CN106457864A - 热敏记录体 - Google Patents

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Abstract

本发明提供白纸部的耐热变色性和条型码读取适应性优异、进而耐水性和印刷移动性优异的热敏记录体。在支撑体上依次设置有热敏记录层及保护层的热敏记录体中，该热敏记录层含有特定的磺酸系化合物及特定的二苯基砜化合物这两种显色剂，进而热敏记录层及保护层均含有交联剂，其至少一者、优选两者含有碳酸锆铵盐作为交联剂。

Description

热敏记录体
技术领域
该发明涉及一种热敏记录体，其是利用无色或淡色的给电子性隐色染料(以下，也称为“隐色染料”。)与电子接收性显色剂(以下，也称为“显色剂”。)的发色反应的热敏记录体，白纸部的耐热变色性和条型码读取适应性优异，进而耐水性和印刷移动性优异。
背景技术
通常，热敏记录体为将涂装液涂装到纸、合成纸、膜、塑料等支撑体而得到的记录体，所述涂装液是将通常无色或淡色的隐色染料和酚性化合物等显色剂分别磨碎分散成微细的粒子后，将两者混合，并添加粘合剂、填充剂、感度提高剂、润滑剂及其他助剂而得到的，其通过利用感热头、热压印、热笔、激光等的加热的瞬时的化学反应而发色，得到记录图像。热敏记录体作为传真机、电脑的终端打印机、自动售票机、测量用记录器、超级市场或便利店等的发票等记录介质被广范地使用。
近年来，所使用的介质推进了便携式终端用途等小型化，此外，在标签、票用途等中，要求发色感度或图像质量、特别是条型码读取适应性等，热敏记录体被要求优异的发色性能。进而，例如在标签用中，由于在屋外使用、或者在食品用途等中使用的情况较多，所以要求图像部的辨认不会因雨等水分或湿气而变得困难，此外，在票用中，由于被收纳到钱包等中的情况较多，所以要求图像部的辨认不会因它们中使用的合成皮革所含有的增塑剂而变得困难等，对于热敏记录体，关于以往不成为问题的耐水性或耐增塑剂性等保存性，开始要求优异的性能。
作为提高图像部的保存性的方法，一般已知有在热敏记录层上设置保护层。但是，在热敏记录层上设置保护层的情况下，由于保护层会吸收由感热头给予的热能，所以存在发色性能、即发色感度或图像质量差的问题。特别是存在下述问题：若发色感度降低而印刷部与白纸部的浓淡差(对比度)变小，则在印刷条型码的情况下，即使目视可以也无法以读取机读取，条型码读取适应性变得不充分。
另一方面，进行了通过使热敏记录层中含有特定的磺酸系化合物和二苯基砜化合物这两种显色剂来改善图像部的保存性等(专利文献1～3等)。进而，还进行了在热敏记录层或保护层中使用特定的粘合剂或交联剂来改善热敏记录体的耐水性等(专利文献4～6等)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2007-30371
专利文献2：日本特开2002-160462
专利文献3：日本特开2003-291542
专利文献4：日本特开2000-198271
专利文献5：WO2006/075467
专利文献6：WO2010/110209
发明内容
发明所要解决的课题
在近年来的标签、票用的便携式终端用途等中，热敏记录纸被要求白纸部的耐热变色性和条型码读取适应性优异，同时耐水性和印刷移动性优异。
但是，根据发明人们的研究，在支撑体上依次设置有热敏记录层及保护层的热敏记录体中，若使热敏记录层中含有特定的磺酸系化合物和二苯基砜化合物这两种显色剂(专利文献1～3等)，则白纸部的耐热变色性和条型码读取适应性改善，但其另一方面，具有通过使用这些显色剂而耐水性或印刷移动性(耐粘附性)恶化的缺点(后述的比较例1、4、11、13等)。
因此，本发明的目的是提供白纸部的耐热变色性和条型码读取适应性优异、进而耐水性和印刷移动性优异的热敏记录体。
用于解决课题的方案
本发明人们为了解决上述的课题，在使在支撑体上依次设置有热敏记录层及保护层的热敏记录体的热敏记录层中含有特定的磺酸系化合物和二苯基砜化合物这两种显色剂的构成中，使热敏记录层及保护层中含有交联剂并对其效果进行了研究。其结果是，本发明人们发现，通过使热敏记录层及保护层中含有特定的交联剂，能够解决上述课题，从而完成本发明。
即，本发明为一种热敏记录体，其特征在于，其是在支撑体上设置有含有无色或淡色的给电子性隐色染料和电子接收性显色剂的热敏记录层及该热敏记录层上的保护层的热敏记录体，该热敏记录层含有：
(i)下述化学式(化学式1)所表示的磺酸系化合物、及
[化学式1]
(ii)下述通式(化学式2)所表示的二苯基砜化合物作为电子接收性显色剂，
[化学式2]
(式中，R1表示羟基或下述通式所表示的基团，
[化学式3]
R2表示-OR5(式中，R5表示碳原子数为1～4的直链或支链的饱和或不饱和烃。)或上述化学式(化学式3)所表示的基团，R3及R4分别独立地表示烷基或烯基，m及n分别独立地表示0或1。)，该热敏记录层及该保护层均含有交联剂，该热敏记录层及该保护层中的至少一者含有碳酸锆铵盐作为交联剂。
具体实施方式
本发明的热敏记录体在支撑体上具有热敏记录层，在热敏记录层上具有保护层。
本发明的热敏记录层含有下述化学式(化学式1)所表示的磺酸系化合物、及
[化学式1]
下述通式(化学式2)所表示的二苯基砜化合物作为显色剂。
[化学式2]
若本发明的热敏记录层含有上述化学式(化学式1)所表示的磺酸系化合物及上述通式(化学式2)所表示的二苯基砜化合物作为显色剂，则可得到发色性能和白纸部的耐热变色性均优异、条型码读取适应性良好的热敏记录体。
上述通式(化学式2)中，R1表示羟基或下述化学式所表示的基团。
[化学式3]
R2表示-OR5或上述化学式(化学式3)所表示的基团。
R5表示碳原子数为1～4的直链或支链的饱和或不饱和烃。作为该饱和烃基，可列举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、异戊基等，作为不饱和烃基，可列举出例如乙烯基(vinyl，乙烯基)、1-正丙烯基、2-正丙烯基(烯丙基)、异丙烯基、1-正丁烯、2-正丁烯、3-正丁烯(丁烯基)等。作为R5，它们中，优选甲基、乙基、乙烯基、烯丙基、丁烯基，更优选烯丙基。
R3及R4分别独立地表示烷基或烯基。该烷基及烯基的碳原子数分别优选为1～4，更优选为3。作为烯基，可列举出例如乙烯基、烯丙基、丁烯基。作为R3及R4，它们中，优选烯丙基。
m及n分别独立地表示0或1，优选为0。
作为本发明中使用的二苯基砜化合物，优选下述通式所表示的二苯基砜化合物、
[化学式4]
(式中，R3～R5、m及n如上述定义。)
或下述通式(化学式5)所表示的脲基氨基甲酸酯系二苯基砜化合物。
[化学式5]
作为上述通式(化学式4)所表示的二苯基砜化合物的具体例子，可列举出4-羟基-4’-异丙氧基二苯基砜、4-羟基-4′-正丙氧基二苯基砜、4-羟基-4′-烯丙氧基二苯基砜、4-羟基-4’-乙氧基二苯基砜、4-羟基-4’-正丁氧基二苯基砜等，优选为4-羟基-4’-异丙氧基二苯基砜、4-羟基-4′-正丙氧基二苯基砜、4-羟基-4′-烯丙氧基二苯基砜、4-羟基-4’-乙氧基二苯基砜或4-羟基-4’-正丁氧基二苯基砜。它们中，更优选4-羟基-4′-烯丙氧基二苯基砜，例如能够作为日华化学社制BPS-MAE(商品名)等获得。
该脲基氨基甲酸酯系二苯基砜化合物具体而言为下式(化学式6)～(化学式8)所表示的三种，它们可以单独使用或将两种以上混合使用。
[化学式6]
[化学式7]
[化学式8]
本发明中，也可以将除上述化合物以外的显色剂并用。可列举出例如活性白土、绿坡缕石、胶体二氧化硅、硅酸铝等无机酸性物质、4，4’-异亚丙基二苯酚、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、2，2-双(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷、4，4’-二羟基二苯基硫化物、氢醌单苄基醚、4-羟基苯甲酸苄基酯、4，4’-二羟基二苯基砜、2，4’-二羟基二苯基砜、双(3-烯丙基-4-羟基苯基)砜、4-羟基苯基-4’-苄氧基苯基砜、3，4-二羟基苯基-4’-甲基苯基砜、1-[4-(4-羟基苯基磺酰基)苯氧基]-4-[4-(4-异丙氧基苯基磺酰基)苯氧基]丁烷、日本特开2003-154760号公报记载的苯酚缩合组合物、日本特开平8-59603号公报记载的氨基苯磺酰胺衍生物、双(4-羟基苯基硫代乙氧基)甲烷、1，5-二(4-羟基苯基硫代)-3-氧杂戊烷、双(对羟基苯基)醋酸丁酯、双(对羟基苯基)醋酸甲酯、1，1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、1，4-双[α-甲基-α-(4’-羟基苯基)乙基]苯、1，3-双[α-甲基-α-(4’-羟基苯基)乙基]苯、二(4-羟基-3-甲基苯基)硫化物、2，2’-硫代双(3-叔辛基苯酚)、2，2’-硫代双(4-叔辛基苯酚)、WO97/16420号中记载的二苯基砜交联型化合物等酚性化合物、WO02/081229号或日本特开2002-301873号公报记载的化合物、此外N，N’-二间氯苯基硫脲等硫脲化合物、对氯苯甲酸、没食子酸硬脂酯、双[4-(正辛基氧基羰基氨基)水杨酸锌]二水合物、4-[2-(对甲氧基苯氧基)乙基氧基]水杨酸、4-[3-(对甲苯基磺酰基)丙基氧基]水杨酸、5-[对(2-对甲氧基苯氧基乙氧基)枯基]水杨酸芳香族羧酸、及这些芳香族羧酸的与锌、镁、铝、钙、钛、锰、锡、镍等多价金属盐的盐、进而硫氰酸锌的安替比林络合物、对甲醛基苯甲酸与其他芳香族羧酸的复合锌盐等。这些显色剂可以单独使用或将两种以上混合使用。1-[4-(4-羟基苯基磺酰基)苯氧基]-4-[4-(4-异丙氧基苯基磺酰基)苯氧基]丁烷可以作为例如API Corporation制商品名JKY-214获得，日本特开2003-154760号公报记载的苯酚缩合组合物可以作为例如API Corporation制商品名JKY-224获得，WO97/16420号中记载的二苯基砜交联型化合物可以作为日本曹达(株)制商品名D-90获得。此外，WO02/081229号等中记载的化合物可以作为日本曹达(株)制商品名NKK-395、D-100获得。此外，也可以含有日本特开平10-258577号公报记载的高级脂肪酸金属复盐或多价羟基芳香族化合物等金属螯合物型发色成分。
本发明中，相对于上述化学式(化学式1)所表示的磺酸系化合物1重量份，优选以0.01～10.0重量份的比例使用上述通式(化学式2)所表示的二苯基砜化合物，更优选以0.1～5.0重量份的比例使用。若相对于上述化学式(化学式1)所表示的磺酸系化合物1重量份，上述通式(化学式2)所表示的二苯基砜化合物低于0.01重量份，则可见到所得到的热敏记录体的发色性能降低的倾向。另一方面，若超过10.0重量份，则有时白纸部的耐热变色性不充分。
将上述化学式(化学式1)所表示的磺酸系化合物及上述通式(化学式2)所表示的二苯基砜化合物合计的含量为该热敏记录层中含有的全部显色剂(包含上述化学式(化学式1)所表示的磺酸系化合物及上述通式(化学式2)所表示的二苯基砜化合物)的优选50重量％以上，更优选为90重量％以上。
本发明的热敏记录层及保护层均含有交联剂。
作为本发明中使用的交联剂，可列举出锆化合物、多元醛化合物、羟甲基三聚氰胺、三聚氰胺甲醛树脂、三聚氰胺尿素树脂、多胺表氯醇树脂、聚酰胺表氯醇树脂、过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠、氯化铁、氯化镁、硼砂、硼酸、明矾、氯化铵等，优选为锆化合物、多元醛化合物、羟甲基三聚氰胺、三聚氰胺甲醛树脂、三聚氰胺尿素树脂、多胺表氯醇树脂、聚酰胺表氯醇树脂、过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠、氯化铁、氯化镁、硼砂、硼酸、明矾或氯化铵，更优选为锆化合物或多元醛化合物。
作为锆化合物，可列举出氯化锆、硫酸锆、硝酸锆、醋酸锆、碳酸锆、硬脂酸锆、辛酸锆、硅酸锆、硝酸氧锆、碳酸锆钾盐、碳酸锆铵盐等，优选为氯化锆、硫酸锆、硝酸锆、醋酸锆、碳酸锆、硬脂酸锆、辛酸锆、硅酸锆、硝酸氧锆、碳酸锆钾盐或碳酸锆铵盐。此外作为锆化合物，更优选水溶性的锆化合物，例如进一步优选硝酸锆、醋酸锆、碳酸锆、碳酸锆钾盐或碳酸锆铵盐，特别优选碳酸锆铵盐。
作为多元醛化合物，可列举出乙二醛、戊二醛、醛淀粉等，优选为乙二醛、戊二醛或醛淀粉，更优选为乙二醛。
此外，本发明的热敏记录层及保护层中的至少一者含有碳酸锆铵盐作为交联剂，优选本发明的热敏记录层及保护层这两者含有碳酸锆铵盐作为交联剂。
即，本发明的热敏记录体中，(i)热敏记录层含有碳酸锆铵盐，并且保护层含有除上述碳酸锆铵盐以外的交联剂；(ii)保护层含有碳酸锆铵盐，并且热敏记录层含有除上述碳酸锆铵盐以外的交联剂；或(iii)热敏记录层及保护层均含有碳酸锆铵盐，优选(iii)热敏记录层及保护层均含有碳酸锆铵盐。
