TWI586765B - Recording material and recording sheet - Google Patents
Recording material and recording sheet Download PDFInfo
- Publication number
- TWI586765B TWI586765B TW105103190A TW105103190A TWI586765B TW I586765 B TWI586765 B TW I586765B TW 105103190 A TW105103190 A TW 105103190A TW 105103190 A TW105103190 A TW 105103190A TW I586765 B TWI586765 B TW I586765B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- group
- formula
- integer
- represent
- alkyl group
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
- B41M5/3336—Sulfur compounds, e.g. sulfones, sulfides, sulfonamides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B11/00—Diaryl- or thriarylmethane dyes
- C09B11/04—Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from triarylmethanes, i.e. central C-atom is substituted by amino, cyano, alkyl
- C09B11/10—Amino derivatives of triarylmethanes
- C09B11/24—Phthaleins containing amino groups ; Phthalanes; Fluoranes; Phthalides; Rhodamine dyes; Phthaleins having heterocyclic aryl rings; Lactone or lactame forms of triarylmethane dyes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H27/00—Special paper not otherwise provided for, e.g. made by multi-step processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
- B41M5/3275—Fluoran compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B11/00—Diaryl- or thriarylmethane dyes
- C09B11/28—Pyronines ; Xanthon, thioxanthon, selenoxanthan, telluroxanthon dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Color Printing (AREA)
Description
本發明係關於一種利用由顯色性染料與顯色劑之反應所產生之顯色之記錄材料、及使用其之記錄片材。
本申請案對2015年2月4日所申請之日本專利申請第2015-019879號主張優先權,並將其內容引用於此。
利用由顯色性染料與顯色劑之反應所產生之顯色之記錄材料由於能夠不實施顯影固定等繁雜處理而利用相對簡單之裝置短時間地進行記錄,故而被廣泛使用於傳真機、印表機等用以進行輸出記錄之感熱記錄紙或用以同時地複寫數張賬單之感壓複寫紙等。作為該等記錄材料,需求快速地顯色,保持未顯色部分(以下,稱為「空白」)之白度,又,已顯色之圖像之堅牢性較高者,就長期保存穩定性之方面而言,尤其是需求空白及圖像之耐熱性優異之記錄材料。為此,對顯色性染料、顯色劑、保存穩定劑等進行努力開發,尋求顯色之感度、空白及圖像之保存性等之平衡更良好者。
專利文獻1~3中記載有具有包含至少含有羥基之伸烷基及與其鍵結之2個苯核之骨架的化合物藉由與特定之顯色性染料及顯色劑之組合,能夠用作感熱記錄材料之增感劑。又,專利文獻4中記載有能夠使用非酚系化合物作為顯色劑。
專利文獻1:日本專利特開昭62-27176號公報
專利文獻2:日本專利特開昭62-167074號公報
專利文獻3:日本專利特開平4-221680號公報
專利文獻4:國際公開WO2014/080615號說明書
本發明之目的在於提供一種顯色性能、保存性等良好之記錄材料或記錄片材。
本發明者等人於對適合與各種顯色劑併用之添加劑進行研究之過程中,發現若使用具有二苯甲醇骨架之特定之化合物作為添加劑,則會提高顯色性能(增感效果),保存性亦良好,從而完成了本發明。
即,本發明係關於:
(1)一種記錄材料,其特徵在於含有:(A)顯色性染料之至少1種,(B)選自由下述式(I)
(式中,X及Y分別獨立,表示鹵素原子、硝基、C1~C6烷基、C1~C6烷氧基、C2~C6烯基、C1~C6鹵烷基、或C2~C6鹵烯基,p及q彼此獨立,表示0~5之任一整數,Z表示氫原子、C1~C6烷基、C1~C6烷氧基、C2~C6烯基、C1~C6鹵烷基、或C2~C6鹵烯基)所表示之化
合物所組成之群中之至少1種,及(C)作為顯色劑之選自由下述式(II)
(式中,R1及R2分別獨立,表示鹵素原子、可具有取代基之C1~C6烷基、可具有取代基之C2~C6烯基、及可具有取代基之芳基磺醯基,n1表示0~4之任一整數,n2表示1或2(其中,n1+n2為1~5之任一整數),n3表示0~5之任一整數,n4表示0或1(其中,n3+n4為0~5之任一整數),R3為氫原子、可具有取代基之C1~C6烷基、可具有取代基之C2~C6烯基、可具有取代基之芳烷基、或可具有取代基之芳基磺醯基)所表示之化合物、下述式(III)
(式中,R5~R7表示氫原子、鹵素原子、硝基、C1~C6烷基、C1~C6烷氧基、C2~C6烯基、C1~C6氟烷基、N(R8)2基(式中,R8表示氫原子、苯基、苄基、C1~C6烷基)、NHCOR9(式中,R9表示C1~C6烷基)、可具有取代基之苯基、或可具有取代基之苄基,n5及n7分別獨立,表示1~5之任一整數,n6表示1~4之任一整數)所表示之化合
物、
下述式(IV)
(式中,R5~R7表示與式(III)中之R5~R7相同者,n6及n7表示與式(III)中之n6及n7相同者,n8表示1~7之任一整數)所表示之化合物、下述式(V)
(式中,R5~R7表示與式(III)中之R5~R7相同者,n6、n7及n8表示與式(IV)中之n6、n7及n8相同者)所表示之化合物、下述式(VI)
(式中,R10及R11分別獨立,表示C1~C6烷基,n9及n10分別獨立,表示0~5之任一整數)所表示之化合物、及下述式(VII)
(式中,D表示直鏈、支鏈或環狀之C1~C12烴基、或下述式(VIII)或式(IX)
(式中,R'表示亞甲基或伸乙基,T表示氫原子或C1~C4之烷基)所表示之基,m1表示1~6之任一整數,R4分別獨立,表示鹵素原子、C1~C6烷基、或C2~C6烯基,n11分別獨立,表示0~4之任一整數,m2表示1~6之任一整數,R1、R2、n1、n2及n3表示與式(II)中之R1、R2、n1、n2及n3相同者)所表示之化合物所組成之群中之至少1種。
(2)一種記錄材料,其特徵在於含有:(A)顯色性染料之至少1種,(B)選自由下述式(X)[化9]
