JP5110800B2 - 感熱記録体及び感熱記録体ラベル - Google Patents
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Description
しかし、感熱記録層に含まれる電子供与性ロイコ染料及び電子受容性顕色剤は、各種溶剤に容易に溶解するため、水性インキペンや油性インキペン等のインキ、接着剤等に触れると白紙部が容易に発色したり、可塑剤などの薬品が記録画像に付着した場合に退色する問題がある。従って、感熱記録体を、可塑剤を含むPVCから成る基体に接触させたり、被着体に接着させるために裏面に用いた粘着剤に可塑剤が含まれている場合などには、このような可塑剤等の低分子が感熱記録層に移行し、感熱記録層の品質の劣化を招く恐れがある。
このような問題を解決するために今まで様々な工夫がこらされてきた。その中で特に本願発明に近いものとして、例えば、支持体と粘着層との間に無機顔料を含んだバックコート層を設ける方法(特許文献1)、支持体と粘着層との間に鹸化度高いPVAと顔料を含んだバリアー層を設ける方法(特許文献2)、支持体の感熱記録層の反対面にPVAなどの水性接着剤を含んだ裏面層を設ける方法(特許文献3)などが開発されている。
一方、感熱記録体の耐水性を改善するために、本願発明が採用する樹脂系に近い樹脂組成物を感熱記録層の保護層に用いた例も報告されている(特許文献4)。
そこで、本発明は、感熱記録層に対する基体や粘着層に含まれる可塑剤等の低分子の移行の影響を制限して、耐水性、粘着加工時の粘着剤に対する画像安定性、及び製造や保存時のブロッキング対する安定性に優れた感熱記録体を提供することを課題とする。
即ち、本発明は、支持体の一面に、少なくとも無色ないし淡色の電子供与性ロイコ染料及び電子受容性顕色剤を含有する感熱記録層を設け、さらに該支持体の該感熱記録層を有する面とは反対面にバックコート層を設けた感熱記録体において、該バックコート層が、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、エピクロロヒドリン系樹脂及びポリアミン/アミド系樹脂(エピクロロヒドリン系樹脂を除く。)を含有し、該エピクロロヒドリン系樹脂が、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂又はポリアミンエピクロロヒドリン樹脂であり、該ポリアミン/アミド系樹脂が、ポリエチレンイミン系樹脂又は変性ポリアミン系樹脂であることを特徴とする感熱記録体である。
本発明によれば、耐水性及びラベル加工時に裏面の粘着剤に対する画像安定性に優れた感熱記録体を得ることができる。
本発明の感熱記録体は、可塑剤などの低分子化合物を含む基体に接触させたり、基体に接着させるために裏面に用いた粘着剤に可塑剤などが含まれている場合などであっても、可塑剤等の低分子が感熱記録層に移行した場合に発生する感熱記録層の品質の問題を起こさない。
バックコート層に含有されるカルボキシ変性ポリビニルアルコールと、架橋剤であるエピクロロヒドリン系樹脂のアミン又はアミド部分が、架橋反応を引き起こし一次的な耐水化を発現する。次に、ポリアミン/アミド系樹脂の親水性部位とカルボキシ変性ポリビニルアルコールとエピクロロヒドリン系樹脂で形成された親水性のある架橋部位が引き合うため、この架橋部位は変性ポリアミン/アミド系樹脂の疎水基を外側にして包まれた状態、つまり親水性のある架橋部位が疎水性基で水から保護された状態となり、二次的な耐水化が発現する。このため、強固な耐水性が得られると推測される。また、ポリアミン/アミド系樹脂の親水性部位がカルボキシ変性ポリビニルアルコールの水酸基に引き付けられ、カルボキシ変性ポリビニルアルコールがポリアミン/アミド系樹脂の疎水基を外側にして包まれた状態になるとともに、ポリアミン/アミド系樹脂のカチオン性部位がカルボキシ変性ポリビニルアルコールと一種の架橋反応していることも、高い耐水化が発現している一因であると考えられる。このようなバックコート層の高い架橋密度のため、可塑剤等の低分子がバックコート層を経由して感熱記録層に移行することが妨げられ、その結果、画像安定性が改善される。
本発明において、保護層中のカルボキシ変性ポリビニルアルコールとエピクロロヒドリン系樹脂及びポリアミン/アミド系樹脂の配合割合(乾燥重量)は、ポリアミン系樹脂1重量部に対して、カルボキシ変性ポリビニルアルコール樹脂が1〜30重量部、エピクロロヒドリン系樹脂が1〜15重量部の割合が好ましく、より好ましくは変性ポリアミン/アミド系樹脂1重量部に対して、カルボキシ変性ポリビニルアルコール樹脂が3〜10重量部、エピクロロヒドリン系樹脂が1〜5重量部である。エピクロロヒドリン系樹脂及び変性ポリアミン/アミド系樹脂の含有量が少なすぎると架橋反応が不十分となり良好な耐水性が得られず、多すぎると塗液の粘度増加やゲル化により操業性の問題が生じてしまうので好ましくない。
例えば、同一面積を被覆させる場合、アスペクト比が20の顔料Aとアスペクト比が40の顔料Bを比較すると、理論的には顔料Bの最低必要量は顔料Aの最低必要量の半分となる。つまり、少ない塗工量で被覆性の高い塗工層を形成することができる。また、アスペクト比が大きい顔料の厚さは薄いため、感熱記録体表面の凸凹が小さくなり、優れた表面平滑性が発現されるとともに、扁平な面を上に配向する傾向があるため、保護層塗料の感熱発色層内部への浸透も抑えられ、被覆性、表面平滑性が向上すると考えられる。このように、アスペクト比が大きい顔料を感熱記録体に含有させることで良好な表面平滑性が発現されるため、目標の平滑性を付与するスーパーカレンダー処理などの処理圧を最小限に抑えることがき、ポーラス且つ、表面平滑性の優れた感熱記録体、つまり断熱効果が高く、且つサーマルヘッドと均一に接触する感熱記録体が得られる。この結果、バーコード読み取り適性の良好な発色感度及び高画質が得られるとともに、保護層を設けることによる画像部及び白紙部の保存性向上効果によって、コントラストがはっきりとした画像が得られるようになる。