另外，作为交联剂不含有碳酸锆铵盐的热敏记录层或保护层优选含有选自由除碳酸锆铵盐以外的锆化合物及多元醛化合物组成的组中的交联剂作为交联剂。
此外，作为交联剂含有碳酸锆铵盐的热敏记录层和/或保护层优选不含有除碳酸锆铵盐以外的交联剂，进而也可以含有除碳酸锆铵盐以外的交联剂。在该情况下，除碳酸锆铵盐以外的交联剂优选选自由除碳酸锆铵盐以外的锆化合物及多元醛化合物组成的组中。
作为交联剂含有碳酸锆铵盐的热敏记录层和/或保护层含有除碳酸锆铵盐以外的交联剂作为交联剂的情况下，交联剂中的碳酸锆铵盐的比例优选为50重量％以上，更优选为80重量％以上，进一步优选为90重量％以上。
热敏记录层中的交联剂的含量(固体成分)为0.5～5.0重量％，优选为1.0～3.0重量％，保护层中的交联剂的含量(固体成分)为2.0～10.0重量％，优选为3.0～8.0重量％。
此外，本发明的热敏记录层及保护层优选含有粘合剂。
作为该粘合剂，可列举出聚乙烯醇类、丙烯酸系树脂、纤维素衍生物、淀粉类、苯乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、酪蛋白、阿拉伯树胶、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚苯乙烯及它们的共聚物、聚酰胺树脂、硅酮树脂、石油树脂、萜烯树脂、酮树脂、香豆酮树脂等，优选为聚乙烯醇类、丙烯酸系树脂、纤维素衍生物、淀粉类、苯乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、酪蛋白、阿拉伯树胶、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚苯乙烯及它们的共聚物、聚酰胺树脂、硅酮树脂、石油树脂、萜烯树脂、酮树脂、香豆酮树脂。
作为该聚乙烯醇类，可列举出完全皂化聚乙烯醇、部分皂化聚乙烯醇、乙酰乙酰化聚乙烯醇、羧基改性聚乙烯醇、酰胺改性聚乙烯醇、磺酸改性聚乙烯醇、丁缩醛改性聚乙烯醇、烯烃改性聚乙烯醇、腈改性聚乙烯醇、吡咯烷酮改性聚乙烯醇、硅酮改性聚乙烯醇、其他改性聚乙烯醇等，优选为完全皂化聚乙烯醇、部分皂化聚乙烯醇、乙酰乙酰化聚乙烯醇、羧基改性聚乙烯醇、酰胺改性聚乙烯醇、磺酸改性聚乙烯醇、丁缩醛改性聚乙烯醇、烯烃改性聚乙烯醇、腈改性聚乙烯醇、吡咯烷酮改性聚乙烯醇、硅酮改性聚乙烯醇，更优选为完全皂化聚乙烯醇或羧基改性聚乙烯醇。
作为该丙烯酸系树脂，可列举出由(甲基)丙烯酸、及能够与(甲基)丙烯酸共聚的单体成分(除烯烃以外)构成的丙烯酸系树脂。作为能够与(甲基)丙烯酸共聚的成分，可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯等丙烯酸烷基酯树脂及环氧树脂、硅酮树脂、苯乙烯或通过其衍生物改性的丙烯酸烷基酯树脂等改性丙烯酸烷基酯树脂、(甲基)丙烯腈、丙烯酸酯、羟基烷基丙烯酸酯等，优选为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯等丙烯酸烷基酯树脂及环氧树脂、硅酮树脂、苯乙烯或通过其衍生物改性的丙烯酸烷基酯树脂等改性丙烯酸烷基酯树脂、(甲基)丙烯腈、丙烯酸酯、羟基烷基丙烯酸酯。特别优选为(甲基)丙烯腈和/或甲基丙烯酸甲酯。该丙烯酸系树脂优选为非芯壳型丙烯酸系树脂。
作为该纤维素衍生物，可列举出羟基乙基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、乙基纤维素、乙酰纤维素等，优选为羟基乙基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、乙基纤维素、乙酰纤维素。
作为该淀粉类，可列举出氧化淀粉、醚化淀粉、酯化淀粉等，优选为氧化淀粉、醚化淀粉、酯化淀粉。
另一方面，将含有羧基的树脂称为含羧基树脂，作为本发明中使用的含羧基树脂，可列举出丙烯酸系树脂、羧甲基纤维素及羧基改性聚乙烯醇等，优选为丙烯酸系树脂、羧甲基纤维素或羧基改性聚乙烯醇，更优选为丙烯酸系树脂或羧基改性聚乙烯醇。
作为本发明中使用的粘合剂，优选聚乙烯醇类(除羧基改性聚乙烯醇以外。)和含羧基树脂。进而，作为热敏记录层所含有的粘合剂，更优选聚乙烯醇类。作为保护层所含有的粘合剂，更优选含羧基树脂、或含羧基树脂与聚乙烯醇类(除羧基改性聚乙烯醇以外。)的并用。
这些粘合剂除了溶解到水、醇、酮类、酯类、烃等溶剂中使用以外，还可以以在水或其他介质中乳化或分散成糊剂状的状态使用，根据要求品质并用。
热敏记录层中的粘合剂的含量(固体成分)优选为5～25重量％左右。
保护层中的粘合剂的含量(固体成分)优选为20重量％以上，更优选为20～80重量％左右，在保护层包含颜料的情况下，颜料及粘合剂的含量相对于颜料100重量份，粘合剂以固体成分计优选为30～300重量份左右。
接着，例示出本发明的热敏记录体的热敏记录层中使用的其他材料，但也可以将它们(除隐色染料、显色剂、敏化剂以外)使用于保护层等各涂装层。
作为本发明中使用的隐色染料，可以使用所有以往的压敏或热敏记录纸领域中公知的隐色染料，没有特别限制，但优选三苯基甲烷系化合物、荧烷系化合物、芴系化合物、二乙烯基系化合物等。以下示出代表性的无色或淡色的染料(染料前体)的具体例子。此外，这些染料前体可以单独使用或将两种以上混合使用。
<三苯基甲烷系隐色染料>
3，3-双(对二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞〔别名结晶紫内酯〕、3，3-双(对二甲基氨基苯基)苯酞〔别名孔雀石绿内酯〕
<荧烷系隐色染料>
