JP6960562B2 - 感熱記録体 - Google Patents
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Description
近年、感熱記録体は、各種チケット用、レシート用、ラベル用、銀行のATM用、ガスや電気の検針用、車馬券等の金券用など多様な用途にも拡大してきており、そのため、耐水性、画像部の耐可塑剤性、白紙部の耐熱性、耐油性、過酷な条件下における画像部及び白紙部の保存性など様々な性能が必要とされてきている。
このような要求に対して、特定の2種類の顕色剤を組み合わせて用いることにより、耐水性、画像部の耐可塑剤性、白紙部の耐熱性などを向上させた感熱記録体(特許文献1)や、感熱記録体の発色濃度、白色度、及び印字部の保存性などの要求性能を向上させるための顕色剤としてのウレア化合物(特許文献2)が開示されている。
以下、本発明の感熱記録体の感熱記録層で使用される各種材料を例示するが、バインダー、架橋剤、顔料などは上記課題に対する所望の効果を阻害しない範囲で、必要に応じて設けられた各塗工層にも使用することが可能である。
一般式(化1)のベンゼン環中のR1−SO3−O−の位置は、同じであっても異なってもよく、好適には、3位、4位又は5位である。
一般式(化1)のベンゼン環中のR2の位置は、同じであっても異なってもよく、好適には3位、4位又は5位である。
一般式(化2)のベンゼン環中のR3の位置は、同じであっても異なってもよく、好適には3位、4位又は5位、好ましくは4位である。
また、本発明の感熱記録層中のN−[2−(3−フェニルウレイド)フェニル]ベンゼンスルホンアミドの含有量は、前記一般式(化1)で表されるウレア化合物1.0重量部に対して、好ましくは0.1〜30.0重量部、より好ましくは0.5〜25.0重量部、更に好ましくは1.0〜20.0重量部、特に好ましくは2.0〜15.0重量部である。本発明の感熱記録層中のN−[2−(3−フェニルウレイド)フェニル]ベンゼンスルホンアミドの含有量が、前記一般式(化1)で表されるウレア化合物1.0重量部に対して、0.1重量部以上、特に1.0重量部以上であると、高い発色感度及び画像濃度を有し、かつ優れた耐油性を備えている感熱記録体が得られる。
前記感熱記録層中の一般式(化5)で表されるウレアウレタン系化合物の含有量(固形分)は、好ましくは1.0〜50.0重量%、より好ましくは1.0〜40.0重量%、さらに好ましくは、5.0〜20.0重量%、である。
3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド〔別名クリスタルバイオレットラクトン〕、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フタリド〔別名マラカイトグリーンラクトン〕
3−ジエチルアミノ−6−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o,p−ジメチルアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o−フルオロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−メチルアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−n−オクチルアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−n−オクチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−ベンジルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−ジベンジルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−p−メチルアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−エトキシエチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−フルオロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−ベンゾ〔a〕フルオラン、3−ジエチルアミノ−ベンゾ〔c〕フルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−フルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(o,p−ジメチルアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(o−フルオロアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラン、3−ジブチルアミノ−6−エトキシエチル−7−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−p−メチルアニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−フルオロアニリノ)フルオラン、3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−メチル−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジ−n−ペンチルアミノ−7−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン、3−ジ−n−ペンチルアミノ−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−プロピルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−シクロヘキシルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−キシルアミノ)−6−メチル−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン、3−(N−エチル−p−トルイディノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−クロロ−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−イソブチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−エトキシプロピルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−シクロヘキシルアミノ−6−クロロフルオラン、2−(4−オキサヘキシル)−3−ジメチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、2−(4−オキサヘキシル)−3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、2−(4−オキサヘキシル)−3−ジプロピルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、2−メチル−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2−メトキシ−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2−クロロ−3−メチル−6−p−(p−フェニルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2−クロロ−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2−ニトロ−6−p−(p−ジエチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2−アミノ−6−p−(p−ジエチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2−ジエチルアミノ−6−p−(p−ジエチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2−フェニル−6−メチル−6−p−(p−フェニルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2−ベンジル−6−p−(p−フェニルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2−ヒドロキシ−6−p−(p−フェニルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、3−メチル−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−p−(p−ジエチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−p−(p−ジブチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2,4−ジメチル−6−〔(4−ジメチルアミノ)アニリノ〕−フルオラン
3,6,6'−トリス(ジメチルアミノ)スピロ〔フルオレン−9,3'−フタリド〕、3,6,6'−トリス(ジエチルアミノ)スピロ〔フルオレン−9,3'−フタリド〕
3,3−ビス−〔2−(p−ジメチルアミノフェニル)−2−(p−メトキシフェニル)エテニル〕−4,5,6,7−テトラブロモフタリド、3,3−ビス−〔2−(p−ジメチルアミノフェニル)−2−(p−メトキシフェニル)エテニル〕−4,5,6,7−テトラクロロフタリド、3,3−ビス−〔1,1−ビス(4−ピロリジノフェニル)エチレン−2−イル〕−4,5,6,7−テトラブロモフタリド、3,3−ビス−〔1−(4−メトキシフェニル)−1−(4−ピロリジノフェニル)エチレン−2−イル〕−4,5,6,7−テトラクロロフタリド
3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)−4−アザフタリド、3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−3−(1−オクチル−2−メチルインドール−3−イル)−4−アザフタリド、3−(4−シクロヘキシルエチルアミノ−2−メトキシフェニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)−4−アザフタリド、3,3−ビス(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)フタリド、3,6−ビス(ジエチルアミノ)フルオラン−γ−(3'−ニトロ)アニリノラクタム、3,6−ビス(ジエチルアミノ)フルオラン−γ−(4'−ニトロ)アニリノラクタム、1,1−ビス−〔2',2',2'',2''−テトラキス−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル〕−2,2−ジニトリルエタン、1,1−ビス−〔2',2',2'',2''−テトラキス−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル〕−2−β−ナフトイルエタン、1,1−ビス−〔2',2',2'',2''−テトラキス−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル〕−2,2−ジアセチルエタン、ビス−〔2,2,2',2'−テトラキス−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル〕−メチルマロン酸ジメチルエステル