本発明において、保護層に高アスペクト比カオリンを含有させる場合、単独で使用するのが好ましいが、高アスペクト比カオリンの総配合部数100重量部に対して、50重量部未満、より好ましくは80重量部未満であれば、アスペクト比20未満のカオリン、(焼成)カオリン、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、炭酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、ケイソウ土、タルク等を併用することが可能である。
なお、本発明の高アスペクト比カオリンは、特殊粉砕することによりデラミネーションしたカオリンを分級することによって得ることができる。保護層中の顔料及びバインダーの含有量は、顔料100重量部に対しバインダーは固形分で30〜300重量部程度である。
この感熱記録体ラベルにおいて、粘着層が含有する粘着剤として、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤など挙げることができるが特にこれらに限定されるものではない。
この粘着剤をバックコート層に直接塗布して粘着剤層を設けてもよいし、剥離シートの剥離剤表面上に粘着剤を塗布して粘着剤層を設けたのち、非塗工面に貼着し、該粘着剤層を転写してもよい。何れの場合も、粘着剤層は使用時以外での不要な粘着を防ぐために剥離シートを貼合し、所望により剥がして使用することが望ましい。
本発明で使用するバインダーとしては、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセチル化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコール、オレフィン変性ポリビニルアルコール、ニトリル変性ポリビニルアルコール、ピロリドン変性ポリビニルアルコール、シリコーン変性ポリビニルアルコール、その他の変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体並びにエチルセルロース、アセチルセルロースのようなセルロース誘導体、カゼイン、アラビヤゴム、酸化澱粉、エーテル化澱粉、ジアルデヒド澱粉、エステル化澱粉、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチラール、ポリスチロース及びそれらの共重合体、ポリアミド樹脂、シリコーン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹脂、クマロ樹脂などを例示することができる。これらの高分子物質は水、アルコール、ケトン類、エステル類、炭化水素などの溶剤に溶かして使用するほか、水又は他の媒体中に乳化又はペースト状に分散した状態で使用し、要求品質に応じて併用することもできる。
本発明で使用する顔料としては、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニウムなどの無機又は有機充填剤などが挙げられる。
本発明で使用する滑剤としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、ワックス類、シリコーン樹脂類などが挙げられる。
また、本発明においては、上記課題に対する所望の効果を阻害しない範囲で、記録画像の耐油性効果などを示す画像安定剤として、4,4'−ブチリデン(6−t−ブチル−3−メチルフェノール)、2,2'−ジ−t−ブチル−5,5'−ジメチル−4,4'−スルホニルジフェノール、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェニル)ブタン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、4−ベンジルオキシ−4'−(2,3−エポキシ−2−メチルプロポキシ)ジフェニルスルホン等を添加することもできる。
このほかにベンゾフェノン系やトリアゾール系の紫外線吸収剤、分散剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料等を使用することができる。
<トリフェニルメタン系ロイコ染料>
3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド〔別名クリスタルバイオレットラクトン〕、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フタリド〔別名マラカイトグリーンラクトン〕
3−ジエチルアミノ−6−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o,p−ジメチルアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o−フルオロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−メチルアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−n−オクチルアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−n−オクチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−ベンジルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−ジベンジルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−p−メチルアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−エトキシエチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−フルオロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−ベンゾ〔a〕フルオラン、3−ジエチルアミノ−ベンゾ〔c〕フルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−フルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(o,p−ジメチルアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(o−フルオロアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラン、3−ジブチルアミノ−6−エトキシエチル−7−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−p−メチルアニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−フルオロアニリノ)フルオラン、3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−メチル−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジ−n−ペンチルアミノ−7−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン、3−ジ−n−ペンチルアミノ−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−プロピルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−シクロヘキシルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−キシルアミノ)−6−メチル−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン、3−(N−エチル−p−トルイディノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−クロロ−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−イソブチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−エトキシプロピルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−シクロヘキシルアミノ−6−クロロフルオラン、2−(4−オキサヘキシル)−3−ジメチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、2−(4−オキサヘキシル)−3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、2−(4−オキサヘキシル)−3−ジプロピルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、2−メチル−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2−メトキシ−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2−クロロ−3−メチル−6−p−(p−フェニルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2−クロロ−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2−ニトロ−6−p−(p−ジエチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2−アミノ−6−p−(p−ジエチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2−ジエチルアミノ−6−p−(p−ジエチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2−フェニル−6−メチル−6−p−(p−フェニルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2−ベンジル−6−p−(p−フェニルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2−ヒドロキシ−6−p−(p−フェニルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、3−メチル−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−p−(p−ジエチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−p−(p−ジブチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2,4−ジメチル−6−〔(4−ジメチルアミノ)アニリノ〕−フルオラン
3,6,6'−トリス(ジメチルアミノ)スピロ〔フルオレン−9,3'−フタリド〕、3,6,6'−トリス(ジエチルアミノ)スピロ〔フルオレン−9,3'−フタリド〕、
<ジビニル系ロイコ染料>
3,3−ビス−〔2−(p−ジメチルアミノフェニル)−2−(p−メトキシフェニル)エテニル〕−4,5,6,7−テトラブロモフタリド、3,3−ビス−〔2−(p−ジメチルアミノフェニル)−2−(p−メトキシフェニル)エテニル〕−4,5,6,7−テトラクロロフタリド、3,3−ビス−〔1,1−ビス(4−ピロリジノフェニル)エチレン−2−イル〕−4,5,6,7−テトラブロモフタリド、3,3−ビス−〔1−(4−メトキシフェニル)−1−(4−ピロリジノフェニル)エチレン−2−イル〕−4,5,6,7−テトラクロロフタリド