(式中,X及Y分別獨立,表示鹵素原子、硝基、C1~C6烷基、C1~C6烷氧基、C2~C6烯基、C1~C6鹵烷基、或C2~C6鹵烯基,p及q彼此獨立,表示0~5之任一整數)所表示之化合物所組成之群中之至少1種,及(C)顯色劑之至少1種。
(3)如(2)記載之記錄材料,其特徵在於:上述(2)之(C)顯色劑為選自由下述式(II)
(式中,R1及R2分別獨立,表示鹵素原子、可具有取代基之C1~C6烷基、可具有取代基之C2~C6烯基、可具有取代基之芳基磺醯基,n1表示0~4之任一整數,n2表示1或2(其中,n1+n2為1~5之任一整數),n3表示0~5之任一整數,n4表示0或1(其中,n3+n4為0~5之任一整數),R3為氫原子、可具有取代基之C1~C6烷基、可具有取代基之C2~C6烯基、可具有取代基之芳烷基、或可具有取代基之芳基磺醯基)所表示之化合物、下述式(III)[化11]
(式中,R5~R7表示氫原子、鹵素原子、硝基、C1~C6烷基、C1~C6烷氧基、C2~C6烯基、C1~C6氟烷基、N(R8)2基(式中,R8表示氫原子、苯基、苄基、C1~C6烷基)、NHCOR9(式中,R9表示C1~C6烷基)、可具有取代基之苯基、或可具有取代基之苄基,n5及n7分別獨立,表示1~5之任一整數,n6表示1~4之任一整數)所表示之化合物、下述式(IV)
(式中,R5~R7表示與式(III)中之R5~R7相同者,n6及n7表示與式(III)中之n6及n7相同者,n8表示1~7之任一整數)所表示之化合物、下述式(V)[化13]
(式中,R5~R7表示與式(III)中之R5~R7相同者,n6、n7及n8表示與式(IV)中之n6、n7及n8相同者)所表示之化合物、下述式(VI)
(式中,R10及R11分別獨立,表示C1~C6烷基,n9及n10分別獨立,表示0~5之任一整數)所表示之化合物、及下述式(VII)
(式中,D表示直鏈、支鏈或環狀之C1~C12烴基、或下述式(VIII)或式(IX)[化16]
(式中,R'表示亞甲基或伸乙基,T表示氫原子或C1~C4之烷基)所表示之基,m1表示1~6之任一整數,R4分別獨立,表示鹵素原子、C1~C6烷基、或C2~C6烯基,n11分別獨立,表示0~4之任一整數,m2表示1~6之任一整數,R1、R2、n1、n2及n3表示與式(II)中之R1、R2、n1、n2及n3相同者)所表示之化合物所組成之群中之至少1種。
(4)如(1)至(3)中任一項記載之記錄材料,其特徵在於:顯色性染料係螢烷系染料。
(5)一種記錄片材,其特徵在於:在支持體上具有由如(1)至(4)中任一項記載之記錄材料形成而成之記錄材料層。
根據本發明,能夠獲得顯色性能及保存性良好之記錄材料或記錄片材。尤其是能夠獲得顯色感度提高,且空白耐熱性、圖像耐水性優異之記錄材料。
(記錄材料)
本發明之記錄材料係一種利用由顯色性染料與顯色劑之反應所產生之顯色之記錄材料,且至少含有上述式(I)所表示之化合物。式(I)所表示之化合物較佳為用作促進由顯色性染料與顯色劑之反應所產生之顯色之增感劑。
本發明之記錄材料較佳為:(1)特徵在於含有顯色性染料、式(I)所表示之化合物、及作為顯色劑之上述(C)成分的記錄材料,或(2)特徵在於使用顯色性染料、式(X)所表示之化合物、及顯色劑之記錄材料。
本發明之記錄材料能夠用於任何用途,例如,能夠用於感熱記錄材料或感壓複寫材料等。
((1)之記錄材料)
(1)之記錄材料之特徵在於含有下述(A)成分、(B)成分及(C)成分。
(A)成分:顯色性染料之至少1種
(B)成分:上述式(I)所表示之化合物之至少1種
(C)成分:作為顯色劑之上述式(II)、式(III)、式(IV)、式(V)、式(VI)或式(VII)所表示之化合物之至少1種
((A)成分)
關於作為用於本發明之記錄材料之(A)成分之顯色性染料,可列舉螢烷系、酞內酯系、內醯胺系、三苯甲烷系、酚噻系、螺吡喃系等之隱色染料,但並不限定於該等,只要為藉由與作為酸性物質之顯色劑接觸而顯色之顯色性染料,即能夠使用。又,當然能夠單獨使用該等顯色性染料而製造其顯色之色之記錄材料,且能夠將該等之2種以上混合使用。例如,能夠將紅色、藍色、綠色之三原色之顯色性染料或黑顯色染料混合使用而製造真正地顯色為黑色之記錄材料。
其中,可較佳地列舉螢烷系顯色性染料。
作為螢烷系之顯色性染料,例如可列舉3,3-雙(對二甲胺基苯基)-酞內酯、3,3-雙(對二甲胺基苯基)-6-二甲胺基酞內酯(別名結晶紫內酯)、3,3-雙(對二甲胺基苯基)-6-二乙胺基酞內酯、3,3-雙(對二甲胺基
苯基)-6-氯酞內酯、3,3-雙(對二丁胺基苯基)-酞內酯、3-環己基胺基-6-氯螢烷、3-二甲胺基-5,7-二甲基螢烷、3-N-甲基-N-異丙基胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-N-甲基-N-異丁基胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-N-甲基-N-異戊基胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-二乙胺基-7-氯螢烷、3-二乙胺基-6,8-二甲基螢烷、3-二乙胺基-7-甲基螢烷、3-二乙胺基-7,8-苯并螢烷、3-二乙胺基-6-甲基-7-氯螢烷、3-二丁胺基-6-甲基-7-溴螢烷、3-(N-對甲苯基-N-乙基胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-吡咯啶基-6-甲基胺基-7-苯胺基螢烷、2-{N-(3'-三氟甲基苯基)胺基}-6-二乙胺基螢烷、2-{3,6-雙(二乙胺基)-9-(鄰氯苯胺基)基苯甲酸內醯胺}、3-二乙胺基-6-甲基-7-(間三氯甲基苯胺基)螢烷、3-二乙胺基-7-(鄰氯苯胺基)螢烷、3-二丁胺基-7-(鄰氯苯胺基)螢烷、3-N-甲基-N-戊基胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-N-甲基-N-環己基胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-二乙胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-二乙胺基-6-甲基-7-(2',4'-二甲基苯胺基)螢烷、3-(N,N-二乙胺基)-5-甲基-7-(N,N-二苄基胺基)螢烷、3-(N,N-二乙胺基)-7-(N,N-二苄基胺基)螢烷、3-(N-乙基-N-異丁基胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-(N-乙基-N-丙基胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-(N-甲基-N-丙基胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-(N-乙基-N-異戊基胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-(N-乙基-N-甲苯胺基)-6-甲基-7-苯胺基-螢烷、3-吡咯啶基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-哌啶基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-二甲胺基-7-(間三氟甲基苯胺基)螢烷、3-二戊基胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-(N-乙氧基丙基-N-乙基胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-二丁胺基-7-(鄰氟苯胺基)螢烷、3-二乙胺基苯并[a]螢烷、3-二乙胺基-5-甲基-7-苄基胺基螢烷、3-二乙胺基-5-氯螢烷、3-二乙胺基-6-(N,N'-二苄基胺基)螢烷、3,6-二甲氧基螢烷、2,4-二甲基-6-(4-二甲胺基苯基)胺基螢烷、3-二乙胺基-7-(間三氟甲基苯胺基)螢烷、3-二乙胺基-6-甲基-7-辛基胺基螢烷、3-二乙胺基-6-甲基-