ウムなどを例示することができる。
本発明において、感熱記録層にバインダーとしてカルボキシル基含有樹脂を、架橋剤としてエピクロロヒドリン系樹脂及びポリアミン/ポリアミド系樹脂を、それぞれ含有させると、耐水性が特に良好となる理由は、次のように推測される。
特に、カルボキシル基含有樹脂がカルボキシ変性ポリビニルアルコールである場合、画像部の耐可塑剤性及び白紙部の耐熱性が更に良好になるため好ましい。これは、前述の架橋反応に加え、更にポリアミン/ポリアミド系樹脂のカチオン性部位が、カルボキシ変性ポリビニルアルコールのカルボキシル基と架橋反応するためと推測される。
エピクロロヒドリン系樹脂の主鎖に存在するアミンとしては第1級から第4級までのものを使用することができ、特に制限はない。さらに、カチオン化度及び分子量は、耐水性が良好なことから、カチオン化度は5meq/g・Solid以下(pH7での測定値)、分子量は50万以上が好ましい。これらのエピクロロヒドリン系樹脂は、単独又は2種類以上を使用することも可能である。
本発明の感熱記録層で使用するエピクロロヒドリン系樹脂の具体例としては、スミレーズレジン650(30)、スミレーズレジン675A、スミレーズレジン6615(以上、住友化学社製)、WS4002、WS4020、WS4024、WS4030、WS4046、WS4010、CP8970(以上、星光PMC社製)などが挙げられる。
これらのポリアミン/ポリアミド系樹脂の中では、特に耐水性が良好となるためポリアミン系樹脂(ポリアルキレンポリアミン樹脂、ポリアミンポリ尿素樹脂、変性ポリアミン樹脂、ポリアルキレンポリアミン尿素ホルマリン樹脂、ポリアルキレンポリアミンポリアミドポリ尿素樹等)を使用することが好ましい。これらのポリアミン/ポリアミド系樹脂は、単独又は2種類以上を使用することも可能である。
本発明の感熱記録層で使用するポリアミン/ポリアミド系樹脂の具体例としては、スミレーズレジン302(住友化学社製:ポリアミンポリ尿素樹脂)、スミレーズレジン712(住友化学社製:ポリアミンポリ尿素樹脂)、スミレーズレジン703(住友化学社製:ポリアミンポリ尿素樹脂)、スミレーズレジン636(住友化学社製:ポリアミンポリ尿素樹脂)、スミレーズレジンSPI−100(住友化学社製:変性ポリアミン樹脂)、スミレーズレジンSPI−102A(住友化学社製:変性ポリアミン樹脂)、スミレーズレジンSPI−106N(住友化学社製:変性ポリアミド樹脂)、スミレーズレジンSPI−203(50)(住友化学社製)、スミレーズレジンSPI−198(住友化学社製)、プリンティブA−700(旭化成社製)、プリンティブA−600(旭化成社製)、PA6500、PA6504、PA6634、PA6638、PA6640、PA6644、PA6646、PA6654、PA6702、PA6704(以上、星光PMC社製:ポリアルキレンポリアミンポリアミドポリ尿素樹脂)などが挙げられる。
このバインダーとしては、上述の感熱記録層に使用可能なバインダーが適宜使用可能であるが、カルボキシ変性ポリビニルアルコール及び非コアシェル型アクリル系樹脂が好ましい。これらのバインダーは1種又は2種以上用いてもよい。
また、架橋剤としては、上述の感熱記録層に使用可能な架橋剤が適宜使用可能であるが、エピクロロヒドリン系樹脂及びポリアミン/ポリアミド系樹脂(エピクロロヒドリン系樹脂に含まれるものを除く。)が好ましい。
保護層にカルボキシ変性ポリビニルアルコールと共に、エピクロロヒドリン系樹脂及びポリアミン/ポリアミド系樹脂を含有させることがより好ましく、これにより発色性能が更に改善される。
この非コアシェル型アクリル系樹脂は、(メタ)アクリル酸、及び(メタ)アクリル酸と共重合可能な単量体成分を含み、(メタ)アクリル酸が非コアシェル型アクリル系樹脂100重量部中1〜10重量部であることが好ましい。(メタ)アクリル酸は、アルカリ可溶性であり、中和剤の添加により非コアシェル型アクリル系樹脂を水溶性樹脂にする特性を有している。非コアシェル型アクリル系樹脂を水溶性樹脂に変化させることによって、特に保護層中に顔料を含有する場合、顔料への結合性が著しく向上し、多量の顔料含有下でも優れた強度を有する保護層を形成することができる。(メタ)アクリル酸と共重合可能な成分としては、例えば(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸−2−エチルへキシル、(メタ)アクリル酸オクチルなどのアクリル酸アルキル樹脂及びエポキシ樹脂、シリコーン樹脂、スチレン又はその誘導体によって変性された上記アクリル酸アルキル樹脂などの変性アクリル酸アルキル樹脂、(メタ)アクリロニトリル、アクリル酸エステル、ヒドロキシアルキルアクリル酸エステルを例示できるが、特に(メタ)アクリロニトリル及び/又はメタクリル酸メチルを配合することが好ましい。(メタ)アクリロニトリルは非コアシェル型アクリル系樹脂100部中15〜70部配合することが好ましい。また、メタクリル酸メチルは非コアシェル型アクリル系樹脂100部中20〜80部含むことが好ましい。(メタ)アクリロニトリル及びメタクリル酸メチルを含む場合、(メタ)アクリロニトリルを非コアシェル型アクリル系樹脂100部中15〜18部、メタクリル酸メチルを非コアシェル型アクリル系樹脂100部中20〜80部配合することが好ましい。
