TWI672287B - Ｎ－（２－（３－苯脲基）苯基）苯磺醯胺之結晶變態及使用其之記錄材料 - Google Patents

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Abstract

本發明係一種N-(2-(3-苯脲基)苯基)苯磺醯胺之新穎之晶形，其係藉由於利用Cu-Kα射線之粉末X射線繞射法中之繞射角(2θ±0.1度)為23.60度、20.80度、12.24度及13.80度處顯示波峰之X射線繞射圖而被賦予特徵之結晶變態。

Description

N-(2-(3-苯脲基)苯基)苯磺醯胺之結晶變態及使用其之記錄材料
本發明係關於一種N-(2-(3-苯脲基)苯基)苯磺醯胺之新穎晶形。本申請案係對2015年2月25日提出申請之日本專利申請案第2015-035568號及2015年3月27日提出申請之日本專利申請案第2015-065613號主張優先權，並於此處援用其內容。
利用因發色性染料與顯色劑之反應而產生之發色之記錄材料可於不實施顯影定影等繁雜處理之情況下藉由相對簡單之裝置於短時間內進行記錄，因而廣泛使用於用於傳真機、印表機等之輸出記錄之感熱記錄紙或用於同時影印多張之帳單之感壓影印紙等。
於該等顯色劑中，已知若干具有不同晶形之化合物(參照專利文獻1、2、3)。又，本發明者等人已經提出將N-(2-(3-苯脲基)苯基)苯磺醯胺等非酚系化合物用作顯色劑之本底耐熱性等優異之記錄材料(參照專利文獻4)。該等非酚系化合物不僅作為顯色劑而公知，亦作為於醫藥用途上有用之化合物而公知(參照專利文獻5)。尚不知曉該等化合物是否存在具有不同晶形者。然而，有可能由於晶形之不同而於用作記錄材料之方面具有不同之優點，若具有此種晶形則非常有用。
[先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本專利特開平11-029549號公報
專利文獻2：日本專利特開2004-189691號公報
專利文獻3：日本專利特開2013-53117號公報
專利文獻4：國際公開2014/080615號說明書
專利文獻5：國際公開2009/088549號說明書
本發明之目的在於提供一種N-(2-(3-苯脲基)苯基)苯磺醯胺之新穎之晶形。
本發明者等人研究N-(2-(3-苯脲基)苯基)苯磺醯胺於各種條件下之晶形，結果發現具有新穎之晶形之N-(2-(3-苯脲基)苯基)苯磺醯胺，從而完成本發明。
即，本發明係(1)一種N-(2-(3-苯脲基)苯基)苯磺醯胺之結晶變態，其係藉由於利用Cu-Kα射線之粉末X射線繞射法中之繞射角(2θ±0.1度)為23.60度、20.80度、12.24度及13.80度處顯示波峰之X射線繞射圖而被賦予特徵；(2)如(1)所記載之N-(2-(3-苯脲基)苯基)苯磺醯胺之結晶變態，其特徵在於熔點為160-162℃。又，本發明係(3)一種記錄材料，其特徵在於：其係含有發色性染料者，且含有如(1)或(2)所記載之N-(2-(3-苯脲基)苯基)苯磺醯胺之結晶變態；(4)一種記錄片材，其具有由如(3)所記載之記錄材料形成而成之記錄材料層。
根據本發明，能夠提供一種新穎之N-(2-(3-苯脲基)苯基)苯磺醯胺之晶形。
圖1係晶形I之X射線繞射圖，且於5.80度、9.32度、24.52度及23.40度處顯示波峰。
圖2係晶形II之X射線繞射圖，且於23.60度、20.80度、12.24度及 13.80度處顯示波峰。
N-(2-(3-苯脲基)苯基)苯磺醯胺(以下，有時記載為化合物1)係以式(1)
表示之化合物。
化合物1之已知之晶形(晶形I)之熔點為153-155℃，且其特徵在於，於利用Cu-Kα射線之粉末X射線繞射法中之繞射角(2θ，容許±0.1度之誤差)為5.80度、9.32度、24.52度及23.40度處顯示波峰。
相對於此，本發明之晶形(晶形II)之熔點為160-162℃，且其特徵在於，於利用Cu-Kα射線之粉末X射線繞射法中之繞射角為23.60度、20.80度、12.24度及13.80度處顯示波峰。
(結晶變態)
所謂結晶變態，係雖為相同之化學組成但由於晶形不同，因而物性不同之狀態。
相同之晶形、或者不同之晶形可藉由對X射線繞射之入射角及其繞射強度進行測定並進行比較而判斷。具體而言，可藉由利用粉末X射線繞射比較強度較大之繞射線之位置(角度)而進行比較。
又，存在視晶形而熔點等熱性質不同之情形，於該情形時，可藉由熱分析簡便地對晶形進行判斷。進而，於作為顯色劑等使用於記錄材料之情形時，存在熱性質對記錄材料之性能產生影響之情況。
作為其他判斷方法，有IR(紅外分光)分析等。
(X射線繞射法)
X射線繞射之測定方法並無特別限定，可使用一般所利用者。例如，可藉由瑪瑙乳缽將各晶形粉碎並塞入於玻璃試樣板，而藉由試樣水平型多用途X射線繞射裝置(Ultima IV；RIGAKU製造)進行測定。
(熔點之測定法)
可將各晶形作為測定試樣，例如藉由手動、或使用數位式熔點測定裝置以10℃/分鐘之升溫速度進行測定。
(製造方法)
化合物1可藉由專利文獻4等所記載之方法以晶形I之形式而製造。另一方面，本發明之晶形II可藉由再結晶法自晶形I而獲得。