3-二乙基氨基-6-甲基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(邻，对二甲基苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-氯荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(间三氟甲基苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(邻氯苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(对氯苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(邻氟苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(间甲基苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-正辛基苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-正辛基氨基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-苄基氨基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-二苄基氨基荧烷、3-二乙基氨基-6-氯-7-甲基荧烷、3-二乙基氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-氯-7-对甲基苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-乙氧基乙基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-7-甲基荧烷、3-二乙基氨基-7-氯荧烷、3-二乙基氨基-7-(间三氟甲基苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-7-(邻氯苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-7-(对氯苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-7-(邻氟苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-苯并〔a〕荧烷、3-二乙基氨基-苯并〔c〕荧烷、3-二丁基氨基-6-甲基-荧烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-(邻，对二甲基苯胺基)荧烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-(邻氯苯胺基)荧烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-(对氯苯胺基)荧烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-(邻氟苯胺基)荧烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-(间三氟甲基苯胺基)荧烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-氯荧烷、3-二丁基氨基-6-乙氧基乙基-7-苯胺基荧烷、3-二丁基氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-对甲基苯胺基荧烷、3-二丁基氨基-7-(邻氯苯胺基)荧烷、3-二丁基氨基-7-(邻氟苯胺基)荧烷、3-二正戊基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二正戊基氨基-6-甲基-7-(对氯苯胺基)荧烷、3-二正戊基氨基-7-(间三氟甲基苯胺基)荧烷、3-二正戊基氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷、3-二正戊基氨基-7-(对氯苯胺基)荧烷、3-吡咯烷基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-哌啶基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-甲基-N-丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-甲基-N-环己基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-环己基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-己基(xy1)氨基)-6-甲基-7-(对氯苯胺基)荧烷、3-(N-乙基-对甲苯胺基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-6-氯-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-四氢糠基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-异丁基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-乙氧基丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-环己基氨基-6-氯荧烷、2-(4-氧杂己基)-3-二甲基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、2-(4-氧杂己基)-3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、2-(4-氧杂己基)-3-二丙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、2-甲基-6-对(对二甲基氨基苯基)氨基苯胺基荧烷、2-甲氧基-6-对(对二甲基氨基苯基)氨基苯胺基荧烷、2-氯-3-甲基-6-对(对苯基氨基苯基)氨基苯胺基荧烷、2-氯-6-对(对二甲基氨基苯基)氨基苯胺基荧烷、2-硝基-6-对(对二乙基氨基苯基)氨基苯胺基荧烷、2-氨基-6-对(对二乙基氨基苯基)氨基苯胺基荧烷、2-二乙基氨基-6-对(对二乙基氨基苯基)氨基苯胺基荧烷、2-苯基-6-甲基-6-对(对苯基氨基苯基)氨基苯胺基荧烷、2-苄基-6-对(对苯基氨基苯基)氨基苯胺基荧烷、2-羟基-6-对(对苯基氨基苯基)氨基苯胺基荧烷、3-甲基-6-对(对二甲基氨基苯基)氨基苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-对(对二乙基氨基苯基)氨基苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-对(对二丁基氨基苯基)氨基苯胺基荧烷、2，4-二甲基-6-〔(4-二甲基氨基)苯胺基〕-荧烷