保護層中のバインダーの含有量(固形分)は好ましくは20重量%以上、20〜80重量%程度がより好ましく、保護層が顔料を含む場合、顔料およびバインダーの含有量は、顔料100重量部に対しバインダーは固形分で30〜300重量部程度が好ましい。
保護層の塗工液には必要に応じて、上述の感熱記録層に使用可能な架橋剤、滑剤、安定剤や、紫外線吸収剤、分散剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料等の各種助剤を適宜配合してもよい。
下塗り層に用いるバインダーとしては、一般的に使用されている水溶性高分子あるいは疎水性高分子のエマルジョン等が適宜使用可能である。具体例としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、等のセルロース誘導体、デンプンとその誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド/アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド/アクリル酸エステル/メタクリル酸共重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン/ブタジエン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン/酢酸ビニル共重合体、スチレン/ブタジエン/アクリル系共重合体等の疎水性高分子のエマルジョンを用いることができる。これらのバインダーは1種又は2種以上用いてもよい。
下塗り層中の顔料は、全固形分100重量部に対して、通常50〜95重量部、好ましくは70〜90重量部である。
下塗り層の塗工液には必要に応じて、分散剤、可塑剤、pH調整剤、消泡剤、保水剤、防腐剤、着色染料、紫外線防止剤等の各種助剤を適宜配合してもよい。
感熱記録層及び感熱記録層以外の塗工層の塗工量は、要求される性能及び記録適性に従って決定され、特に限定されるものではないが、感熱記録層の一般的な塗工量は固形分で2〜12g/m2程度であり、保護層の塗工量は固形分で0.5〜5.0g/m2が好ましい。
また、各塗工層の塗工後にスーパーカレンダー掛けなどの平滑化処理を施すなど、感熱記録体分野における各種公知の技術を必要適宜付加することができる。
下記配合からなる配合物を攪拌分散して、下塗り層用塗工液を調製した。
<下塗り層用塗工液>
焼成カオリン(BASF社製、商品名:アンシレックス90)
100.0部
スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス(日本ゼオン株式会社製、
商品名:ST5526、固形分48%) 10.0部
水 50.0部
N−[2−(3−フェニルウレイド)フェニル]ベンゼンスルホンアミド
6.0部
完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液(クラレ社製、商品名:
PVA117、固形分10%) 5.0部
水 1.5部
N,N'−ジ−[3−(p−トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素
6.0部
完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液(PVA117) 5.0部
水 1.5部
3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
(山本化成株式会社製、商品名:ODB−2) 6.0部
完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液(PVA117) 5.0部
水 1.5部
1,2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン
(三光社製、商品名:KS232) 6.0部
完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液(PVA117) 5.0部
水 1.5部
<感熱記録層用塗工液>
顕色剤分散液(A1液) 8.0部
顕色剤分散液(A2液) 2.0部
ロイコ染料分散液(B液) 5.0部
増感剤分散液(C液) 3.0部
完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液(PVA117) 25.0部
<保護層用塗工液>
水酸化アルミニウム分散液(マーティンスベルク社製、商品名:
マーティフィンOL、固形分50%) 9.0部
完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液(PVA117) 40.0部
ステアリン酸亜鉛(中京油脂社製、ハイドリンZ−7−30、
固形分30%) 2.0部
グリオキザール水溶液(日本合成化学社製、固形分40%) 3.0部
支持体(坪量47g/m2の上質紙)の片面に、下塗り層用塗工液を、固形分で塗工量10.0g/m2となるようにベントブレード法で塗工した後、乾燥を行ない、下塗り層塗工紙を得た。
この下塗り層塗工紙の下塗り層上に、感熱記録層用塗工液1を、固形分で塗工量6.0g/m2となるようにロッドブレード法で塗工した後、乾燥を行い、スーパーカレンダーで平滑度が100〜500秒になるように処理して感熱記録体を作製した。
[実施例2]