又，製作晶形II之溶液，繼而，於將晶形I用作種晶之條件下進行再結晶，藉此而獲得晶形I。
(作為記錄材料之用途)
本發明之結晶變態可作為顯色劑與發色性染料一併用於記錄材料。該顯色劑亦可與其他種類之顯色劑併用，又，進而亦可併用增感劑、圖像穩定劑等添加劑。該記錄材料可用於任意用途，例如，可用於感熱記錄材料或感壓影印材料等。
於將N-(2-(3-苯脲基)苯基)苯磺醯胺(化合物1)用作顯色劑之情形時，難以因水而分解，作為顯色劑，發色性能、耐熱性、及耐塑化劑性優異。
又，由於為非酚系化合物，故而可提供無內分泌攪亂物質之擔憂之安全之記錄材料或記錄片材。
於將N-(2-(3-苯脲基)苯基)苯磺醯胺(化合物1)用作顯色劑之情形時，可單獨使用本發明之結晶變態(晶形II)，亦可與先前之晶形I併用。晶形I與晶形II之比率為任意。於該情形時，可將分別製造晶形I 與晶形II所得者於製作記錄材料時加以混合，亦可於製造化合物1時製造晶形I與晶形II之混合物，而使用該混合物。
化合物1相對於發色性染料之使用比率通常為相對於發色性染料之1質量份為0.01~10質量份、較佳為0.5~10質量份、進而較佳為1.0~5質量份之比率。
(記錄材料之其他成分)
於本發明之記錄材料中，除了發色性染料、及化合物1以外亦可視需要含有公知之顯色劑、圖像穩定劑、增感劑、填料、分散劑、抗氧化劑、減感劑、抗黏著劑、消泡劑、光穩定劑、螢光增白劑等1種或2種以上。其他成分之使用量分別相對於發色性染料1質量份，通常為0.1~15質量份、較佳為1~10質量份之範圍。
該等化學藥劑可包含於發色層中，於本發明之記錄材料包含多層結構之情形時，例如亦可包含於保護層等任意層中。尤其是，於在發色層之上部及/或下部設置有外塗層(over-coating layer)或底塗層之情形時，該等層中可含有抗氧化劑、光穩定劑等。進而，抗氧化劑、光穩定劑視需要可以內包於微膠囊之形式包含於該等層中。
作為用於本發明之記錄材料之發色性染料，可列舉螢烷系、酞內酯系、內醯胺系、三苯甲烷系、吩噻系、螺吡喃系等隱色染料，但並不限定於該等，只要為藉由與作為酸性物質之顯色劑接觸而發色之發色性染料即可使用。又，當然可將該等發色性染料單獨使用，而製造其發色之顏色之記錄材料，亦可將該等之2種以上混合使用。例如，可將紅色、藍色、綠色3原色之發色性染料或黑色發色染料混合使用而製造真正發色為黑色之記錄材料。
作為螢烷系之發色性染料，可列舉例如：3,3-雙(對二甲胺基苯基)-酞內酯、3,3-雙(對二甲胺基苯基)-6-二甲胺基酞內酯(別名結晶紫內酯)、3,3-雙(對二甲胺基苯基)-6-二乙胺基酞內酯、3,3-雙(對二甲胺 基苯基)-6-氯酞內酯、3,3-雙(對二丁胺基苯基)-酞內酯、3-環己胺基-6-氯螢烷、3-二甲胺基-5,7-二甲基螢烷、3-N-甲基-N-異丙基胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-N-甲基-N-異丁基胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-N-甲基-N-異戊基胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-二乙胺基-7-氯螢烷、3-二乙胺基-6,8-二甲基螢烷、3-二乙胺基-7-甲基螢烷、3-二乙胺基-7,8-苯并螢烷、3-二乙胺基-6-甲基-7-氯螢烷、3-二丁胺基-6-甲基-7-溴螢烷、3-(N-對甲苯基-N-乙基胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-吡咯啶基-6-甲胺基-7-苯胺基螢烷、2-{N-(3'-三氟甲基苯基)胺基}-6-二乙胺基螢烷、2-{3,6-雙(二乙胺基)-9-(鄰氯苯胺基)黃嘌呤酸基苯甲內醯胺}、3-二乙胺基-6-甲基-7-(間三氯甲基苯胺基)螢烷、3-二乙胺基-7-(鄰氯苯胺基)螢烷、3-二丁胺基-7-(鄰氯苯胺基)螢烷、3-N-甲基-N-戊基胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-N-甲基-N-環己基胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-二乙胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-二乙胺基-6-甲基-7-(2',4'-二甲基苯胺基)螢烷、3-(N,N-二乙胺基)-5-甲基-7-(N,N-二苄胺基)螢烷、3-(N,N-二乙胺基)-7-(N,N-二苄胺基)螢烷、3-(N-乙基-N-異丁基胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-(N-乙基-N-丙基胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-(N-甲基-N-丙基胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-(N-乙基-N-異戊基胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-(N-乙基-N-甲苯胺基)-6-甲基-7-苯胺基-螢烷、3-吡咯啶基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-哌啶基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-二甲胺基-7-(間三氟甲基苯胺基)螢烷、3-二戊胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-(N-乙氧丙基-N-乙基胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-二丁胺基-7-(鄰氟苯胺基)螢烷、3-二乙胺基苯并[a]螢烷、3-二乙胺基-5-甲基-7-苄胺基螢烷、3-二乙胺基-5-氯螢烷、3-二乙胺基-6-(N,N'-二苄胺基)螢烷、3,6-二甲氧基螢烷、2,4-二甲基-6-(4-二甲胺基苯基)胺基螢烷、3-二乙胺基-7-(間三氟甲基苯胺基)螢烷、3-二乙胺基-6-甲基-7-辛胺基螢烷、3-二乙胺基-6-甲基-7-(間甲苯基胺 基)螢烷、3-二乙胺基-6-甲基-7-(2,4-二甲苯基胺基)螢烷、3-二乙胺基-7-(鄰氟苯胺基)螢烷、3-二苯胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、苯甲醯隱色亞甲基藍、6'-氯-8'-甲氧基-苯并吲哚啉基-螺吡喃、6'-溴-3'-甲氧基-苯并吲哚啉基-螺吡喃、3-(2'-羥基-4'-二甲胺基苯基)-3-(2'-甲氧基-5'-氯苯基)酞內酯、3-(2'-羥基-4'-二甲胺基苯基)-3-(2'-甲氧基-5'-硝基苯基)酞內酯、3-(2'-羥基-4'-二乙胺基苯基)-3-(2'-甲氧基-5'-甲基苯基)酞內酯、3-(2'-甲氧基-4'-二甲胺基苯基)-3-(2'-羥基-4'-氯-5'-甲基苯基)酞內酯、3-啉基-7-(N-丙基-三氟甲基苯胺基)螢烷、3-吡咯啶基-7-(三氟甲基苯胺基)螢烷、3-二乙胺基-5-氯-7-(N-苄基-三氟甲基苯胺基)螢烷、3-吡咯啶基-7-[(二-對氯苯基)甲基胺基]螢烷、3-二乙胺基-5-氯-7-(α-苯基乙基胺基)螢烷、3-(N-乙基-對甲苯胺基)-7-(α-苯基乙基胺基)螢烷、3-二乙胺基-7-(鄰甲氧基羰基苯基胺基)螢烷、3-二乙胺基-5-甲基-7-(α-苯基乙基胺基)螢烷、3-二乙胺基-7-哌啶基螢烷、2-氯-3-(N-甲基甲苯胺基)-7-(對正丁基苯胺基)螢烷、3-(N-甲基-N-異丙基胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-二丁胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-二戊胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3,6-雙(二甲胺基)茀螺(9,3')-6'-二甲胺基酞內酯、3-(N-苄基-N-環己基胺基)-5,6-苯并-7-(α-萘基胺基)-4'-溴螢烷、3-二乙胺基-6-氯-7-苯胺基螢烷、3-N-乙基-N-(2-乙氧基丙基)胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-N-乙基-N-四氫糠基胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-二乙胺基-6-甲基-7-(2,4,6-三甲基苯胺基)-4',5'-苯并螢烷、3-(N-乙基-對甲苯胺基)-7-(甲基苯基胺基)螢烷等。
於該等發色染料之中，可較佳地列舉：3,3-雙(對二甲胺基苯基)-6-二甲胺基酞內酯、3-環己胺基-6-氯螢烷、3-二乙胺基-7-氯螢烷、3-二乙胺基-6,8-二甲基螢烷、3-二乙胺基-7-甲基螢烷、3-二乙胺基-7,8-苯并螢烷、3-二乙胺基-6-甲基-7-氯螢烷、3-二丁胺基-6-甲基-7-溴螢烷、3-二乙胺基-7-(鄰氯苯胺基)螢烷、3-二丁胺基-7-(鄰氯苯胺基)螢 烷、3-N-甲基-N-環己基胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-(N,N-二乙胺基)-5-甲基-7-(N,N-二苄胺基)螢烷、3-(N,N-二乙胺基)-7-(N,N-二苄胺基)螢烷、3-(N-乙基-N-異丁基胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-(N-甲基-N-丙基胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-(N-乙基-N-異戊基胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-(N-乙基-N-甲苯胺基)-6-甲基-7-苯胺基-螢烷、3-(N-乙氧丙基-N-乙基胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-二丁胺基-7-(鄰氟苯胺基)螢烷、3-二乙胺基-7-(間三氟甲基苯胺基)螢烷、3-二乙胺基-6-甲基-7-辛胺基螢烷、3-二乙胺基-6-甲基-7-(間甲苯基胺基)螢烷、3-二乙胺基-7-(鄰氟苯胺基)螢烷、3-二苯胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、苯甲醯隱色亞甲基藍、3-二丁胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-N-乙基-N-四氫糠基胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-(N-乙基-對甲苯胺基)-7-(甲基苯基胺基)螢烷。