7-(間甲苯基胺基)螢烷、3-二乙胺基-6-甲基-7-(2,4-二甲苯基胺基)螢烷、3-二乙胺基-7-(鄰氟苯胺基)螢烷、3-二苯基胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、苯甲醯基隱色亞甲基藍、6'-氯-8'-甲氧基-苯并吲哚啉基-螺吡喃、6'-溴-3'-甲氧基-苯并吲哚啉基-螺吡喃、3-(2'-羥基-4'-二甲胺基苯基)-3-(2'-甲氧基-5'-氯苯基)酞內酯、3-(2'-羥基-4'-二甲胺基苯基)-3-(2'-甲氧基-5'-硝基苯基)酞內酯、3-(2'-羥基-4'-二乙胺基苯基)-3-(2'-甲氧基-5'-甲基苯基)酞內酯、3-(2'-甲氧基-4'-二甲胺基苯基)-3-(2'-羥基-4'-氯-5'-甲基苯基)酞內酯、3-嗎啉基-7-(N-丙基-三氟甲基苯胺基)螢烷、3-吡咯啶基-7-三氟甲基苯胺基螢烷、3-二乙胺基-5-氯-7-(N-苄基-三氟甲基苯胺基)螢烷、3-吡咯啶基-7-(二對氯苯基)甲基胺基螢烷、3-二乙胺基-5-氯-7-(α-苯基乙基胺基)螢烷、3-(N-乙基對甲苯胺基)-7-(α-苯基乙基胺基)螢烷、3-二乙胺基-7-(鄰甲氧基羰基苯基胺基)螢烷、3-二乙胺基-5-甲基-7-(α-苯基乙基胺基)螢烷、3-二乙胺基-7-哌啶基螢烷、2-氯-3-(N-甲基甲苯胺基)-7-(對正丁基苯胺基)螢烷、3-(N-甲基-N-異丙基胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-二丁胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-二戊基胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3,6-雙(二甲胺基)茀螺(9,3')-6'-二甲胺基酞內酯,3-(N-苄基-N-環己基胺基)-5,6-苯并-7-α-萘基胺基-4'-溴螢烷、3-二乙胺基-6-氯-7-苯胺基螢烷、3-N-乙基-N-(2-乙氧基丙基)胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-N-乙基-N-四氫呋喃甲基胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-二乙胺基-6-甲基-7-均三甲基苯胺基-4',5'-苯并螢烷、3-(N-乙基對甲苯胺基)-7-(甲基苯基胺基)螢烷等。
該等顯色染料之中,可特佳地列舉3,3-雙(對二甲胺基苯基)-6-二甲胺基酞內酯、3-環己基胺基-6-氯螢烷、3-二乙胺基-7-氯螢烷、3-二乙胺基-6,8-二甲基螢烷、3-二乙胺基-7-甲基螢烷、3-二乙胺基-7,8-苯并螢烷、3-二乙胺基-6-甲基-7-氯螢烷、3-二丁胺基-6-甲基-7-溴螢烷、3-二乙胺基-7-(鄰氯苯胺基)螢烷、3-二丁胺基-7-(鄰氯苯胺基)螢
烷、3-N-甲基-N-環己基胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-(N,N-二乙胺基)-5-甲基-7-(N,N-二苄基胺基)螢烷、3-(N,N-二乙胺基)-7-(N,N-二苄基胺基)螢烷、3-(N-乙基-N-異丁基胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-(N-甲基-N-丙基胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-(N-乙基-N-異戊基胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-(N-乙基-N-甲苯胺基)-6-甲基-7-苯胺基-螢烷、3-(N-乙氧基丙基-N-乙基胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-二丁胺基-7-(鄰氟苯胺基)螢烷、3-二乙胺基-7-(間三氟甲基苯胺基)螢烷、3-二乙胺基-6-甲基-7-辛基胺基螢烷、3-二乙胺基-6-甲基-7-(間甲苯基胺基)螢烷、3-二乙胺基-7-(鄰氟苯胺基)螢烷、3-二苯基胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、苯甲醯基隱色亞甲基藍、3-二丁胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-N-乙基-N-四氫呋喃甲基胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-(N-乙基對甲苯胺基)-7-(甲基苯基胺基)螢烷。
又,作為近紅外吸收染料,可列舉3-[4-[4-(4-苯胺基)-苯胺基]苯胺基]-6-甲基-7-氯螢烷、3,3-雙[2-(4-二甲胺基苯基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯基]-4,5,6,7-四氯酞內酯、3,6,6'-三(二甲胺基)螺(茀-9,3'-酞內酯)等。
((B)成分)
用於本發明之記錄材料之(B)成分係上述式(I)所表示之化合物。藉由於記錄片材中將(B)成分與(A)成分及(C)成分併用,而較佳地發揮作為增感劑之效果。
上述式(I)中,作為X及Y,可列舉鹵素原子、硝基、C1~C6烷基、C1~C6烷氧基、C2~C6烯基、C1~C6鹵烷基、及C2~C6鹵烯基。其中,較佳為C1~C6烷基,或p=q=0之情形。
作為Z,可列舉氫原子、C1~C6烷基、C1~C6烷氧基、C2~C6烯基、C1~C6鹵烷基、C2~C6鹵烯基。其中,較佳為氫原子或C1~C6烷基之情形。
式(I)所表示之化合物根據X及Y所表示之苯環上之取代基之異同而存在光學異構物,可為其中任一之異構物,亦可為外消旋體或兩異構物之任意之混合物。
又,就感熱記錄材料之保存穩定性及感度之方面而言,式(I)所表示之化合物較佳為熔點為40~150℃者,特佳為70~110℃者。
作為式(I)所表示之化合物,可例示二苯甲醇(熔點67℃)、2-甲基二苯甲醇(熔點95℃,簡稱MBH)、4-甲基二苯甲醇(熔點50-54℃)、4,4'-二甲基二苯甲醇(熔點71-73℃)、4-氯二苯甲醇(熔點60-63℃)、4,4'-二氯二苯甲醇(熔點93℃)、4,4'-二氟二苯甲醇(熔點43-45℃)、2,3,4,5,6-五氟二苯甲醇(熔點54℃)、十氟二苯甲醇(熔點78-81℃)、1,1-二苯乙醇(熔點80℃,簡稱DPE)、2-氯-1,1-二苯乙醇、1,1-二苯丙醇(熔點94℃)等。
式(I)所表示之化合物中,可較佳地列舉1,1-二苯乙醇、及Z為氫原子之化合物,即下述式(X)所表示之化合物。
式(X)中,X及Y表示與式(I)相同之X及Y,p及q表示與式(I)相同之p及q。
式(X)所表示之化合物中,特佳為2-甲基二苯甲醇。
((C)成分)
用於本發明之記錄材料之(C)成分係作為顯色劑之選自上述式(II)所表示之二苯基碸系化合物、式(III)、式(IV)、式(V)、式(VI)或式
(VII)之任一者所表示之化合物之至少1種。
(式(II)所表示之二苯基碸系化合物)
式(II)中,作為R1及R2,可列舉鹵素原子、C1~C6烷基、C2~C6烯基。
作為R3,可列舉氫原子、C1~C6烷基、C2~C6烯基、可具有取代基之芳烷基。其中,較佳為氫原子、C1~C6烷基所表示之基。