感熱記録層用塗工液において、A1液を5.0部に変更し、A2液を5.0部に変更した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
[実施例3]
感熱記録層用塗工液において、A2液のN,N'−ジ−[3−(p−トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素を、N,N'−ジ−[3−(o−トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素に変更した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
[実施例4]
感熱記録層用塗工液において、A2液のN,N'−ジ−[3−(p−トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素を、N,N'−ジ−[3−(ベンゼンスルホニルオキシ)フェニル]尿素に変更した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
感熱記録層用塗工液において、A2液のN,N'−ジ−[3−(p−トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素を、N,N'−ジ−[3−(メシチレンスルホニルオキシ)フェニル]尿素に変更した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
[実施例6]
感熱記録層用塗工液において、A2液のN,N'−ジ−[3−(p−トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素を、N,N'−ジ−[3−(2−ナフタレンスルホニルオキシ)フェニル]尿素に変更した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
[実施例7]
感熱記録層用塗工液において、A2液のN,N'−ジ−[3−(p−トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素を、N,N'−ジ−[3−(p−メトキシベンゼンスルホニルオキシ)フェニル]尿素に変更した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
[実施例8]
感熱記録層用塗工液において、A2液のN,N'−ジ−[3−(p−トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素を、N,N'−ジ−[3−(ベンジルスルホニルオキシ)フェニル]尿素に変更した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
感熱記録層用塗工液において、A2液のN,N'−ジ−[3−(p−トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素を、N,N'−ジ−[3−(エタンスルホニルオキシ)フェニル]尿素に変更した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
[実施例10]
感熱記録層用塗工液において、A2液のN,N'−ジ−[3−(p−トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素を、N,N'−ジ−[4−(p−トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素に変更した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
[実施例11]
感熱記録層用塗工液において、A2液のN,N'−ジ−[3−(p−トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素を、N,N'−ジ−[4−(ベンゼンスルホニルオキシ)フェニル]尿素に変更した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
[実施例12]
実施例1において、感熱記録層塗工紙の感熱記録層上に、保護層用塗工液を、固形分で塗工量3.0g/m2となるようにロッドブレード法で塗工した後、乾燥を行い、スーパーカレンダーで平滑度が500〜1000秒になるように処理して感熱記録体を作製した。
[実施例13]
感熱記録層用塗工液において、A1液を5.0部に変更し、A2液を5.0部に変更した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
感熱記録層用塗工液において、A1液の配合量を2.3部に変更し、A2液の配合量を7.7部に変更した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
[実施例15]
感熱記録層用塗工液において、A1液の配合量を4.2部に変更し、A2液の配合量を5.8部に変更した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
[実施例16]
感熱記録層用塗工液において、A1液の配合量を9.5部に変更し、A2液の配合量を0.5部に変更した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
[実施例17]
感熱記録層用塗工液において、A1液の配合量を9.7部に変更し、A2液の配合量を0.3部に変更した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
[実施例18]