又，作為近紅外吸收染料，可列舉：3-[4-[4-(4-苯胺基)-苯胺基]苯胺基]-6-甲基-7-氯螢烷、3,3-雙[2-(4-二甲胺基苯基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯基]-4,5,6,7-四氯酞內酯、3,6,6'-三(二甲胺基)螺(茀-9,3'-酞內酯)等。
化合物1主要於感熱性記錄材料中作為顯色劑而較佳地使用，可單獨使用，亦可與公知之複數種顯色劑併用。其比率為任意。
作為其他顯色劑，具體而言，例如可例示如下。
可列舉：雙酚A、4,4'-亞第二丁基雙酚、4,4'-亞環己基雙酚、2,2'-雙(4-羥基苯基)-3,3'-二甲基丁烷、2,2'-二羥基聯苯、伸戊基-雙(4-羥基苯甲酸酯)、2,2-二甲基-3,3-二(4-羥基苯基)戊烷、2,2-二(4-羥基苯基)己烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、4,4'-(1-苯基亞乙基)雙酚、4,4'-亞乙基雙酚、(羥基苯基)甲基苯酚、2,2'-雙(4-羥基-3-苯基-苯基)丙烷、4,4'-(1,3-伸苯基二亞異丙基)雙酚、4,4'-(1,4-伸苯基二亞異丙基)雙酚、 2,2-雙(4-羥基苯基)乙酸丁酯等雙酚化合物；4,4'-二羥基二苯硫醚、1,7-二(4-羥基苯硫基)-3,5-二氧雜庚烷、2,2'-雙(4-羥基苯硫基)二乙醚、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯硫醚等含硫雙酚化合物；4-羥基苯甲酸苄酯、4-羥基苯甲酸乙酯、4-羥基苯甲酸丙酯、4-羥基苯甲酸異丙酯、4-羥基苯甲酸丁酯、4-羥基苯甲酸異丁酯、4-羥基苯甲酸氯苄酯、4-羥基苯甲酸甲基苄酯、4-羥基苯甲酸二苯基甲酯等4-羥基苯甲酸酯類；苯甲酸鋅、4-硝基苯甲酸鋅等苯甲酸金屬鹽；4-[2-(4-甲氧基苯氧基)乙氧基]水楊酸等水楊酸類；水楊酸鋅、雙[4-(辛氧基羰基胺基)-2-羥基苯甲酸]鋅等水楊酸金屬鹽；4,4'-二羥基二苯基碸、2,4'-二羥基二苯基碸、4-羥基-4'-甲基二苯基碸、4-羥基-4'-異丙氧基二苯基碸、4-羥基-4'-丁氧基二苯基碸、4,4'-二羥基-3,3'-二烯丙基二苯基碸、3,4-二羥基-4'-甲基二苯基碸、4,4'-二羥基-3,3',5,5'-四溴二苯基碸、4-烯丙氧基-4'-羥基二苯基碸、2-(4-羥基苯基磺醯基)苯酚、4,4'-磺醯基雙[2-(2-丙烯基)]苯酚、4-[{4-(丙氧基)苯基}磺醯基]苯酚、4-[{4-(烯丙氧基)苯基}磺醯基]苯酚、4-[{4-(苄氧基)苯基}磺醯基]苯酚、2,4-雙(苯基磺醯基)-5-甲基-苯酚等羥基碸類；4-(苯基磺醯基)苯氧基鋅鎂、鋁、鈦等羥基碸類之多價金屬鹽類；4-羥基鄰苯二甲酸二甲酯、4-羥基鄰苯二甲酸二環己酯、4-羥基鄰苯二甲酸二苯酯等4-羥基鄰苯二甲酸二酯類；2-羥基-6-羧基萘等羥基萘甲酸之酯類；三溴甲基苯基碸等三鹵甲基碸類；4,4'-雙(對甲苯磺醯基胺基羰基胺基)二苯甲烷、N-(4-甲基苯基磺醯基)-N'-(3-(4-甲基苯基磺醯氧基)苯基)脲等磺醯基脲類；羥基苯乙酮、對苯基苯酚、4-羥基苯基乙酸苄酯、對苄基苯酚、對苯二酚-單苄醚、2,4-二羥基-2'-甲氧基苯甲醯苯胺、四氰基喹諾二甲烷類、N-(2-羥基苯基)-2-[(4-羥基苯基)硫基]乙醯胺、N-(4-羥基苯基)-2-[(4-羥基苯基)硫基]乙醯胺、4-羥基苯磺醯苯胺、4'-羥基-4-甲基苯磺醯苯胺、4,4'-雙((4-甲基-3-苯氧基羰基)胺基苯脲基)二 苯基碸、3-(3-苯脲基)苯磺醯苯胺、十八烷基磷酸、十二烷基磷酸；或下述式所表示之二苯基碸交聯型化合物(日本曹達股份有限公司製造之顯色劑D-90)或該等之混合物等。
於該等之中，可較佳地列舉4-羥基-4'-異丙氧基二苯基碸或二苯基碸交聯型化合物或該等之混合物。