作為式(II)所表示之化合物,具體而言,可列舉4,4'-二羥基二苯基碸(簡稱4,4'-BPS)、2,4'-二羥基二苯基碸、4-羥基-4'-丙氧基二苯基碸、4-羥基-4'-異丙氧基二苯基碸(簡稱D-8)、4-羥基-4'-丁氧基二苯基碸、4-羥基-4'-苄氧基二苯基碸、4-羥基-4'-烯丙氧基二苯基碸、雙(3-烯丙基-4-羥基苯基)碸、3,4-二羥基-4'-甲基二苯基碸、4,4'-二羥基-3,3',5,5'-四溴二苯基碸、4-羥基-4'-甲基二苯基碸、4-羥基-4'-苯磺醯氧基二苯基碸、2,4-雙(苯基磺醯基)苯酚、4,4'-磺醯基雙[2-(2-丙烯基)]苯酚、3,4-二羥基-4'-甲基二苯基碸、4-烯丙氧基-4'-羥基二苯基碸、4,4'-磺醯基雙[2-(2-丙烯基)]苯酚、2,4-雙(苯基磺醯基)-5-甲基-苯酚等羥基碸類;4-苯基磺醯基苯氧基鋅鎂、鋁、鈦等羥基碸類之多價金屬鹽類等。
其中,較佳為D-8。
(式(III)~(V)之任一者所表示之非酚系化合物)
式(III)、(IV)及(V)中,作為R5~R7,可列舉氫原子、鹵素原子、硝基、C1~C6烷基、C1~C6烷氧基、C2~C6烯基、C1~C6氟烷基、N(R8)2基(R8表示氫原子、苯基、苄基、或C1~C6烷基)、NHCOR9(R9表示C1~C6烷基)、可具有取代基之苯基、及可具有取代基之苄基。
較佳為R5~R7為氫原子或直鏈狀之C1~C6烷基,更佳為R5為氫原子或甲基,R6及R7為氫原子。
作為式(III)~(V)所表示之代表性之化合物,可列舉N-(1-(2-苯基脲基)苯基)苯磺醯胺、N-(1-(3-苯基脲基)苯基)苯磺醯胺、4-甲基-N-(2-(3-苯基脲基)苯基)苯磺醯胺等。
(式(VI)所表示之非酚系化合物)
式(VI)中,R10及R11為C1~C6烷基。
作為式(VI)所表示之化合物,較佳為下述式(XII)所表示之化合物(簡稱P-201)。
以上,式中,作為「可具有取代基」之取代基,可列舉羥基、鹵素原子、C1~C6烷基、烷氧基、芳基、芳烷基等。
(式(VII)所表示之化合物)
式(VII)中,D為直鏈、支鏈或環狀之C1~C12烴基、或下述式(VIII)或式(IX)
[化20]
(式中,R'表示亞甲基或伸乙基,T表示氫原子或C1~C4之烷基)。m1表示1~6之任一整數,R4分別獨立,表示鹵素原子、C1~C6烷基、或C2~C6烯基,n11分別獨立,表示0~4之任一整數,m2表示1~6之任一整數。R1、R2、n1、n2及n3表示與式(II)中之R1、R2、n1、n2及n3相同者。
式(VII)中,作為R4,可列舉鹵素原子、C1~C6烷基、及C2~C6烯基。
作為D,較佳為直鏈之C1~C12烴基,更佳為伸乙基或伸丙基,進而較佳為伸乙基。
作為m1,較佳為2。
式(VII)中,m2表示1~6之任一整數。
作為式(VII)所表示之化合物,較佳為下述式(XI)所表示之化合物或該等之混合物(簡稱D-90)。
(式(XI)中,b表示1~6之任一整數)
又,以上之中,作為鹵素原子,具體而言,可列舉氟原子、氯原子、溴原子、碘原子,作為C1~C6烷基,例如可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、正己基等。作為C1~C6烷氧基,例如可列舉甲氧基、乙氧基、正丙氧
基、異丙氧基、正丁氧基、第二丁氧基、異丁氧基、第三丁氧基等。作為C2~C6烯基,例如可列舉乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基等。C1~C6鹵烷基係經鹵素原子取代之烷基,例如可列舉氯甲基、溴甲基、氟甲基、三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、2,2,2-三氯乙基、2,2,3,3,3-五氟丙基或1-氯丁基、6-氟己基、6,6,6-三氟己基等。C2~C6鹵烯基係一部分或全部之氫原子被取代為鹵素原子之烯基,例如可列舉2-氟乙烯基、2-氯乙烯基、2,2-二氟乙烯基、1,2-二氟乙烯基、3-溴烯丙基、3,3-二氟烯丙基、4,4,4-三氟-1-丁烯基、5,5,5-三氟-1-戊烯基、6,6,6-三氟-1-己烯基等。作為芳烷基,例如可列舉苄基、苯乙基、3-苯基正丙基、1-苯基正己基、萘-1-基甲基、萘-2-基乙基、1-萘-2-基正丙基、茚-1-基甲基等。作為直鏈、支鏈之C1~C12烴基,例如可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、正己基、壬基、異壬基、癸基、月桂基等。作為環狀之C1~C12烴基,例如為單環或多環之烷基,例如可列舉環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、環十二烷基、二環辛基、二環庚基、降基、金剛烷基等。較佳為C3-8環烷基。作為芳基,例如可列舉苯基、萘基等。
(1)之記錄材料中,關於成分(C)之顯色劑相對於顯色性染料之使用比率,通常相對於顯色性染料1質量份為0.01~10質量份之比率,較佳為0.5~10質量份之比率,進而較佳為1.0~5質量份之比率。
又,(1)之記錄材料中,關於式(I)所表示之化合物相對於顯色劑之使用比率,通常相對於顯色劑1質量份為0.01~10質量份之比率,較佳為0.1~2質量份之比率,進而較佳為0.2~1質量份之比率。
((2)之記錄材料)
(2)之記錄材料之特徵在於含有(A)顯色性染料之至少1種、(B)上述式(X)所表示之化合物、及(C)顯色劑之至少1種。
式(X)中,作為X及Y,可列舉與就式(I)所列舉者相同者。
式(X)所表示之化合物之中,較佳為2-甲基二苯甲醇。
作為用於(2)之記錄材料之顯色性染料,可列舉與就(1)之記錄材料所列舉者相同者。
用於(2)之記錄材料之顯色劑並無特別限定,較佳為上述式(II)、式(III)、式(IV)、式(V)、式(VI)或式(VII)所表示之化合物之至少1種。作為該等化合物,可列舉與就(1)之記錄材料所列舉者相同者。
其中,作為式(II)所表示之化合物,較佳為4,4'-BPS、D-8及D-90。
(2)之記錄材料中,關於顯色劑相對於顯色性染料之使用比率,通常相對於顯色性染料1質量份為0.01~10質量份之比率,較佳為0.5~10質量份之比率,進而較佳為1.0~5質量份之比率。
又,(2)之記錄材料中,關於式(X)所表示之化合物相對於顯色劑之使用比率,通常相對於顯色劑1質量份為0.01~10質量份之比率,較佳為0.1~2質量份之比率,進而較佳為0.2~1質量份之比率。
(記錄材料之其他成分)
本發明之記錄材料之中,除了式(I)或式(X)所表示之化合物、顯色性染料、及顯色劑化合物以外,可根據需要含有1種或2種以上其他公知之顯色劑、增感劑、圖像穩定劑,填料、分散劑、抗氧化劑、抗黏著劑、消泡劑、光穩定劑、螢光增白劑等。顯色性染料以外之成分之使用量分別相對於顯色性染料1質量份,通常為0.1~15質量份之範圍,較佳為1~10質量份之範圍。
該等藥劑可包含於顯色層中,但於包含多層結構之情形時,例
如,於顯色層之上部及/或下部設置頂塗層或下塗層之情形時,可包含於該等層中。進而,抗氧化劑、光穩定劑可根據需要以內包於微膠囊之形式含有於該等層中。
作為其他顯色劑,具體而言,例如可例示如下者。