<芴系隐色染料>
3，6，6’-三(二甲基氨基)螺〔芴-9，3’-苯酞〕、3，6，6’-三(二乙基氨基)螺〔芴-9，3’-苯酞〕
<二乙烯基系隐色染料>
3，3-双-〔2-(对二甲基氨基苯基)-2-(对甲氧基苯基)乙烯基〕-4，5，6，7-四溴苯酞、3，3-双-〔2-(对二甲基氨基苯基)-2-(对甲氧基苯基)乙烯基〕-4，5，6，7-四氯苯酞、3，3-双-〔1，1-双(4-吡咯烷基苯基)亚乙基-2-基〕-4，5，6，7-四溴苯酞、3，3-双-〔1-(4-甲氧基苯基)-1-(4-吡咯烷基苯基)亚乙基-2-基〕-4，5，6，7-四氯苯酞
<其他>
3-(4-二乙基氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂苯酞、3-(4-二乙基氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂苯酞、3-(4-环己基乙基氨基-2-甲氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂苯酞、3，3-双(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞、3，6-双(二乙基氨基)荧烷-γ-(3’-硝基)苯胺基内酰胺、3，6-双(二乙基氨基)荧烷-γ-(4’-硝基)苯胺基内酰胺、1，1-双-〔2’，2’，2”，2”-四-(对二甲基氨基苯基)-乙烯基〕-2，2-二腈乙烷、1，1-双-〔2’，2’，2”，2”-四-(对二甲基氨基苯基)-乙烯基〕-2-β-萘酰乙烷、1，1-双-〔2’，2’，2”，2”-四-(对二甲基氨基苯基)-乙烯基〕-2，2-二乙酰基乙烷、双-〔2，2，2’，2’-四-(对二甲基氨基苯基)-乙烯基〕-甲基丙二酸二甲酯
作为本发明中使用的敏化剂，可以使用以往公知的敏化剂。作为所述敏化剂，可例示出硬脂酸酰胺、棕榈酸酰胺等脂肪酸酰胺、亚乙基双酰胺、褐煤酸蜡、聚乙烯蜡、1，2-双-(3-甲基苯氧基)乙烷、对苄基联苯、β-苄氧基萘、4-联苯-对甲苯基醚、间联三苯、1，2-二苯氧基乙烷、草酸二苄基酯、草酸二(对氯苄基)酯、草酸二(对甲基苄基)酯、对苯二甲酸二苄基酯、对苄氧基苯甲酸苄基酯、碳酸二对甲苯基酯、碳酸苯基-α-萘基酯、1，4-二乙氧基萘、1-羟基-2-萘甲酸苯基酯、邻二甲苯-双-(苯基醚)、4-(间甲基苯氧基甲基)联苯、4，4’-乙撑二氧-双-苯甲酸二苄基酯、二苯甲酰氧基甲烷、1，2-二(3-甲基苯氧基)乙烯、双[2-(4-甲氧基-苯氧基)乙基]醚、对硝基苯甲酸甲酯、对甲苯磺酸苯基酯、邻甲苯磺酰胺、对甲苯磺酰胺等。这些敏化剂可以单独使用或将两种以上混合使用。
作为本发明中使用的颜料，可列举出高岭土、烧成高岭土、碳酸钙、氧化铝、氧化钛、碳酸镁、硅酸铝、硅酸镁、硅酸钙、氢氧化铝、二氧化硅等，根据要求品质也可以并用。
作为本发明中使用的润滑剂，可列举出硬脂酸锌、硬脂酸钙等脂肪酸金属盐、蜡类、硅酮树脂类等。
本发明中，在不阻碍对上述课题的所期望的效果的范围内，作为提高图像部的耐油性等的稳定剂，也可以添加4，4′-亚丁基(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、2，2′-二叔丁基-5，5′-二甲基-4，4′-磺酰基二苯酚、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷等。除此以外，还可以使用二苯甲酮系或三唑系的紫外线吸收剂、分散剂、消泡剂、抗氧化剂、荧光染料等。
本发明的热敏记录层中使用的隐色染料、显色剂、敏化剂、其他各种成分的种类及量根据所要求的性能及记录适应性而决定，没有特别限定，但通常相对于隐色染料1重量份使用显色剂0.5～10重量份、敏化剂0.1～10重量份、颜料0.5～20重量份、稳定化剂0.01～10重量份、其他成分0.01～10重量份左右。
本发明中，隐色染料、显色剂以及根据需要添加的材料通过球磨机、磨碎机、砂磨机等粉碎机或适当的乳化装置微粒化至达到数微米以下的粒径，添加粘合剂及根据目的而使用的各种添加材料而制成涂装液。作为该涂装液中使用的溶剂，可以使用水或醇等，其固体成分为20～40重量％左右。
本发明的热敏记录体也可以在支撑体与热敏记录层之间设置底涂层。
该底涂层主要由粘合剂和颜料构成。
作为底涂层中使用的粘合剂，可以适宜使用上述的热敏记录层及保护层中可使用的粘合剂。这些粘合剂也可以使用1种或两种以上。
作为底涂层中使用的颜料，可以使用以往通常使用的公知的颜料，作为具体例子，碳酸钙、二氧化硅、氧化锌、氧化钛、氢氧化铝、氢氧化镁、烧成高岭土、粘土、滑石等无机颜料等。这些颜料也可以使用1种或两种以上。
底涂层中的颜料相对于全部固体成分100重量份，通常为50～95重量份，优选为70～90重量份。
底涂层的涂装液中根据需要也可以适当配合分散剂、增塑剂、pH调节剂、消泡剂、保水剂、防腐剂、着色染料、防紫外线剂等各种助剂。
本发明中，涂装热敏记录层、保护层、其他涂装层的方法没有特别限定，可以根据周知惯用技术进行涂布。可以适当选择使用例如具备气刀涂布机、棒式刮刀涂布机、韧性刮刀涂布机、斜面刮刀涂布机、辊涂机、帘式涂布机等各种涂布机的离机涂装机或在机涂装机。
热敏记录层、保护层、其他涂装层的涂装量根据所要求的性能及记录适应性而决定，没有特别限定，但热敏记录层的一般的涂装量以固体成分计为2～12g/m2左右。此外，保护层的一般的涂装量以固体成分计为1～5g/m2左右。
此外，在各层的涂装后根据需要可以适当附加实施利用超级轧光机等的平滑化处理等热敏记录体领域中的各种公知的技术。
实施例
以下，通过实施例例证本发明，但并不意图限定本发明。另外，各实施例及比较例中，只要没有特别说明，则“份”表示“重量份”，“％”表示“重量％”。如以下那样制备各分散液和涂装液。
[各涂装液的制备]
将由下述配方构成的配合物搅拌分散，制备了底涂层用涂装液。
<底涂层用涂装液>
烧成高岭土(BASF社制、Ansilex 90) 100.0份
苯乙烯·丁二烯共聚物胶乳(Zeon Corporation制、ST5526、固体成分为48％)10.0份
水 50.0份
将下述配方的显色剂分散液(A1液～A4液)、隐色染料分散液(B液)及敏化剂分散液(C液)分别各自以砂磨机进行湿式磨碎至平均粒径达到0.5微米。
显色剂分散液(A1液)
化学式(化学式1)所表示的磺酸系化合物(BASF社制、DP201)