作為圖像穩定劑，可列舉例如：4-苄氧基-4'-(2-甲基縮水甘油氧基)-二苯基碸、4,4'-二縮水甘油氧基二苯基碸等含有環氧基之二苯基碸類；1,4-二縮水甘油氧基苯、4-[α-(羥甲基)苄氧基]-4'-羥基二苯基碸、2-丙醇衍生物、水楊酸衍生物、羥萘甲酸衍生物之金屬鹽(尤其是鋅鹽)、2,2-亞甲基雙(4,6-第三丁基苯基)磷酸酯之金屬鹽、其他水不溶性之鋅化合物、2,2-雙(4'-羥基-3',5'-二溴苯基)丙烷、4,4'-磺醯基雙(2,6-二溴苯酚)、4,4'-亞丁基(6-第三丁基-3-甲基苯酚)、2,2'-亞甲基-雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,2'-亞甲基-雙(4-乙基-6-第三丁基苯酚)、2,2'-二-第三丁基-5,5'-二甲基-4,4'-磺醯基二苯酚、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-環己基苯基)丁烷、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷等受阻酚化合物、酚系酚醛清漆型化合物、環氧樹脂、UU(CHEMIPRO KASEI股份有限公司製造之脲胺基甲酸酯化合物)等。
又，可列舉下述式所表示之二苯基碸交聯型化合物(日本曹達股份有限公司製造之顯色劑D-90)或該等之混合物等。
[化3]
以上之中，較佳為UU及D-90。
再者，圖像穩定劑較佳為於常溫下為固體，尤佳為熔點為60℃以上且難溶於水之化合物。
作為增感劑，可列舉例如：硬脂醯胺、硬脂醯苯胺、或棕櫚醯胺等高級脂肪醯胺類；苯甲醯胺、乙醯乙醯苯胺、硫代乙醯苯胺丙烯醯胺、伸乙基雙醯胺、鄰甲苯磺醯胺、對甲苯磺醯胺等醯胺類；鄰苯二甲酸二甲酯、間苯二甲酸二苄酯、間苯二甲酸二甲酯、對苯二甲酸二甲酯、間苯二甲酸二乙酯、間苯二甲酸二苯酯、對苯二甲酸二苄酯等苯二甲酸二酯類；草酸二苄酯、草酸二(4-甲基苄基)酯、草酸二(4-氯苄基)酯、草酸二苄酯與草酸二(4-氯苄基)酯之等量混合物、草酸二(4-氯苄基)酯與草酸二(4-甲基苄基)酯之等量混合物等草酸二酯類；2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-亞甲基-雙-2,6-二-第三丁基苯酚等雙(第三丁基苯酚)類；4,4'-二甲氧基二苯基碸、4,4'-二乙氧基二苯基碸、4,4'-二丙氧基二苯基碸、4,4'-二異丙氧基二苯基碸、4,4'-二丁氧基二苯基碸、4,4'-二異丁氧基二苯基碸、4,4'-二戊氧基二苯基碸、4,4'-二己氧基二苯基碸、4,4'-二烯丙氧基二苯基碸等4,4'-二羥基二苯基碸之二醚類；2,4'-二甲氧基二苯基碸、2,4'-二乙氧基二苯基碸、2,4'-二丙氧基二苯基碸、2,4'-二異丙氧基二苯基碸、2,4'-二丁氧基二苯基碸、2,4'-二異丁氧基二苯基碸、2,4'-二戊氧基二苯基碸、2,4'-二己氧基二苯基碸、2,4'-二烯丙氧基二苯基碸等2,4'-二羥基二苯基碸之二醚類；1,2-雙(苯氧基)乙烷、1,2-雙(4-甲基苯氧基)乙烷、1,2-雙(3-甲基 苯氧基)乙烷、1,2-雙(苯氧基甲基)苯、1,2-雙(4-甲氧基苯硫基)乙烷、1,2-雙(4-甲氧基苯氧基)丙烷、1,3-苯氧基-2-丙醇、1,4-二苯硫基-2-丁烯、1,4-二苯硫基丁烷、1,4-二苯氧基-2-丁烯、1,5-雙(4-甲氧基苯氧基)-3-氧雜戊烷、1,3-二苯甲醯氧基丙烷、二苯甲醯氧基甲烷、4,4'-乙二氧基-雙-苯甲酸二苄酯、雙[2-(4-甲氧基-苯氧基)乙基]醚、2-萘基苄醚、1,3-雙(2-乙烯氧基乙氧基)苯、1,4-二乙氧基萘、1,4-二苄氧基萘、1,4-二甲氧基萘、1,4-雙(2-乙烯氧基乙氧基)苯、對(2-乙烯氧基乙氧基)聯苯、對芳氧基聯苯、對丙炔氧基聯苯、對苄氧基苄醇、4-(間甲基苯氧基甲基)聯苯、4-甲基苯基-聯苯醚、二-β-萘基苯二胺、二苯胺、咔唑、2,3-二-間甲苯基丁烷、4-苄基聯苯、4,4'-二甲基聯苯、間聯三苯、對聯三苯等聯三苯類；1,2-雙(3,4-二甲基苯基)乙烷、2,3,5,6-四甲基-4'-甲基二苯甲烷、4-乙醯基聯苯、二苯甲醯基甲烷、三苯甲烷、1-羥基-萘甲酸苯酯、1-羥基-2-萘甲酸甲酯、N-十八烷基胺甲醯基-對甲氧羰基苯、對苄氧基苯甲酸苄酯、β-萘甲酸苯酯、對硝基苯甲酸甲酯、二苯基碸、碳酸二苯酯、愈創木酚碳酸酯、碳酸二-對甲苯酯、碳酸苯酯-α-萘酯等碳酸衍生物；1,1-二苯基丙醇、1,1-二苯基乙醇、N-十八烷基胺甲醯基苯、二苄基二硫醚、硬脂酸、AMIDE AP-1(硬脂醯胺與棕櫚醯胺之7：3混合物)、硬脂酸鋁、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅等硬脂酸鹽類；棕櫚酸鋅、山萮酸、山萮酸鋅、褐煤酸蠟、聚乙烯蠟等。
較佳為可列舉：2-萘基苄醚、間聯三苯、4-苄基聯苯、草酸苄酯、草酸二(4-氯苄基)酯、草酸苄酯與草酸二(4-氯苄基)酯之等量混合物、草酸二(4-甲基苄基)酯、草酸二(4-氯苄基)酯與草酸二(4-甲基苄基)酯之等量混合物、1-羥基-2-萘甲酸苯酯、1,2-雙(苯氧基)乙烷、 1,2-雙(3-甲基苯氧基)乙烷、1,2-雙(苯氧基甲基)苯、對苯二甲酸二甲酯、硬脂醯胺、AMIDE AP-1(硬脂醯胺與棕櫚醯胺之7：3混合物)、二苯基碸、4-乙醯基聯苯。
進而較佳為可列舉：草酸二(4-甲基苄基)酯、1,2-雙(3-甲基苯氧基)乙烷、1,2-雙(苯氧基甲基)苯、二苯基碸或2-萘基苄醚。