可列舉雙酚A、4,4'-第二亞丁基雙苯酚、4,4'-亞環己基雙苯酚、2,2'-雙(4-羥基苯基)-3,3'-二甲基丁烷、2,2'-二羥基聯苯、五亞甲基-雙(4-羥基苯甲酸酯)、2,2-二甲基-3,3-二(4-羥基苯基)戊烷、2,2-二(4-羥基苯基)己烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、4,4'-(1-苯基亞乙基)雙苯酚、4,4'-亞乙基雙苯酚、(羥基苯基)甲基苯酚、2,2'-雙(4-羥基-3-苯基-苯基)丙烷、4,4'-(1,3-伸苯基二亞異丙基)雙苯酚、4,4'-(1,4-伸苯基二亞異丙基)雙苯酚、2,2-雙(4-羥基苯基)乙酸丁酯等雙苯酚化合物;4,4'-二羥基二苯硫醚、1,7-二(4-羥基苯硫基)-3,5-二氧雜庚烷、2,2'-雙(4-羥基苯硫基)二乙基醚、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯硫醚等含硫雙苯酚化合物;4-羥基苯甲酸苄酯、4-羥基苯甲酸乙酯、4-羥基苯甲酸丙酯、4-羥基苯甲酸異丙酯、4-羥基苯甲酸丁酯、4-羥基苯甲酸異丁酯、4-羥基苯甲酸氯苄酯、4-羥基苯甲酸甲基苄酯、4-羥基苯甲酸二苯基甲酯等4-羥基苯甲酸酯類;苯甲酸鋅、4-硝基苯甲酸鋅等苯甲酸金屬鹽、4-[2-(4-甲氧基苯氧基)乙氧基]水楊酸等水楊酸類;水楊酸鋅、雙[4-(辛氧基羰基胺基)-2-羥基苯甲酸]鋅等水楊酸金屬鹽;4-羥基鄰苯二甲酸二甲酯、4-羥基鄰苯二甲酸二環己酯、4-羥基鄰苯二甲酸二苯酯等4-羥基鄰苯二甲酸二酯類;2-羥基-6-羧基萘等羥基萘甲酸之酯類;三溴甲基苯基碸等三鹵甲基碸類;羥基苯乙酮、對苯基苯酚、4-羥基苯基乙酸苄酯、對苄基苯酚、對苯二酚-單苄醚、2,4-二羥基-2'-甲氧基苯甲醯苯胺、四氰基喹諾二甲烷類、N-(2-羥基苯基)-2-[(4-羥基苯基)硫基]乙醯胺、N-(4-羥基苯基)-2-[(4-羥基苯基)硫基]乙醯胺、
4-羥基苯磺醯苯胺、4'-羥基-4-甲基苯磺醯苯胺、4,4'-雙(4-甲基-3-苯氧基羰基)胺基苯基脲基))二苯基碸、3-(3-苯基脲基)苯磺醯苯胺、十八烷基磷酸、十二烷基磷酸等。
作為其他增感劑,具體而言,例如可例示如下者。
可列舉硬酯醯胺、硬酯醯替苯胺、或棕櫚醯胺等高級脂肪醯胺類;苯甲醯胺、乙醯乙醯替苯胺、硫代乙醯苯胺丙烯醯胺、伸乙基雙醯胺、鄰甲苯磺醯胺、對甲苯磺醯胺等醯胺類;鄰苯二甲酸二甲酯、間苯二甲酸二苄酯、間苯二甲酸二甲酯、對苯二甲酸二甲酯、間苯二甲酸二乙酯、間苯二甲酸二苯酯、對苯二甲酸二苄酯等苯二甲酸二酯類;草酸二苄酯、草酸二(4-甲基苄基)酯、草酸二(4-氯苄基)酯、草酸二苄酯與草酸二(4-氯苄基)酯之等量混合物、草酸二(4-氯苄基)酯與草酸二(4-甲基苄基)酯之等量混合物等草酸二酯類;2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-亞甲基-雙-2,6-二第三丁基苯酚等雙(第三丁基苯酚)類;1,2-雙(苯氧基)乙烷、1,2-雙(4-甲基苯氧基)乙烷、1,2-雙(3-甲基苯氧基)乙烷、1,2-雙(苯氧基甲基)苯、1,2-雙(4-甲氧基苯硫基)乙烷、1,2-雙(4-甲氧基苯氧基)丙烷、1,3-苯氧基-2-丙醇、1,4-二苯硫基-2-丁烯、1,4-二苯硫基丁烷、1,4-二苯氧基-2-丁烯、1,5-雙(4-甲氧基苯氧基)-3-氧雜戊烷、1,3-二苯甲醯氧基丙烷、二苯甲醯氧基甲烷、4,4'-伸乙基二氧基-雙-苯甲酸二苄酯、雙[2-(4-甲氧基-苯氧基)乙基]醚、2-萘基苄基醚、1,3-雙(2-乙烯氧基乙氧基)苯、1,4-二乙氧基萘、1,4-二苄氧基萘、1,4-二甲氧基萘、1,4-雙(2-乙烯氧基乙氧基)苯、對(2-乙烯氧基乙氧基)聯苯、對芳氧基聯苯、對炔丙氧基聯苯、對苄氧基苄醇、4-(間甲基苯氧基甲基)聯苯、4-甲基苯基-聯苯醚、二-β-萘基伸苯基二胺、二苯基胺、咔唑、2,3-二間甲苯基丁烷、4-苄基聯苯、4,4'-二甲基聯苯;間聯三苯、對聯三苯等聯三苯類;1,2-雙(3,4-二甲基苯基)乙烷、2,3,5,6-四甲基-4'-甲基二苯基甲
烷、4-乙醯基聯苯、二苯甲醯基甲烷、三苯甲烷、1-羥基-萘甲酸苯酯、1-羥基-2-萘甲酸甲酯、N-十八烷基胺甲醯基對甲氧基羰基苯、對苄氧基苯甲酸苄酯、β-萘甲酸苯酯、對硝基苯甲酸甲酯、二苯基碸;碳酸二苯酯,愈創木酚碳酸酯、碳酸二對甲苯酯、碳酸苯酯α-萘酯等碳酸衍生物;N-十八烷基胺甲醯基苯、二苄基二硫醚、硬酯酸、Amide AP-1(硬酯醯胺與棕櫚醯胺之7:3混合物);硬酯酸鋁、硬酯酸鈣、硬酯酸鋅等硬酯酸鹽類;棕櫚酸鋅、山萮酸、山萮酸鋅、褐煤酸蠟、聚乙烯蠟等。
作為圖像穩定劑,例如可列舉4-苄氧基-4'-(2-甲基縮水甘油氧基)-二苯基碸、4,4'-二縮水甘油氧基二苯基碸等含環氧基之二苯基碸類;1,4-二縮水甘油氧基苯、4-[α-(羥甲基)苄氧基]-4'-羥基二苯基碸、2-丙醇衍生物、水楊酸衍生物、羥基萘甲酸衍生物之金屬鹽(尤其是鋅鹽)、2,2-亞甲基雙(4,6-第三丁基苯基)磷酸酯之金屬鹽、其他水不溶性之鋅化合物、2,2-雙(4'-羥基-3',5'-二溴苯基)丙烷、4,4'-磺醯基雙(2,6-二溴苯酚)、4,4'-亞丁基(6-第三丁基-3-甲基苯酚)、2,2'-亞甲基-雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,2'-亞甲基-雙(4-乙基-6-第三丁基苯酚)、2,2'-二第三丁基-5,5'-二甲基-4,4'-磺醯基二苯酚、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-環己基苯基)丁烷、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷等受阻酚化合物、苯酚酚醛清漆型化合物、環氧樹脂、UU(CHEMIPRO KASEI股份有限公司製造之顯色劑)等。
再者,圖像穩定劑較佳為常溫下為固體,特佳為熔點為60℃以上且難溶於水之化合物。
作為填料,例如可列舉二氧化矽、黏土、高嶺土、煅燒高嶺土、滑石、緞光白、氫氧化鋁、碳酸鈣、碳酸鎂、氧化鋅、氧化鈦、硫酸鋇、矽酸鎂、矽酸鋁、塑膠顏料、矽藻土、滑石、氫氧化鋁等。該等之中,可較佳地例示煅燒高嶺土、碳酸鈣。填料之使用比率相對
於顯色染料1質量份為0.1~15質量份,較佳為1~10質量份。又,亦可將上述填料混合使用。
作為分散劑,例如可列舉聚乙烯醇、或乙醯乙醯化聚乙烯醇、羧基改性聚乙烯醇、磺酸改性聚乙烯醇、醯胺改性聚乙烯醇、丁醛改性乙烯醇等各種皂化度、重合度之聚乙烯醇、甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、乙基纖維素、乙醯基纖維素、羥甲基纖維素等纖維素衍生物、聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸酯、聚丙烯醯胺、澱粉、磺基丁二酸二辛酯鈉等磺基丁二酸酯類、十二烷基苯磺酸鈉、月桂醇硫酸酯之鈉鹽、脂肪酸鹽、苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚胺基甲酸酯、聚苯乙烯及該等之共聚物、聚醯胺樹脂、聚矽氧樹脂、石油樹脂、萜烯樹酯、酮樹脂、薰草咔樹脂等。
分散劑除了溶於水、醇、酮、酯、烴等溶劑而使用以外,亦可以於水或其他溶劑中乳化或分散為糊狀之狀態使用。
作為抗氧化劑,例如可列舉2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-丙基亞甲基雙(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-亞丁基雙(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-硫代雙(2-第三丁基-5-甲基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-環己基苯基)丁烷、4-{4-[1,1-雙(4-羥基苯基)乙基]-α,α-二甲基苄基}苯酚、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-環己基苯基)丁烷、2,2'-亞甲基雙(6-第三丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(6-第三丁基-4-乙基苯酚)、4,4'-硫代雙(6-第三丁基-3-甲基苯酚)、1,3,5-三[{4-(1,1-二甲基乙基)-3-羥基-2,6-二甲基苯基}甲基]-1,3,5-三-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、1,3,5-三[{3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基}甲基]-1,3,5-三-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮等。