6.0份
完全皂化型聚乙烯醇水溶液(KURARAY CO.，LTD.制、PVA117、固体成分为10％)5.0份
水 1.5份
显色剂分散液(A2液)
4-羟基-4’-烯丙氧基二苯基砜(日华化学社制、BPS-MAE) 6.0份
完全皂化型聚乙烯醇水溶液(PVA117) 5.0份
水 1.5份
显色剂分散液(A3液)
双(3-烯丙基-4-羟基苯基)砜(日本化药社制、TG-SA) 6.0份
完全皂化型聚乙烯醇水溶液(PVA117) 5.0份
水 1.5份
显色剂分散液(A4液)
化学式(化学式5)所表示的氨基甲酸酯脲系化合物(Chemipro Kasei制、UU)6.0份
完全皂化型聚乙烯醇水溶液(PVA117) 5.0份
水 1.5份
隐色染料分散液(B液)
3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(山本化成社制、ODB-2) 6.0份
完全皂化型聚乙烯醇水溶液(PVA117) 5.0份
水 1.5份
敏化剂分散液(C液)
1，2-双-(3-甲基苯氧基)乙烷(三光社制、KS232) 6.0份
完全皂化型聚乙烯醇水溶液(PVA117) 5.0份
水 1.5份
接着，以下述的比例将各分散液混合而制备热敏记录层用涂装液1～6。
<热敏记录层用涂装液1>
<热敏记录层用涂装液2>
<热敏记录层用涂装液3>
<热敏记录层用涂装液4>
<热敏记录层用涂装液5>
<热敏记录层用涂装液6>
<热敏记录层用涂装液7>
<热敏记录层用涂装液8>
<热敏记录层用涂装液9>
<热敏记录层用涂装液10>
<热敏记录层用涂装液11>
接着，将由下述比例构成的配合物混合而制备保护层用涂装液1～7。
<保护层用涂装液1>
<保护层用涂装液2>
<保护层用涂装液3>
<保护层用涂装液4>
<保护层用涂装液5>
<保护层用涂装液6>
氢氧化铝分散液(MARTIFIN OL) 9.0份
非芯壳型丙烯酸树脂乳胶(ASN1004K) 25.0份
硬脂酸锌(Hydrin Z-7-30) 2.0份
<保护层用涂装液7>
[实施例1]
在支撑体(单位面积重量为47g/m2的优质纸)的单面上，按照以固体成分计涂装量达到10.0g/m2的方式以韧性刮刀法涂装底涂层用涂装液后，进行干燥，得到底涂层涂装纸。
在该底涂层涂装纸的底涂层上，按照以固体成分计涂装量达到6.0g/m2的方式以棒式刮刀法涂装热敏记录层用涂装液1后，进行干燥，以超级轧光机按照平滑度达到500～1000秒的方式进行处理而制作了热敏记录层涂装纸。
接着，在该热敏记录层涂装纸的热敏记录层上，按照以固体成分计涂装量达到3.0g/m2的方式以棒式刮刀法涂装保护层用涂装液1后，进行干燥，制作了热敏记录体。
[实施例2]
使用热敏记录层用涂装液2来代替热敏记录层用涂装液1，使用保护层用涂装液2来代替保护层用涂装液1，除此以外，与实施例1同样地制作了热敏记录体。
[实施例3]
使用热敏记录层用涂装液2来代替热敏记录层用涂装液1，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
[实施例4]
使用保护层用涂装液3来代替保护层用涂装液1，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
[实施例5]
使用热敏记录层用涂装液2来代替热敏记录层用涂装液1，使用保护层用涂装液3来代替保护层用涂装液1，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
[实施例6]
使用热敏记录层用涂装液2来代替热敏记录层用涂装液1，使用保护层用涂装液4来代替保护层用涂装液1，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
[实施例7]
使用热敏记录层用涂装液7来代替热敏记录层用涂装液1，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
[实施例8]
使用热敏记录层用涂装液8来代替热敏记录层用涂装液7，使用保护层用涂装液2来代替保护层用涂装液1，除此以外，与实施例7同样地制作热敏记录体。
[实施例9]
使用热敏记录层用涂装液8来代替热敏记录层用涂装液7，除此以外，与实施例7同样地制作热敏记录体。
[实施例10]
使用保护层用涂装液3来代替保护层用涂装液1，除此以外，与实施例7同样地制作热敏记录体。
[实施例11]
使用热敏记录层用涂装液8来代替热敏记录层用涂装液7，使用保护层用涂装液3来代替保护层用涂装液1，除此以外，与实施例7同样地制作热敏记录体。
[实施例12]
使用热敏记录层用涂装液8来代替热敏记录层用涂装液7，使用保护层用涂装液4来代替保护层用涂装液1，除此以外，与实施例7同样地制作热敏记录体。
[比较例1]
使用热敏记录层用涂装液3来代替热敏记录层用涂装液1，使用保护层用涂装液5来代替保护层用涂装液1，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
[比较例2]
使用热敏记录层用涂装液4来代替热敏记录层用涂装液1，使用保护层用涂装液5来代替保护层用涂装液1，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
[比较例3]
使用热敏记录层用涂装液5来代替热敏记录层用涂装液1，使用保护层用涂装液5来代替保护层用涂装液1，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
[比较例4]
使用热敏记录层用涂装液3来代替热敏记录层用涂装液1，使用保护层用涂装液6来代替保护层用涂装液1，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
[比较例5]
使用热敏记录层用涂装液3来代替热敏记录层用涂装液1，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
[比较例6]
使用热敏记录层用涂装液3来代替热敏记录层用涂装液1，使用保护层用涂装液7来代替保护层用涂装液1，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
[比较例7]
使用保护层用涂装液6来代替保护层用涂装液1，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