3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)−4−アザフタリド、3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−3−(1−オクチル−2−メチルインドール−3−イル)−4−アザフタリド、3−(4−シクロヘキシルエチルアミノ−2−メトキシフェニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)−4−アザフタリド、3,3−ビス(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)フタリド、3,6−ビス(ジエチルアミノ)フルオラン−γ−(3'−ニトロ)アニリノラクタム、3,6−ビス(ジエチルアミノ)フルオラン−γ−(4'−ニトロ)アニリノラクタム、1,1−ビス−〔2',2',2'',2''−テトラキス−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル〕−2,2−ジニトリルエタン、1,1−ビス−〔2',2',2'',2''−テトラキス−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル〕−2−β−ナフトイルエタン、1,1−ビス−〔2',2',2'',2''−テトラキス−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル〕−2,2−ジアセチルエタン、ビス−〔2,2,2',2'−テトラキス−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル〕−メチルマロン酸ジメチルエステル
電子供与性ロイコ染料、電子受容性顕色剤並びに必要に応じて添加する材料は、ボールミル、アトライター、サンドグライダーなどの粉砕機又は適当な乳化装置によって数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒化し、バインダー及び目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液とする。塗布する手段は特に限定されるものではなく、周知慣用技術に従って塗布することができ、例えばエアーナイフコーター、ロッドブレードコーター、ベントブレードコーター、ベベルブレードコーター、ロールコーター、カーテンコーターなど各種コーターを備えたオフマシン塗工機やオンマシン塗工機が適宜選択され使用される。感熱記録層の塗布量は特に限定されず、通常乾燥重量で2〜12g/m2の範囲である。また、感熱記録層上に設ける保護層の塗布量は特に限定されず、通常1〜5g/m2の範囲であり、た、バックコート層の塗布量は特に制限されず、通常0.1〜5.0g/m2、好ましくは1.0〜3.0g/m2である。
本発明の感熱記録体はさらに、発色感度を高める目的で、填料を含有した高分子物質などの下塗層を感熱記録層の下に設けることもできる。また、各層の塗工後にスーパーカレンダーがけなどの平滑化処理を施すなど、感熱記録体分野における各種公知の技術を必要適宜付加することができる。
実施例1
下記配合からなる配合物を攪拌分散して得られた下塗層塗液を支持体(60g/m2の基紙)の片面に塗布した後、乾燥を行ない、塗布量10.0g/m2の下塗層塗工紙を得た。
U液(下塗層塗液)
焼成カオリン(エンゲルハード社製商品名:アンシレックス90) 100部
スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス(固形分48%) 40部
完全ケン化型ポリビニルアルコール(クラレ社製商品名:PVA117)
10%水溶液 30部
水 160部
A液(顕色剤分散液)
4−ヒドロキシ−4'−イソプロポキシジフェニルスルホン 6.0部
ポリビニルアルコール 10%水溶液 18.8部
水 11.2部
B液(塩基性無色染料分散液)
3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン(ODB−2)
3.0部
ポリビニルアルコール 10%水溶液 6.9部
水 3.9部
C液(増感剤分散液)
シュウ酸ジベンジル 6.0部
ポリビニルアルコール 10%水溶液 18.8部
水 11.2部
A液(顕色剤分散液) 36.0部
B液(ロイコ染料分散液) 13.8部
C液(増感剤分散液) 36.0部
カルボキシ変性ポリビニルアルコール(クラレ社製商品名:KL118、重合度:約1700、鹸化度:95〜99モル%、酢酸ナトリウム:3%以下)10%水溶液
25部
ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂(星光PMC社製、商品名:WS4020、固形分25%、カチオン化度:2.7、分子量:220万、4級アミン) 3.0部
この感熱記録層塗液を前記下塗層塗工紙の下塗層上に塗布量6.0g/m2となるように塗布・乾燥を行ない、感熱記録体1を得た。
カオリン50%分散液(商品名:コンツァ1500、イメリス社製、アスペクト比:60、平均粒子径:2.5μm、吸油量:45ml/100g) 9.0部
カルボキシ変性ポリビニルアルコール(クラレ社製、商品名:KL118、重合度:約1700、鹸化度:95〜99モル%、酢酸ナトリウム:3%以下)10%水溶液
30部
ステアリン酸亜鉛(中京油脂社製商品名:ハイドリンZ−7−30、固形分30%)
2.0部
ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂(星光PMC社製、商品名:WS4020、固形分25%、カチオン化度:2.7、分子量:220万、4級アミン) 4.0部
変性ポリアミン系樹脂(住友化学社製商品名:スミレーズレジンSPI−102A、
固形分45%) 2.2部
カルボキシ変性ポリビニルアルコール(クラレ社製、商品名:KL118、重合度:約1700、鹸化度:95〜99モル%、酢酸ナトリウム:3%以下)10%水溶液