作為抗黏著劑,例如可列舉硬酯酸、硬酯酸鋅、硬酯酸鈣、巴
西棕櫚蠟、石蠟、酯蠟等。
作為消泡劑,例如可列舉高級醇系、脂肪酸酯系、油系、聚矽氧系、聚醚系、改性烴系、烷烴系等。
作為光穩定劑,例如可列舉水楊酸苯酯、水楊酸對第三丁基苯酯、水楊酸對辛基苯酯等水楊酸系紫外線吸收劑;2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-苄氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、雙(2-甲氧基-4-羥基-5-苯甲醯基苯基)甲烷等二苯甲酮系紫外線吸收劑;2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-第三丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二第三丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二第三丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二第三戊基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-第三丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-(1",1",3",3"-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-[2'-羥基-3'-(3",4",5",6"-四氫鄰苯二甲醯亞胺基甲基)-5'-甲基苯基]苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-第三辛基苯基)苯并三唑、2-[2'-羥基-3',5'-雙(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-十二烷基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-十一烷基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-十三烷基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-十四烷基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-十五烷基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-十六烷基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-[2'-羥基-4'-(2"-乙基己基)氧基苯基]苯并三唑、2-[2'-羥基-4'-(2"-乙基庚基)氧基苯基]苯并三唑、2-[2'-羥基-4'-(2"-乙基辛基)氧基苯基]苯并三唑、2-[2'-羥基-4'-(2"-丙基辛基)氧基苯基]苯并三唑、2-[2'-羥基-4'-(2"-丙基庚基)氧基苯基]苯并三唑、2-[2'-羥基-4'-(2"-丙基己基)氧基苯基]苯并三唑、2-[2'-羥基-4'-(1"-乙基己
基)氧基苯基]苯并三唑、2-[2'-羥基-4'-(1"-乙基庚基)氧基苯基]苯并三唑、2-[2'-羥基-4'-(1'-乙基辛基)氧基苯基]苯并三唑、2-[2'-羥基-4'-(1"-丙基辛基)氧基苯基]苯并三唑、2-[2'-羥基-4'-(1"-丙基庚基)氧基苯基]苯并三唑、2-[2'-羥基-4'-(1"-丙基己基)氧基苯基]苯并三唑、2,2'-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)]苯酚、聚乙二醇與3-[3-第三丁基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羥基苯基]丙酸甲酯之縮合物等苯并三唑系紫外線吸收劑;2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2'-乙基己酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯等氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑;癸二酸-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、丁二酸-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、2-(3,5-二第三丁基)丙二酸-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯等受阻胺系紫外線吸收劑;1,8-二羥基-2-乙醯基-3-甲基-6-甲氧基萘等。
作為螢光增白劑,例如可列舉4,4'-雙[2-苯胺基-4-(2-羥基乙基)胺基-1,3,5-三基-6-胺基]均二苯乙烯-2,2'-二磺酸=二鈉鹽、4,4'-雙[2-苯胺基-4-雙(羥乙基)胺基-1,3,5-三基-6-胺基]均二苯乙烯-2,2'-二磺酸=二鈉鹽、4,4'-雙[2-苯胺基-4-雙(羥丙基)胺基-1,3,5-三基-6-胺基]均二苯乙烯-2,2'-二磺酸=二鈉鹽、4,4'-雙[2-甲氧基-4-(2-羥基乙基)胺基-1,3,5-三基-6-胺基]均二苯乙烯-2,2'-二磺酸=二鈉鹽、4,4'-雙[2-甲氧基-4-(2-羥基丙基)胺基-1,3,5-三基-6-胺基]均二苯乙烯-2,2'-二磺酸=二鈉鹽、4,4'-雙[2-間磺基苯胺基-4-雙(羥乙基)胺基-1,3,5-三基-6-胺基]均二苯乙烯-2,2'-二磺酸=二鈉鹽、4-[2-對磺基苯胺基-4-雙(羥乙基)胺基-1,3,5-三基-6-胺基]-4'-[2-間磺基苯胺基-4-雙(羥乙基)胺基-1,3,5-三基-6-胺基]均二苯乙烯-2,2'-二磺酸=四鈉鹽、4,4'-雙[2-對磺基苯胺基-4-雙(羥乙基)胺基-1,3,5-三基-6-胺基]均二苯乙烯-2,2'-二磺酸=四鈉鹽、4,4'-雙[2-(2,5-二磺基苯胺基)-4-苯氧基胺基-1,3,5-三基-6-胺基]均二苯乙烯-2,2'-二磺酸=六鈉鹽、4,4'-雙[2-(2,5-二磺基苯
胺基)-4-(對甲氧基羰基苯氧基)胺基-1,3,5-三基-6-胺基]均二苯乙烯-2,2'-二磺酸=六鈉鹽、4,4'-雙[2-(對磺基苯氧基)-4-雙(羥乙基)胺基-1,3,5-三基-6-胺基]均二苯乙烯-2,2'-二磺酸=六鈉鹽、4,4'-雙[2-(2,5-二磺基苯胺基)-4-福馬林基胺基-1,3,5-三基-6-胺基]均二苯乙烯-2,2'-二磺酸=六鈉鹽、4,4'-雙[2-(2,5-二磺基苯胺基)-4-雙(羥乙基)胺基-1,3,5-三基-6-胺基]均二苯乙烯-2,2'-二磺酸=六鈉鹽等。
(記錄片材)
本發明之記錄片材係具有由上述任一記錄材料形成而成之記錄材料層之記錄片材。
本發明之記錄片材中,式(I)或式(X)所表示之化合物包含於含有顯色性染料及顯色劑之顯色層中。
本發明之記錄片材中,作為式(I)所表示之化合物,可列舉與作為上述(B)成分所列舉者相同者。其中,可較佳地列舉1,1-二苯乙醇、及式(X)所表示之化合物。式(X)所表示之化合物中,特佳為2-甲基二苯甲醇。