[比较例8]
使用热敏记录层用涂装液6来代替热敏记录层用涂装液1，使用保护层用涂装液6来代替保护层用涂装液1，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
[比较例9]
使用保护层用涂装液2来代替保护层用涂装液1，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
[比较例10]
使用热敏记录层用涂装液6来代替热敏记录层用涂装液1，使用保护层用涂装液7来代替保护层用涂装液1，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
[比较例11]
使用热敏记录层用涂装液9来代替热敏记录层用涂装液7，使用保护层用涂装液5来代替保护层用涂装液1，除此以外，与实施例7同样地制作热敏记录体。
[比较例12]
使用热敏记录层用涂装液10来代替热敏记录层用涂装液7，使用保护层用涂装液5来代替保护层用涂装液1，除此以外，与实施例7同样地制作热敏记录体。
[比较例13]
使用热敏记录层用涂装液9来代替热敏记录层用涂装液7，使用保护层用涂装液6来代替保护层用涂装液1，除此以外，与实施例7同样地制作热敏记录体。
[比较例14]
使用热敏记录层用涂装液9来代替热敏记录层用涂装液7，除此以外，与实施例7同样地制作热敏记录体。
[比较例15]
使用热敏记录层用涂装液9来代替热敏记录层用涂装液7，使用保护层用涂装液7来代替保护层用涂装液1，除此以外，与实施例7同样地制作热敏记录体。
[比较例16]
使用保护层用涂装液6来代替保护层用涂装液1，除此以外，与实施例7同样地制作热敏记录体。
[比较例17]
使用热敏记录层用涂装液11来代替热敏记录层用涂装液7，使用保护层用涂装液6来代替保护层用涂装液1，除此以外，与实施例7同样地制作热敏记录体。
[比较例18]
使用保护层用涂装液2来代替保护层用涂装液1，除此以外，与实施例7同样地制作热敏记录体。
[比较例19]
使用热敏记录层用涂装液11来代替热敏记录层用涂装液7，使用保护层用涂装液7来代替保护层用涂装液1，除此以外，与实施例7同样地制作热敏记录体。
[比较例20]
使用在热敏记录层用涂装液1中不使用显色剂分散液(A2液)，并将显色剂分散液(A1液)的配合量设定为36.0份的热敏记录层用涂装液来代替热敏记录层用涂装液1，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
[比较例21]
使用在热敏记录层用涂装液1中使用显色剂分散液(A3液)来代替显色剂分散液(A2液)的热敏记录层用涂装液来代替热敏记录层用涂装液1，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
[比较例22]
使用在热敏记录层用涂装液2中不使用显色剂分散液(A2液)，并将显色剂分散液(A1液)的配合量设定为36.0份的热敏记录层用涂装液来代替热敏记录层用涂装液2，除此以外，与实施例2同样地制作热敏记录体。
[比较例23]
使用在热敏记录层用涂装液2中使用显色剂分散液(A3液)来代替显色剂分散液(A2液)的热敏记录层用涂装液来代替热敏记录层用涂装液2，除此以外，与实施例2同样地制作热敏记录体。
[比较例24]
使用在热敏记录层用涂装液7中不使用显色剂分散液(A1液)，并将显色剂分散液(A4液)的配合量设定为36.0份的热敏记录层用涂装液来代替热敏记录层用涂装液7，除此以外，与实施例7同样地制作热敏记录体。
[比较例25]
使用在热敏记录层用涂装液7中使用显色剂分散液(A3液)来代替显色剂分散液(A1液)的热敏记录层用涂装液来代替热敏记录层用涂装液7，除此以外，与实施例7同样地制作热敏记录体。
[比较例26]
使用在热敏记录层用涂装液8中不使用显色剂分散液(A1液)，并将显色剂分散液(A4液)的配合量设定为36.0份的热敏记录层用涂装液来代替热敏记录层用涂装液8，除此以外，与实施例8同样地制作热敏记录体。
[比较例27]
使用在热敏记录层用涂装液8中使用显色剂分散液(A3液)来代替显色剂分散液(A1液)的热敏记录层用涂装液来代替热敏记录层用涂装液8，除此以外，与实施例8同样地制作热敏记录体。
[比较例28]
使用在热敏记录层用涂装液1中不使用显色剂分散液(A1液)，并将显色剂分散液(A2液)的配合量设定为36.0份的热敏记录层用涂装液来代替热敏记录层用涂装液1，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
[比较例29]
使用在热敏记录层用涂装液1中使用显色剂分散液(A3液)来代替显色剂分散液(A1液)的热敏记录层用涂装液来代替热敏记录层用涂装液1，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
[比较例30]
使用在热敏记录层用涂装液2中不使用显色剂分散液(A1液)，并将显色剂分散液(A2液)的配合量设定为36.0份的热敏记录层用涂装液来代替热敏记录层用涂装液2，除此以外，与实施例2同样地制作热敏记录体。
[比较例31]
使用在热敏记录层用涂装液2中使用显色剂分散液(A3液)来代替显色剂分散液(A1液)的热敏记录层用涂装液来代替热敏记录层用涂装液2，除此以外，与实施例2同样地制作热敏记录体。
<发色性能(印刷浓度)>
对于所制作的热敏记录体，使用大仓电机社制的TH-PMD(热敏记录纸印刷试验机、安装京瓷公司制感热头)，以施加能量0.35mJ/dot、印刷速度50mm/sec印刷方格花纹。以Macbeth浓度计(RD-914、使用琥珀滤色镜)测定印刷部的印刷浓度，评价发色性能。
<白纸部的耐热变色性>
对于所制作的热敏记录体，在80℃的环境下处理24小时后，在23℃、50％RH环境下静置3小时。
以Macbeth浓度计(RD-914、使用琥珀滤色镜)测定非印刷部(白纸部)的浓度，由处理前后的值的差算出底色发色值，以下述的基准评价非印刷部(白纸部)的耐热性。若评价为优、良，则在实用上没有问题。
底色发色值＝(处理后的非印刷部的浓度)-(处理前的非印刷部的浓度)
优：底色发色值低于0.1
良：底色发色值为0.1以上且低于0.3
及格：底色发色值为0.3以上且低于0.5
不及格：底色发色值为0.5以上
<条型码读取适应性>
对于所制作的热敏记录体，在80℃的环境下处理24小时后，在23℃、50％RH环境下静置3小时。
