6烷氧基、C2～C6烯基、C1～C6卤代烷基、或C2～C6卤代烯基，p和q互相独立地表示0～5中的任一整数，Z表示氢原子、C1～C6烷基、C1～C6烷氧基、C2～C6烯基、C1～C6卤代烷基、或C2～C6卤代烯基；以及
(C)作为显色剂的、选自由下述式(II)表示的化合物、由下述式(III)表示的化合物、由下述式(IV)表示的化合物、由下述式(V)表示的化合物、由下述式(VI)表示的化合物和由下述式(VII)表示的化合物中的至少1种，
式(II)中，R1和R2各自独立地表示卤素原子、可具有取代基的C1～C6烷基、可具有取代基的C2～C6烯基、可具有取代基的芳基磺酰基，n1表示0～4中的任一整数，n2表示1或2，其中，n1+n2为1～5中的任一整数，n3表示0～5中的任一整数，n4表示0或1，其中，n3+n4为0～5中的任一整数，R3为氢原子、可具有取代基的C1～C6烷基、可具有取代基的C2～C6烯基、可具有取代基的芳烷基、或可具有取代基的芳基磺酰基，
式(III)中，R5～R7表示氢原子、卤素原子、硝基、C1～C6烷基、C1～C6烷氧基、C2～C6烯基、C1～C6氟烷基、N(R8)2基、NHCOR9、可具有取代基的苯基、或可具有取代基的苄基，N(R8)2基中，R8表示氢原子、苯基、苄基、C1～C6烷基，NHCOR9中，R9表示C1～C6烷基，n5和n7各自独立地表示1～5中的任一整数，n6表示1～4中的任一整数，
式(IV)中，R5～R7表示与式(III)中的R5～R7相同的基团，n6和n7表示与式(III)中的n6和n7相同的整数，n8表示1～7中的任一整数，
式(V)中，R5～R7表示与式(III)中的R5～R7相同的基团，n6、n7和n8表示与式(IV)中的n6、n7和n8相同的整数，
式(VI)中，R10和R11各自独立地表示C1～C6烷基，n9和n10各自独立地表示0～5中的任一整数，
式(VII)中，D表示直链、支链或环状的C1～C12烃基、或下述式(VIII)或式(IX)，m1表示1～6中的任一整数，R4各自独立地表示卤素原子、C1～C6烷基、或C2～C6烯基，n11各自独立地表示0～4中的任一整数，m2表示1～6中的任一整数，R1、R2、n1、n2和n3表示与式(II)中的R1、R2、n1、n2和n3相同的基团和整数，
式(VIII)中，R'表示亚甲基或亚乙基，式(IX)中，T表示氢原子或C1～C4的烷基。
2.一种记录材料，其特征在于，含有：
(A)发色性染料中的至少1种；
(B)选自由下述式(X)表示的化合物中的至少1种，
式(X)中，X和Y各自独立地表示卤素原子、硝基、C1～C6烷基、C1～C6烷氧基、C2～C6烯基、C1～C6卤代烷基、或C2～C6卤代烯基，p和q互相独立地表示0～5中的任一整数；以及
(C)显色剂中的至少1种。
3.根据权利要求2所述的记录材料，其特征在于，显色剂是选自由下述式(II)表示的化合物、由下述式(III)表示的化合物、由下述式(IV)表示的化合物、由下述式(V)表示的化合物、由下述式(VI)表示的化合物和由下述式(VII)表示的化合物中的至少1种，
式(II)中，R1和R2各自独立地表示卤素原子、可具有取代基的C1～C6烷基、可具有取代基的C2～C6烯基、可具有取代基的芳基磺酰基，n1表示0～4中的任一整数，n2表示1或2，其中，n1+n2为1～5中的任一整数，n3表示0～5中的任一整数，n4表示0或1，其中，n3+n4为0～5中的任一整数，R3为氢原子、可具有取代基的C1～C6烷基、可具有取代基的C2～C6烯基、可具有取代基的芳烷基、或可具有取代基的芳基磺酰基，
式(III)中，R5～R7表示氢原子、卤素原子、硝基、C1～C6烷基、C1～C6烷氧基、C2～C6烯基、C1～C6氟烷基、N(R8)2基、NHCOR9、可具有取代基的苯基、或可具有取代基的苄基，N(R8)2基中，R8表示氢原子、苯基、苄基、C1～C6烷基，NHCOR9中，R9表示C1～C6烷基，n5和n7各自独立地表示1～5中的任一整数，n6表示1～4中的任一整数，
式(IV)中，R5～R7表示与式(III)中的R5～R7相同的基团，n6和n7表示与式(III)中的n6和n7相同的整数，n8表示1～7中的任一整数，
式(V)中，R5～R7表示与式(III)中的R5～R7相同的基团，n6、n7和n8表示与式(IV)中的n6、n7和n8相同的整数，
式(VI)中，R10和R11各自独立地表示C1～C6烷基，n9和n10各自独立地表示0～5中的任一整数，
式(VII)中，D表示直链、支链或环状的C1～C12烃基、或下述式(VIII)或式(IX)，m1表示1～6中的任一整数，R4各自独立地表示卤素原子、C1～C6烷基、或C2～C6烯基，n11各自独立地表示0～4中的任一整数，m2表示1～6中的任一整数，R1、R2、n1、n2和n3表示与式(II)中的R1、R2、n1、n2和n3相同的基团和整数，
式(VIII)中，R'表示亚甲基或亚乙基，式(IX)中，T表示氢原子或C1～C4的烷基。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的记录材料，其特征在于，发色性染料为荧烷系染料。
5.一种记录片材，其特征在于，在支撑体上具有由权利要求1～4中任一项所述的记录材料形成的记录材料层。
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