作為本發明之記錄片材,可列舉感熱記錄紙或感壓複寫紙,較佳為感熱記錄紙。於用於感熱記錄紙之情形時,與已知之使用方法同樣地進行即可,例如,可藉由如下方式製造:混合使由式(I)或式(X)所表示之化合物之微粒子分散於聚乙烯醇或纖維素等水溶性結合劑之水溶液中而成之懸浮液、及使顯色性染料之微粒子及顯色劑之微粒子各者同樣地分散而成之懸浮液,塗佈於紙等支持體並乾燥。
用於本發明之記錄片材之支持體可使用先前公知之紙、合成紙、舊紙紙漿等再生紙、膜、塑膠膜、發泡塑膠膜、不織布等。又,亦可使用將該等組合而成者作為支持體。其中,較佳為將紙設為支持體者。支持體之厚度並無特別限定,通常為1~500μm左右。
於將紙用於支持體之情形時,可直接將含有顯色性染料分散
液、顯色劑分散液、增感劑分散液、及填料分散液之分散液塗佈於紙上,亦可預先塗佈下塗層分散液並使之乾燥後,塗佈上述分散液。較佳為塗佈下塗層分散液後塗佈上述分散液,其顯色感度良好。
下塗層分散液係為了提高支持體之表面之平滑性而使用者,並無特別限定,包含填料、分散劑、水者較佳,具體而言,作為填料,較佳為煅燒高嶺土或碳酸鈣,作為分散劑,較佳為聚乙烯醇。
於支持體上形成記錄材料層之情形時,較佳為將含有染料分散液、顯色劑分散液、增感劑分散液、填料分散液之分散液塗佈於支持體並使之乾燥之方法,此外,可列舉利用噴霧器等將分散液進行噴霧並使之乾燥之方法、於分散液中浸漬一定時間並使之乾燥之方法等。又,於塗佈之情形時,可列舉手塗、施膠壓榨塗佈機法、輥式塗佈機法、氣刀塗佈機法、混合塗佈機法、噴射塗佈機法、淋幕式塗佈機法、缺角輪直接法、凹版直接法、凹版反向法、逆輥塗佈機法等。塗敷量根據記錄材料分散液之濃度而不同,以乾燥後質量計,通常為0.1~100g/m2之範圍,較佳為1~20g/m2之範圍。
實施例
以下,對本發明之記錄材料列舉實施例詳細地進行說明,但本發明並非僅限定於此。
再者,煅燒高嶺土係使用Ansilex(註冊商標)-93。又,關於在下文中示出名稱或結構之化合物,使用以下之各簡稱。
1,1-二苯乙醇 簡稱:DPE
2-甲基二苯甲醇 簡稱:MBH
1,2-雙(苯氧基)乙烷 簡稱:EGPE
4-羥基-4'-異丙氧基二苯基碸 簡稱:D-8
4,4'-二羥基二苯基碸:簡稱:4,4'-BPS
[化22]
(b為1~6之整數)
所表示之二苯基碸交聯型化合物之混合物
簡稱:D-90
感熱記錄紙之製作及試驗
1)感熱記錄紙之製作
[實施例1~10,比較例2、4、6、8、10]
利用砂磨機分別將A~D液之各組成之混合物充分地磨碎,製備A~D液之各成分之分散液。將A液1質量份、B液2質量份、C液3質量份、D液1質量份混合而製成顯色層用塗佈液。首先使用接線棒材(Webster公司製造,線棒NO.12)將C液塗佈於白色紙上並乾燥而製作下塗層。接著,使用接線棒材將顯色層用塗佈液塗佈於下塗層上並乾燥後,進行軋光處理,製作感熱記錄紙(顯色層用塗佈液以乾燥質量計約為5.5g/m2)。
[比較例1、3、5、7、9]
利用砂磨機分別將A~C液之各組成之混合物充分地磨碎,製備A~C液之各成分之分散液。將A液1質量份、B液2質量份、C液4質量份混合而製成顯色層用塗佈液。首先使用接線棒材(Webster公司製造,線棒NO.12)將C液塗佈於白色紙上並乾燥而製作下塗層。接著,使用接線棒材將顯色層用塗佈液塗佈於下塗層上並乾燥後,進行軋光處理,製作感熱記錄紙(顯色層用塗佈液以乾燥質量計約為5.5g/m2)。
將評價樣品與顯色劑及增感劑之關係表示於表1中。
以下之試驗中,對實施例所使用之2種增感劑各者分別與對應之比較例一同實施試驗。
2)動態顯色感度試驗
切取各感熱記錄紙之一部分,使用感熱紙顯色試驗裝置(商品名:TH-PMH型,大倉電機製造)進行動態顯色感度試驗,於印字電壓17V、脈衝寬度0.95ms及1.25ms之兩個條件下進行顯色後,利用麥克貝斯反射濃度計(使用濾光片:#106)測定其印字濃度。
將以上結果表示於表2-1及2-2中。
由表2-1及2-2之結果判明:本發明之記錄片材發揮與以EGPE為增感劑之情形相比毫不遜色之增感效果,尤其是於使用4,4'-BPS作為顯色劑之情形時,MBH發揮遠比EGPE優異之增感效果。
3)空白之保存性試驗
關於各評價樣品,於以下之各條件下對試驗前後之各試驗紙進行保存性試驗。將其結果表示於表3-1及3-2中。
[試驗前]
切取各感熱記錄紙之一部分,利用麥克貝斯反射濃度計(使用濾光片:#106)測定空白之光學濃度。
[耐熱性試驗]
切取各感熱記錄紙之一部分,於恆溫器(商品名:DK-400,YAMATO製造)中,於80℃、90℃、100℃之各溫度下保持24小時。利用麥克貝斯反射濃度計(使用濾光片:#106)測定保持後之空白之光學
濃度。
[耐水性試驗]
切取各感熱記錄紙之一部分,浸漬於水中,利用麥克貝斯反射濃度計(使用濾光片:#106)測定25℃下7天後之空白之光學濃度。
根據表3-1及3-2,本發明之記錄片材無試驗前之顯色,因此無空白灰霧,又,與使用EGPE作為增感劑之情形相比,空白耐熱性良好。空白耐水性亦為與使用EGPE作為增感劑之情形相比毫不遜色之結果。
4)圖像之保存性試驗
關於各評價樣品,於以下之各條件下對已顯色之圖像進行保存性試驗。將其結果表示於表4-1及4-2中。
[試驗前]
切取各感熱記錄紙之一部分,使用感熱紙顯色試驗裝置(商品名:TH-PMH型,大倉電機製造),於印字電壓17V、脈衝寬度1.8ms之條件下進行顯色,並利用麥克貝斯反射濃度計(使用濾光片:#106)測定顯色圖像濃度。
[耐熱性試驗]
切取各感熱記錄紙之一部分,與試驗前同樣地進行飽和顯色。接著,於恆溫器(商品名:DK-400,YAMATO製造)中,於80℃、90℃、100℃之各溫度下保持24小時。利用麥克貝斯反射濃度計(使用濾光片:#106)測定試驗後之光學濃度。
[耐水性試驗]
切取各感熱記錄紙之一部分,與試驗前同樣地進行飽和顯色。接著,將各試驗紙於25℃下於純水中浸漬7天。利用麥克貝斯反射濃度計(使用濾光片:#106)測定試驗後之光學濃度。
由表4-1及表4-2之結果判明:本發明之記錄片材與使用EGPE作
為增感劑之情形相比,圖像耐熱性毫不遜色。又,於使用EGPE之情形時,根據其與顯色劑之組合不同而缺乏耐水性,但本發明之記錄片材不論顯色劑之種類,均發揮優異之耐水性。
Claims (4)
- 一種記錄材料,其特徵在於含有:(A)顯色性染料之至少1種,(B)選自由下述式(I)
- 一種記錄材料,其特徵在於含有:(A)顯色性染料之至少1種,(B)選自由下述式(X)
- 如請求項1或2之記錄材料,其中顯色性染料係螢烷系染料。
- 一種記錄片材,其特徵在於:在支持體上具有由如請求項1或2之記錄材料形成而成之記錄材料層。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015019879 | 2015-02-04 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW201638249A TW201638249A (zh) | 2016-11-01 |
TWI586765B true TWI586765B (zh) | 2017-06-11 |
Family
ID=56563815
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW105103190A TWI586765B (zh) | 2015-02-04 | 2016-02-01 | Recording material and recording sheet |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10226957B2 (zh) |
EP (1) | EP3254860B1 (zh) |
JP (1) | JP6388459B2 (zh) |
KR (1) | KR101940498B1 (zh) |
CN (1) | CN107206822B (zh) |