使用ZEBRA CO.，LTD.制标签打印机140XiIII，以印刷水平+20、印刷速度10.1cm/秒(4英寸/秒)印刷条型码(CODE39)后，用条型码验证机(Honeywell社制、QCPC600、光源640nm)评价所印刷的条型码。以ANSI标准的符号等级(Symbol Grade)记录评价结果。
符号等级：将条型码沿与条码垂直的方向进行10分割，各处各实施1次读取试验，以(优)A、B、C、D、F(劣)的5个等级评价来表示其平均值。若评价为A、B，则在实用上没有问题。
<印刷移动性(耐粘附性)>
对于所制作的热敏记录体，使用印刷试验机(佳能公司制、PRea HT180)，在0℃的环境下以施加能量0.20mJ/dot印刷宽度7.5cm×长度10cm的满图案。对于此时的印刷状态，以下述的基准进行评价。
将记录体的最表层粘附(粘附)在印刷试验机的头上而部分地无法印刷称为“高光溢出”。若评价为优、良，则在实用上没有问题。
优：满图案印刷部中没有产生高光溢出。
良：满图案印刷部中很少产生高光溢出(1～5处)。
及格：满图案印刷部中产生高光溢出(6～10处)。
不及格：满图案印刷部中高光溢出频发(11处以上)。
<耐水性>
对于所制作的热敏记录体，使用大仓电机社制的TH-PMD(热敏记录纸印刷试验机、安装京瓷公司制感热头)，以施加能量0.35mJ/dot、印刷速度50mm/sec印刷方格花纹。
将印刷样品在温水(自来水、40℃)中浸涂，24小时后从水中取出进行风干。
以Macbeth浓度计(RD-914、使用琥珀滤色镜)测定风干后的印刷部的浓度，由处理前后的值的差算出残留率，以下述的基准评价耐水性。若评价为优、良，则在实用上没有问题。
残留率＝(处理后的印刷部的浓度)/(处理前的印刷部的浓度)×100(％)
优：残留率为80％以上。
良：残留率为60％以上且低于80％。
及格：残留率为40％以上且低于60％。
不及格：残留率低于40％。
将评价结果示于表1～3中。
[表1]
[表2]
[表3]
在使热敏记录层中组合含有本发明中使用的磺酸系化合物及二苯基砜化合物这两种作为显色剂的情况下，若对于交联剂不作考虑，则热敏记录体的白纸部的耐热变色性和条型码读取适应性优异，但耐水性或印刷移动性(耐粘附性)差(比较例1、4、11、13等)。
因此，若使热敏记录层及保护层这两者中含有交联剂，则能够将白纸部的耐热变色性和条型码读取适应性保持在适合的范围，同时稍微改善耐水性或印刷移动性(耐粘附性)(相对于比较例1、4、11、13等的比较例9、10、18、19)。
进而，若使热敏记录层及保护层这两者中含有交联剂，并且使热敏记录层和保护层中的至少一者中含有碳酸锆铵盐作为交联剂，则这些性能进一步均衡地得到改善(相对于比较例9、10、18、19的实施例1～12)。
另一方面，若仅含有这样的交联剂，而对于显色剂不作考虑，则虽然耐水性或印刷移动性(耐粘附性)优异，但热敏记录体的白纸部的耐热变色性和条型码读取适应性差(比较例20～31)。
因此，在使热敏记录层中组合含有本发明中使用的磺酸系化合物及二苯基砜化合物这两种作为显色剂，进而，热敏记录层及保护层均含有交联剂，且热敏记录层及保护层中的至少一者含有碳酸锆铵盐作为交联剂的情况下，能够使白纸部的耐热变色性和条型码读取适应性优异，同时耐水性和印刷移动性优异(相对于比较例20及21的实施例1及7、相对于比较例22及23的实施例2及8、相对于比较例24及25的实施例7、相对于比较例26及27的实施例8、相对于比较例28及29的实施例1、相对于比较例30及31的实施例2)。
进而，若使热敏记录层及保护层这两者含有碳酸锆铵盐作为交联剂，则这些性能更加均衡地得到改善(相对于实施例1、2、4、7、8、10的实施例3、5、6、9、11、12)。

Claims (13)

1.一种热敏记录体，其特征在于，其是在支撑体上设置有含有无色或淡色的给电子性隐色染料和电子接收性显色剂的热敏记录层及该热敏记录层上设置的保护层的热敏记录体，该热敏记录层含有下述化学式(化学式1)所表示的磺酸系化合物、及(ii)下述通式(化学式2)所表示的二苯基砜化合物作为电子接收性显色剂，
[化学式1]
[化学式2]
式2中，R1表示羟基或下述通式所表示的基团，
[化学式3]
R2表示-OR5或所述化学式(化学式3)所表示的基团，式中，R5表示碳原子数为1～4的直链或支链的饱和或不饱和烃，R3及R4分别独立地表示烷基或烯基，m及n分别独立地表示0或1，
该热敏记录层及该保护层均含有交联剂，该热敏记录层及该保护层中的至少一者含有碳酸锆铵盐作为交联剂。
2.根据权利要求1所述的热敏记录体，其中，
所述二苯基砜化合物为下述通式所表示的二苯基砜化合物，
[化学式4]
式中，R3～R5、m及n如上述定义。
3.根据权利要求2所述的热敏记录体，其中，
所述二苯基砜化合物为4-羟基-4’-烯丙氧基二苯基砜。
4.根据权利要求1所述的热敏记录体，其中，
所述二苯基砜化合物为下述通式(化学式5)所表示的脲基氨基甲酸酯系二苯基砜化合物，
[化学式5]
5.根据权利要求1～4中任一项所述的热敏记录体，其中，
所述热敏记录层及所述保护层含有碳酸锆铵盐作为交联剂。
6.根据权利要求1～4中任一项所述的热敏记录体，其中，
不含有碳酸锆铵盐的热敏记录层或保护层含有选自由除碳酸锆铵盐以外的锆化合物及多元醛化合物组成的组中的交联剂。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的热敏记录体，其中，
含有碳酸锆铵盐的热敏记录层和/或保护层不含有除碳酸锆铵盐以外的交联剂。
8.根据权利要求1～6中任一项所述的热敏记录体，其中，
含有碳酸锆铵盐的热敏记录层和/或保护层还含有除碳酸锆铵盐以外的交联剂，该除碳酸锆铵盐以外的交联剂选自由除碳酸锆铵盐以外的锆化合物及多元醛化合物组成的组中。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的热敏记录体，其中，
所述热敏记录层及所述保护层还含有粘合剂。
10.根据权利要求9所述的热敏记录体，其中，
所述热敏记录层含有聚乙烯醇类作为粘合剂。
11.根据权利要求9或10所述的热敏记录体，其中，
所述保护层含有含羧基树脂作为粘合剂。
12.根据权利要求11所述的热敏记录体，其中，
所述含羧基树脂为丙烯酸系树脂。
13.根据权利要求11所述的热敏记录体，其中，
所述含羧基树脂为羧基改性聚乙烯醇。
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