感熱記録層用塗工液において、A2液の配合量を1.0部に変更し、A4液を1.0部加えた以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
[実施例19]
感熱記録層用塗工液において、A2液の配合量を1.0部に変更し、A3液を1.0部加えた以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
感熱記録層用塗工液において、A1液の配合量を10.0部に変更し、A2液を配合しない以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
[比較例2]
感熱記録層用塗工液において、A1液を配合せず、A2液の配合量を10.0部に変更した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
[比較例3]
感熱記録層用塗工液において、A2液を配合せず、A3液を5.0部配合した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
[比較例4]
感熱記録層用塗工液において、A1液を配合せず、A3液を5.0部配合した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
<発色性能(印字濃度)>
作製した感熱記録体について、大倉電機社製のTH−PMD(感熱記録紙印字試験機、京セラ社製サーマルヘッドを装着)を用い、印字速度50mm/secで、印加エネルギー0.35mJ/dotと0.41mJ/dotで市松模様を印字した。印字部の印字濃度をマクベス濃度計(RD−914、アンバーフィルター使用)で測定し、発色性能(印字濃度)を評価した。
<耐油性>
作製した感熱記録体について、大倉電機社製のTH−PMD(感熱記録紙印字試験機、
京セラ社製サーマルヘッドを装着)を用い、印加エネルギー0.41mJ/dot、印字
速度50mm/secで市松模様を印字した。
印字した感熱記録体に、サラダ油を綿棒で塗布し、24時間放置した後、印字部の印字濃度をマクベス濃度計(RD−914、アンバーフィルター使用)で測定し、処理前後の値から下式に従って残存率を算出し、下記の基準で耐可塑剤性を評価した。
残存率(%)=(処理後の印字部の印字濃度/処理前の印字部の印字濃度)×100
優:残存率が90%以上
良:残存率が75%以上90%未満
可:残存率が50%以上75%未満
不可:残存率が50%未満
評価が優、良、可であれば実用上問題はない。
作製した感熱記録体について、感熱記録面を110℃の鉄板に5秒間接触させた。非印字部(白紙部)の濃度をマクベス濃度計(RD−914、アンバーフィルター使用)で測定し、処理前後の値の差から下式に従って地色発色値を算出し、下記の基準で非印字部(白紙部)の変色を評価した。
地色発色値=(処理後の非印字部の濃度)−(処理前の非印字部の濃度)
優:地色発色値が0.1未満
可:地色発色値が0.1以上0.2未満
不可:地色発色値が0.2以上
評価が優、可であれば実用上問題はない。
<耐可塑剤性>
作製した感熱記録体について、大倉電機社製のTH−PMD(感熱記録紙印字試験機、
京セラ社製サーマルヘッドを装着)を用い、印加エネルギー0.41mJ/dot、印字
速度50mm/secで市松模様を印字した。
印字した感熱記録体を、紙管に塩ビラップ(三井化学製ハイラップKMA)を1回巻き付けた上に貼り付け、更にその上に塩ビラップを3重に巻き付けて、23℃、50%RH環境条件下で24時間静置した。
印字部の印字濃度をマクベス濃度計(RD−914、アンバーフィルター使用)で測定し、処理前後の値から下式に従って残存率を算出して、下記の基準で耐可塑剤性を評価した。
残存率(%)=(処理後の印字部の印字濃度/処理前の印字部の印字濃度)×100
優:残存率が75%以上
可:残存率が50%以上75%未満
不可:残存率が50%未満
評価が優、可であれば実用上問題はない。
Claims (10)
- 前記ウレア化合物において、R3が炭素数が1〜4のアルキル基を表し、nが0〜1の整数を表し、ベンゼン環中のR3の位置が4位である、請求項2に記載の感熱記録体。
- 前記感熱記録層中のN−[2−(3−フェニルウレイド)フェニル]ベンゼンスルホンアミドの含有量(固形分)が5.0〜50.0重量%である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の感熱記録体。
- 前記感熱記録層中の前記ウレア化合物の含有量(固形分)が1.0〜50.0重量%である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の感熱記録体。
- 前記N−[2−(3−フェニルウレイド)フェニル]ベンゼンスルホンアミドの含有量が、前記一般式(化1)で表されるウレア化合物1.0重量部に対して、0.1〜30.0重量部である、請求項1〜5のいずれか一項に記載の感熱記録体。
- 前記感熱記録層が、N−[2−(3−フェニルウレイド)フェニル]ベンゼンスルホンアミド及び前記一般式(化1)で表されるウレア化合物以外の顕色剤を含有し、前記感熱記録層中に含有される全顕色剤に対する、N−[2−(3−フェニルウレイド)フェニル]ベンゼンスルホンアミド及び一般式(化1)で表されるウレア化合物の合計含有量(固形分)が90重量%以上である、請求項1〜6のいずれか一項に記載の感熱記録体。
- 更に、前期感熱記録層上に保護層を設けた、請求項1〜7のいずれか一項に記載の感熱記録体。
- 前記感熱記録層中の前記ウレアウレタン系化合物の含有量(固形分)が5〜20重量%である、請求項9に記載の感熱記録体。
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