30部
ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂(星光PMC社製、商品名:WS4020、固形分25%、カチオン化度:2.7、分子量:220万、4級アミン) 4.0部
変性ポリアミン系樹脂(住友化学社製商品名:スミレーズレジンSPI−102A、固形分45%) 2.2部
バックコート層に配合したカルボキシ変性ポリビニルアルコールを他のカルボキシ変性ポリビニルアルコール(クラレ社製、商品名:KL318、重合度:約1700、鹸化度:85〜90モル%、酢酸ナトリウム:3%以下)に変更した以外は実施例1と同様にして感熱記録体ラベルを作製した。
バックコート層に配合したカルボキシ変性ポリビニルアルコールを他のカルボキシ変性ポリビニルアルコール(日本合成化学社製、商品名:T350、重合度:約1700、鹸化度:93〜95モル%、酢酸ナトリウム:3%以下)に変更した以外は実施例1と同様にして感熱記録体ラベルを作製した。
バックコート層に配合したポリアミドエピクロロヒドリン系樹脂を他のポリアミドエピクロロヒドリン系樹脂(星光PMC社製、商品名:CP8970)に変更した以外は実施例1と同様にして感熱記録体ラベルを作製した。
バックコート層にカオリン50%分散液(商品名:コンツァ1500)を9.0部配合した以外は実施例1と同様にして感熱記録体ラベルを作製した。
バックコート層にカオリン50%分散液(リオカピム社製、商品名:CAPIM DG、アスペクト比:11、平均粒子径:1.2μm、吸油量:45ml/100g)を9.0部配合した以外は実施例1と同様にして感熱記録体ラベルを作製した。
バックコート層に水酸化アルミニウム50%分散液(マーティンスベルグ社製、商品名:マーティフィン、アスペクト比:5.0、平均粒子径:3.5μm、吸油量:50ml/100g)に変更した以外は実施例1と同様にして感熱記録体ラベルを作製した。
保護層に配合した変性ポリアミン系樹脂をポリエチレンイミン系樹脂(星光PMC社製商品名:CP8994)、固形分40%)2.5部に変更した以外は実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
保護層に配合したカオリンを水酸化アルミニウム50%分散液(マーティンスベルグ社製、商品名:マーティフィン、アスペクト比:5.0μm、平均粒子径:3.5μm、吸油量:50ml/100g)に変更した以外は実施例1と同様にして感熱記録体ラベルを作製した。
バックコート層に配合したカルボキシ変性ポリビニルアルコールを完全ケン化型ポリビニルアルコール(クラレ社製、商品名:PVA117、重合度:約1700、ケン化度:98〜99モル%、酢酸ナトリウム量:1%以下)に変更した以外は実施例1と同様にして感熱記録体ラベルを作製した。
バックコート層に配合したポリアミドエピクロロヒドリン樹脂を無配合にした以外は実施例1と同様にして感熱記録体ラベルを作製した。
バックコート層に配合した変性ポリアミン系樹脂を無配合にした以外は実施例1と同様にして感熱記録体ラベルを作製した。
バックコート層に配合したカルボキシ変性ポリビニルアルコールをアクリルエマルジョンに変更した以外は実施例1と同様にして感熱記録体ラベルを作製した。
バックコート層に配合したカルボキシ変性ポリビニルアルコールをスチレン・ブタジエン共重合体に変更した以外は実施例1と同様にして感熱記録体ラベルを作製した。
1.記録感度評価
作製した感熱記録体ラベルの感熱記録層に、大倉電機社製のTH−PMD(感熱記録紙印字試験機、京セラ社製サーマルヘッドを装着)を用いて、印加エネルギー0.41mJ/dotで印字した。記録部の記録濃度を、マクベス濃度計(RD−914、アンバーフィルター使用)で測定した。記録濃度が1.50以上であれば良好であるといえる。
2.画像安定性
上記記録感度評価のために作成した印字された感熱記録体ラベルを、60℃90%Rhの環境下で7日間放置した後、記録濃度を測定し、下式に従い画像安定性を求めた。
画像安定性(記録濃度残存率)=処理後の記録濃度/処理前の記録濃度×100(%)
画像安定性が60%以上であれば良好、75%以上であれば極めてよいといえる。
3.耐ブロッキング性
各実施例の感熱記録体3の段階のもの(粘着層を設ける前のもの)を2枚用意し、一方のバックコート層が他方の保護層に接するように2枚の感熱記録体を重ね合わせ、40℃90%Rhの環境下で0.1kg/cm2の荷重を24時間かけた後、2枚の感熱記録体をはがして、その貼り付きの程度を下記の基準で評価した。
◎:貼り付きが全く認められず、印字品質に全く問題がないもの。
○:僅かに貼り付きが認められるが、印字品質には影響しない程度のもの。
△:一部に貼り付きが認められ、印字品質に影響する程度のもの。
×:かなり貼り付きが認められ、印字品質に問題が生じるもの。
Claims (2)
- 支持体の一面に、少なくとも無色ないし淡色の電子供与性ロイコ染料及び電子受容性顕色剤を含有する感熱記録層を設け、さらに該支持体の該感熱記録層を有する面とは反対面にバックコート層を設けた感熱記録体において、該バックコート層が、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、エピクロロヒドリン系樹脂及びポリアミン/アミド系樹脂(エピクロロヒドリン系樹脂を除く。)を含有し、該エピクロロヒドリン系樹脂が、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂又はポリアミンエピクロロヒドリン樹脂であり、該ポリアミン/アミド系樹脂が、ポリエチレンイミン系樹脂又は変性ポリアミン系樹脂であることを特徴とする感熱記録体。
- 請求項1に記載の感熱記録体の前記反対面に粘着層を有し、該粘着層を前記バックコート層が前記支持体と該粘着層との間に位置するように設けた感熱記録体ラベル。
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