BR (1) | BR112017015993A2 (zh) |
ES (1) | ES2835900T3 (zh) |
TW (1) | TWI586765B (zh) |
WO (1) | WO2016125460A1 (zh) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ES2922629T3 (es) * | 2016-08-24 | 2022-09-19 | Nippon Soda Co | Material de registro y hoja de registro |
US11370240B2 (en) * | 2017-01-30 | 2022-06-28 | Nippon Soda Co., Ltd. | Recording material and recording sheet |
WO2021075084A1 (ja) | 2019-10-18 | 2021-04-22 | 三光株式会社 | 感熱記録材料 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61182982A (ja) * | 1985-02-12 | 1986-08-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
CN1524710A (zh) * | 2003-02-28 | 2004-09-01 | 株式会社理光 | 热敏记录材料 |
TW201429935A (zh) * | 2012-11-21 | 2014-08-01 | Nippon Soda Co | 使用非酚系化合物之記錄材料 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0696343B2 (ja) * | 1985-07-27 | 1994-11-30 | 株式会社リコー | 感熱記録材料 |
JPH0717096B2 (ja) | 1986-01-18 | 1995-03-01 | 株式会社リコー | 感熱記録材料 |
JPH0688453B2 (ja) | 1986-10-03 | 1994-11-09 | 富士写真フイルム株式会社 | 感熱記録材料 |
JPH04221680A (ja) * | 1990-12-21 | 1992-08-12 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
CZ20023546A3 (cs) * | 2000-03-27 | 2003-02-12 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Záznamový materiál citlivý vůči teplu |
-
2016
- 2016-01-27 BR BR112017015993-7A patent/BR112017015993A2/pt active Search and Examination
- 2016-01-27 WO PCT/JP2016/000404 patent/WO2016125460A1/ja active Application Filing
- 2016-01-27 ES ES16746293T patent/ES2835900T3/es active Active
- 2016-01-27 EP EP16746293.6A patent/EP3254860B1/en active Active
- 2016-01-27 CN CN201680007781.4A patent/CN107206822B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2016-01-27 US US15/546,202 patent/US10226957B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2016-01-27 KR KR1020177021157A patent/KR101940498B1/ko active IP Right Grant
- 2016-01-27 JP JP2016573217A patent/JP6388459B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2016-02-01 TW TW105103190A patent/TWI586765B/zh not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61182982A (ja) * | 1985-02-12 | 1986-08-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
CN1524710A (zh) * | 2003-02-28 | 2004-09-01 | 株式会社理光 | 热敏记录材料 |
TW201429935A (zh) * | 2012-11-21 | 2014-08-01 | Nippon Soda Co | 使用非酚系化合物之記錄材料 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6388459B2 (ja) | 2018-09-12 |
CN107206822A (zh) | 2017-09-26 |
US10226957B2 (en) | 2019-03-12 |
TW201638249A (zh) | 2016-11-01 |
JPWO2016125460A1 (ja) | 2017-11-24 |
CN107206822B (zh) | 2019-11-26 |
WO2016125460A1 (ja) | 2016-08-11 |
EP3254860B1 (en) | 2020-11-04 |
ES2835900T3 (es) | 2021-06-23 |
EP3254860A1 (en) | 2017-12-13 |
EP3254860A4 (en) | 2018-10-31 |
US20180022137A1 (en) | 2018-01-25 |
KR20170104507A (ko) | 2017-09-15 |
KR101940498B1 (ko) | 2019-01-21 |
BR112017015993A2 (pt) | 2018-03-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI672287B (zh) | N-(2-(3-苯脲基)苯基)苯磺醯胺之結晶變態及使用其之記錄材料 | |
JPWO2014080615A1 (ja) | 非フェノール系化合物を用いた記録材料 | |
JP6869344B2 (ja) | 記録材料及び化合物 | |
TWI586765B (zh) | Recording material and recording sheet | |
JP6754838B2 (ja) | 記録材料及び記録シート | |
TWI402250B (zh) | Phenolic compounds and recording materials | |
TWI663150B (zh) | Recording material and recording sheet | |
JP6162204B2 (ja) | フェノール性化合物を用いた記録材料 | |
JP2004066622A (ja) | 記録材料及び記録シート |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees |