JP4155235B2 - 記録層保護コーティング剤およびそれを塗工した記録媒体 - Google Patents
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Description
すなわち、本発明は、
(1)カルボキシル基変性ポリビニルアルコール(A)、ポリアミドポリアミンエピハロヒドリン(B)およびポリエチレンイミン(C)を含有することを特徴とする記録層保護コーティング剤、
(2)カルボキシル基変性ポリビニルアルコール(A)のケン化度が90〜99.5モル%である前記(1)の記録層保護コーティング剤、
(3)(A)100重量部に対して、(B)が1〜30重量部および(C)が1〜30重量部である前記(1)又は(2)の記録層保護コーティング剤、
(4)前記(1)〜(3)のいずれかの記録層保護コーティング剤を記録層上に塗工して製造することを特徴とする記録媒体、
(5)記録層が感熱記録層であることを前記(4)の記録媒体
を提供するものである。
本発明の記録層保護コーティング剤成分の一つであるカルボキシル基変性ポリビニルアルコール(A)は、公知のもの(例えば、特許文献4参照)を使用することができ、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸等のカルボキシル基含有重合性単量体と酢酸ビニルを主成分とする単量体を共重合した後、部分的あるいは完全にケン化することによって得られるものである。ケン化度については、90〜99.5モル%の高ケン化度のものが好ましい。ケン化度が高い程、耐水性に優れているのは、水酸基同士の水素結合が形成されやすい分子構造を取りやすくなるためと思われる。
温度計、冷却器、撹拌機、窒素導入管を備えた5リットル四つ口丸底フラスコにジエチレントリアミン702g (6 .8 モル)、88 %リン酸11 .9g (0 .11 モル)を仕込み、攪拌しながらアジピン酸1169g (8 モル)を加え、生成する水を系外に除去しながら昇温し、135 ℃で7時間反応させた後、水1583gを徐々に加えてポリアミドポリアミン含有液を得た。このポリアミドポリアミン含有液は固形分が51.8%であり、その固形分が50%のときの粘度が405mPa・s(25℃)であった。温度計、還流冷却器、撹拌機、滴下ロートを備えた500ml四つ口フラスコに、上記で得られたポリアミドポリアミン含有液125 .5g(第2級アミノ基として0.18当量)と水18 .9gとを仕込み(固形分45%)、20℃でエピクロロヒドリン18 .3g(0 .2 モル)を30分かけて滴下した後、30℃に加熱して3時間同温度で保持した。次いで、水75 .3g を加えて固形分を35%とした後、30%硫酸2.94gを加え、65℃まで加熱してこの温度で保持し、反応液の粘度が360mPa・s(25℃)に到達した時点で、更に水82.5gで希釈し、硫酸でpH を3.6に調整した後、88%ギ酸を1.88g加え、樹脂bポリアミドポリアミンエピハロヒドリン)を得た。
(A)成分として、株式会社クラレ製のカルボキシル基変性ポリビニルアルコールKL−118を固形分濃度が9%となるように水に加熱溶解(クッキング)した。そこに、(B)成分として上記合成例で得られた樹脂bと(C)成分としてBASF社製のCatiofastSF(ポリエチレンイミン)を、KL−118の固形分100部に対して、それぞれ5部となるように添加し、更にKL−118の固形分濃度が7%となるように水で希釈し、記録層保護コーティング剤Dを得た。評価試験の結果を表1に示す。
(B)成分の樹脂bの添加量を表1に示す量に変えた以外は実施例1と同様にして記録層保護コーティング剤Eを得た。評価試験の結果を表1に示す。
(A)成分、(B)成分、(C)成分、その他成分、および添加量をそれぞれ表1に示すように変更した以外は、実施例1と同様にして記録層保護コーティング剤g〜lを得た。評価試験の結果を表1に示す。
記録層保護コーティング剤の耐水性試験方法は、乾燥温度50℃で正方形状フィルム(30mm×30mm、厚さ50μm)を作製し、そのフィルムを50℃の水槽に1時間浸漬させた後の膨潤度を測定することで行った。耐水性のレベルは、膨潤度の結果により、以下に示す優5〜1劣1に至る階級により段階的に示した。なお、本発明の課題解決には、耐水性レベル4以上を必要とする。
膨潤度=(試験後フィルム面積)÷(試験前フィルム面積)
優5:膨潤度が2.5倍未満である。
良4:膨潤度が2.5倍以上3倍未満である。
並3:膨潤度が3倍以上4倍未満である。
可2:膨潤度が4倍以上である、またはフィルムが切断した。
劣1:フィルムが完全に切断した、または完全に溶解した。
実施例1で得られた記録層保護コーティング剤Dに填料として、シリカ(P−527:水澤化学工業製)を対液固形分濃度が2%となるように混合して攪拌し、シャープドキュメントシステム株式会社製のファクシミリ用ロールペーパーST138B41(保護層を有しない感熱記録用紙)に、固形分として3g/m2となるように表面塗工した後、乾燥し、記録層保護層を有する感熱記録用媒体Fを得た。評価試験の結果を表2に示す。
記録層保護コーティング剤Dを記録層保護コーティング剤iに変更した以外は、実施例3と同様にして、記録層保護層を有する感熱記録用媒体mを得た。評価試験の結果を表2に示す。
感熱記録媒体の耐水性試験方法は、保護層上に水滴を1滴垂らし、30分間放置した後、指で10回往復させ、耐水性状態を評価した(ウェットラブ試験法)。
○:塗膜が全く取られない。
×:塗膜が取られる。
Claims (5)
- カルボキシル基変性ポリビニルアルコール(A)、ポリアミドポリアミンエピハロヒドリン(B)およびポリエチレンイミン(C)を含有することを特徴とする記録層保護コーティング剤。
- カルボキシル基変性ポリビニルアルコール(A)のケン化度が90〜99.5モル%であることを特徴とする請求項1記載の記録層保護コーティング剤。
- カルボキシル基変性ポリビニルアルコール(A)100重量部に対して、ポリアミドポリアミンエピハロヒドリン(B)が1〜30重量部およびポリエチレンイミン(C)が1〜30重量部であることを特徴とする請求項1又は2に記載の記録層保護コーティング剤。
- 請求項1〜3のいずれかに記載の記録層保護コーティング剤を記録層上に塗工して製造することを特徴とする記録媒体。
- 記録層が感熱記録層であることを特徴とする請求項4記載の記録媒体。
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