作為填料，可列舉例如：二氧化矽、黏土、高嶺土、煅燒高嶺土、滑石、緞白(satin white)、氫氧化鋁、碳酸鈣、碳酸鎂、氧化鋅、氧化鈦、硫酸鋇、矽酸鎂、矽酸鋁、塑膠顏料、矽藻土、滑石、氫氧化鋁等。於該等中，可較佳地例示煅燒高嶺土、碳酸鈣。填料之使用比率相對於發色染料1質量份為0.1~15質量份，較佳為1~10質量份。又，亦可將上述填料混合而使用。
作為分散劑，可列舉例如：聚乙烯醇、或乙醯乙醯化聚乙烯醇、羧基改性聚乙烯醇、磺酸改性聚乙烯醇、醯胺改性聚乙烯醇、丁醛改性乙烯醇等各種皂化度、聚合度之聚乙烯醇、甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、乙基纖維素、乙醯纖維素、羥甲基纖維素等纖維素衍生物、聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸酯、聚丙烯醯胺、澱粉、磺基琥珀酸二辛酯鈉等磺基琥珀酸酯類、十二烷基苯磺酸鈉、月桂醇硫酸酯之鈉鹽、脂肪酸鹽、苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚胺基甲酸酯、聚苯乙烯及該等之共聚物、聚醯胺樹脂、聚矽氧樹脂、石油樹脂、萜烯樹脂、酮樹脂、香豆酮樹脂(coumarone resin)等。
分散劑除了溶於水、醇、酮、酯、烴等溶劑而使用以外，亦可於在水或其他溶劑中乳化或分散為糊狀之狀態下使用。
作為抗氧化劑，可列舉例如：2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-丙基亞甲基雙(3- 甲基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-亞丁基雙(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-硫代雙(2-第三丁基-5-甲基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-環己基苯基)丁烷、4-{4-[1,1-雙(4-羥基苯基)乙基]-α,α-二甲基苄基}苯酚、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-環己基苯基)丁烷、2,2'-亞甲基雙(6-第三丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(6-第三丁基-4-乙基苯酚)、4,4'-硫代雙(6-第三丁基-3-甲基苯酚)、1,3,5-三[{4-(1,1-二甲基乙基)-3-羥基-2,6-二甲基苯基}甲基]-1,3,5-三-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、1,3,5-三[{3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基}甲基]-1,3,5-三-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮等。
作為減感劑，可列舉例如脂肪族高級醇、聚乙二醇、胍衍生物等。
作為抗黏著劑，可列舉例如硬脂酸、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、巴西棕櫚蠟、石蠟、酯蠟等。
作為消泡劑，可列舉例如高級醇系、脂肪酸酯系、油系、聚矽氧系、聚醚系、改性烴系、烷烴系等。
作為光穩定劑，可列舉例如：水楊酸苯酯、水楊酸對第三丁基苯酯、水楊酸對辛基苯酯等水楊酸系紫外線吸收劑；2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-苄氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、雙(2-甲氧基-4-羥基-5-苯甲醯基苯基)甲烷等二苯甲酮系紫外線吸收劑；2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-第三丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二-第三丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二-第三丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二-第三戊基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-第三丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥 基-5'-(1",1",3",3"-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-[2'-羥基-3'-(3",4",5",6"-四氫鄰苯二甲醯亞胺甲基)-5'-甲基苯基]苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-第三辛基苯基)苯并三唑、2-[2'-羥基-3',5'-雙(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-十二烷基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-十一烷基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-十三烷基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-十四烷基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-十五烷基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-十六烷基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-[2'-羥基-4'-(2"-乙基己基)羥苯基]苯并三唑、2-[2'-羥基-4'-(2"-乙基庚基)羥苯基]苯并三唑、2-[2'-羥基-4'-(2"-乙基辛基)羥苯基]苯并三唑、2-[2'-羥基-4'-(2"-丙基辛基)羥苯基]苯并三唑、2-[2'-羥基-4'-(2"-丙基庚基)羥苯基]苯并三唑、2-[2'-羥基-4'-(2"-丙基己基)羥苯基]苯并三唑、2-[2'-羥基-4'-(1"-乙基己基)羥苯基]苯并三唑、2-[2'-羥基-4'-(1"-乙基庚基)羥苯基]苯并三唑、2-[2'-羥基-4'-(1'-乙基辛基)羥苯基]苯并三唑、2-[2'-羥基-4'-(1"-丙基辛基)羥苯基]苯并三唑、2-[2'-羥基-4'-(1"-丙基庚基)羥苯基]苯并三唑、2-[2'-羥基-4'-(1"-丙基己基)羥苯基]苯并三唑、2,2'-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)]苯酚、聚乙二醇與3-[3-第三丁基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羥基苯基]丙酸甲酯之縮合物等苯并三唑系紫外線吸收劑；2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2'-乙基己酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯等氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑；癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、琥珀酸-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、2-(3,5-二-第三丁基)丙二酸-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯等受阻胺系紫外線吸收劑；1,8-二羥基-2-乙醯基-3-甲基-6-甲氧基萘等。
作為螢光增白劑，可列舉例如：4,4'-雙[2-苯胺基-4-(2-羥基乙基)胺基-1,3,5-三基-6-胺基]茋-2,2'-二磺酸=二鈉鹽、4,4'-雙[2-苯胺基-4-雙(羥基乙基)胺基-1,3,5-三基-6-胺基]茋-2,2'-二磺酸=二鈉鹽、 4,4'-雙[2-苯胺基-4-雙(羥基丙基)胺基-1,3,5-三基-6-胺基]茋-2,2'-二磺酸=二鈉鹽、4,4'-雙[2-甲氧基-4-(2-羥基乙基)胺基-1,3,5-三基-6-胺基]茋-2,2'-二磺酸=二鈉鹽、4,4'-雙[2-甲氧基-4-(2-羥基丙基)胺基-1,3,5-三基-6-胺基]茋-2,2'-二磺酸=二鈉鹽、4,4'-雙[2-間磺基苯胺基-4-雙(羥基乙基)胺基-1,3,5-三基-6-胺基]茋-2,2'-二磺酸=二鈉鹽、4-[2-對磺基苯胺基-4-雙(羥基乙基)胺基-1,3,5-三基-6-胺基]-4'-[2-間磺基苯胺基-4-雙(羥基乙基)胺基-1,3,5-三基-6-胺基]茋-2,2'-二磺酸=四鈉鹽、4,4'-雙[2-對磺基苯胺基-4-雙(羥基乙基)胺基-1,3,5-三基-6-胺基]茋-2,2'-二磺酸=四鈉鹽、4,4'-雙[2-(2,5-二磺基苯胺基)-4-苯氧胺基-1,3,5-三基-6-胺基]茋-2,2'-二磺酸=六鈉鹽、4,4'-雙[2-(2,5-二磺基苯胺基)-4-(對甲氧羰基苯氧基)胺基-1,3,5-三基-6-胺基]茋-2,2'-二磺酸=六鈉鹽、4,4'-雙[2-(對磺基苯氧基)-4-雙(羥基乙基)胺基-1,3,5-三基-6-胺基]茋-2,2'-二磺酸=六鈉鹽、4,4'-雙[2-(2,5-二磺基苯胺基)-4-(福馬林基胺基(formalinylamino))-1,3,5-三基-6-胺基]茋-2,2'-二磺酸=六鈉鹽、4,4'-雙[2-(2,5-二磺基苯胺基)-4-雙(羥基乙基)胺基-1,3,5-三基-6-胺基]茋-2,2'-二磺酸=六鈉鹽等。
(記錄材料之製造方法)
於將本發明用於感熱記錄紙之情形時，只要與已知之使用方法同樣地進行即可，例如可藉由如下方式製造，即，將使本發明之化合物之微粒子及發色性染料之微粒子之各者分散至聚乙烯醇或纖維素等水溶性結合劑之水溶液中而得之懸浮液進行混合而塗佈於紙等支持體並加以乾燥。
於將本發明用於感壓影印紙時，可以與使用已知之顯色劑或增感劑之情形同樣之方式進行製造。例如，藉由公知之方法將經微膠囊化之發色性染料利用適當之分散劑進行分散，並塗佈於紙上而製作發色劑片材。又，將顯色劑之分散液塗佈於紙上而製作顯色劑片材。將 藉由此種方式所製作之兩片材組合而製作感壓影印紙。作為感壓影印紙，可為包含將內包發色性染料之有機溶劑溶液之微膠囊塗佈擔載於下表面之上用紙及將顯色劑(酸性物質)塗佈擔載於上表面之下用紙之單元，或亦可為將微膠囊與顯色劑塗佈於同一紙面之所謂自感紙(self-contained paper)。
作為此時所使用之顯色劑或混合而使用之顯色劑，可使用先前已知者，可列舉例如：酸性白土、活性白土、鎂鋁海泡石(attapulgite)、膨潤土、膠體二氧化矽、矽酸鋁、矽酸鎂、矽酸鋅、矽酸錫、煅燒高嶺土、滑石等無機酸性物質；草酸、順丁烯二酸、酒石酸、檸檬酸、琥珀酸、硬脂酸等脂肪族羧酸；苯甲酸、對第三丁基苯甲酸、苯二甲酸、沒食子酸、水楊酸、3-異丙基水楊酸、3-苯基水楊酸、3-環己基水楊酸、3,5-二-第三丁基水楊酸、3-甲基-5-苄基水楊酸、3-苯基-5-(2,2-二甲基苄基)水楊酸、3,5-二-(2-甲基苄基)水楊酸、2-羥基-1-苄基-3-萘甲酸等芳香族羧酸及該等芳香族羧酸之鋅、鎂、鋁、鈦等金屬鹽；對苯基苯酚-福馬林樹脂、對丁基苯酚-乙炔樹脂等酚樹脂系顯色劑及該等酚樹脂系顯色劑與上述芳香族羧酸之金屬鹽之混合物等。
於本發明中所使用之支持體可使用先前公知之紙、合成紙、膜、塑膠膜、發泡塑膠膜、不織布、廢紙紙漿等再生紙等。又，亦可使用將該等組合而成者作為支持體。
於將紙用於支持體之情形時，可直接於紙上塗佈含有染料分散液、顯色劑分散液、填料分散液之分散液，亦可事先塗佈底塗層分散液並使其乾燥後，塗佈上述分散液。較佳為於塗佈底塗層分散液後，塗佈上述分散液之情形時發色感度較良好。
底塗層分散液係用於提昇支持體之表面之平滑性，雖並無特別限定，但較佳為含有填料、分散劑、水，具體而言，作為填料，較佳 為煅燒高嶺土、碳酸鈣，作為分散劑，較佳為聚乙烯醇。
於使記錄材料層形成於支持體上之情形時，可列舉：將含有染料分散液、顯色劑分散液、填料分散液之分散液塗佈於支持體並使其乾燥之方法；藉由噴霧器等將分散液進行噴霧並使其乾燥之方法；浸漬於分散液中一定時間並使其乾燥之方法等。又，於進行塗佈之情形時，可列舉人工塗佈、施膠壓榨式塗佈機(size press coater)法、輥式塗佈機法、氣刀塗佈機法、混合式塗佈機法、噴射式塗佈機(blow coater)法、簾幕式塗佈機法、缺角輪直接塗佈法、凹版直接塗佈法、凹版反向塗佈法、逆輥塗佈機法等。
[實施例]
以下，列舉實施例對本發明之記錄材料詳細地進行說明，但本發明未必僅限定於此。
製造例1(晶形I之製造)
將鄰苯二胺(東京化成工業公司製造，純度98%)10.8g(0.1mol)、碳酸鈉5.8g(0.055mol)添加至乙酸乙酯10ml、水70ml之混合溶劑中，進行氮氣置換後將內部溫度冷卻至20℃。於該溶液中，一面使內部溫度不超過20℃一面滴加氯化苯磺醯17.7g(0.1mol)。升溫至50℃後，於該溫度下進行反應2小時。反應結束後，添加乙酸乙酯90ml並升溫至60℃，使析出之結晶溶解。於該溫度下靜置後，藉由分液將水層去除。
自有機層將溶劑蒸餾去除50ml後，冷卻至50℃，滴加異氰酸苯酯11.9g，於該溫度下進行反應1小時。反應結束後，添加脂肪族烴系溶劑50ml，冷卻至5℃後將結晶藉由抽吸過濾而過濾分離。進行真空乾燥，以白色結晶之形式獲得目標產物(35.0g，相對於鄰苯二胺產率95%)。
實施例1(晶形II之製造)
於100ml之4口燒瓶中，添加於製造例1中所獲得之結晶11g及乙酸乙酯15ml(0.5L/mol)，於內部溫度50℃以上之條件下攪拌4小時使其完全溶解後，將內部溫度冷卻至10℃以下。將所生成之結晶過濾分離，於減壓下進行乾燥，藉此獲得10.2g(回收率91.6%)之白色結晶。
(測定例1)藉由粉末X射線分析所進行之繞射角之測定
將於製造例1中所獲得之結晶、及於實施例1中所獲得之結晶之各粉末填充至玻璃試驗板之試樣填充部，使用粉末X射線繞射裝置(Ultima IV；RIGAKU製造)進行測定。X射線源：CuKα，輸出：1.6kW(40kV-40mA)，測定範圍：2θ=5°~40°
將製造例1之結晶(晶形I)之測定結果示於第1圖，將實施例1之結晶(晶形II)之測定結果示於第2圖。
各晶形顯示出以下較強之波峰。
晶形I：5.80度、9.32度、24.52度、23.40度
晶形II：23.60度、20.80度、12.24度、13.80度
(測定例2)熔點之測定
將各結晶作為測定試樣，手動進行測定。
各晶形之熔點如下。
晶形I：153-155℃
晶形II：160-162℃
根據以上結果可知，作為本發明之結晶變態之晶形II係具有不同於已知之晶形I之性質者。
實施例2(自晶形II製造晶形I之方法)
於300ml之4口燒瓶中添加上述晶形I之結晶9.2g及乙酸乙酯25ml(1L/mol)，於內部溫度10℃下使其分散。繼而，於滴液漏斗中將晶形II之結晶9.2g添加至乙酸乙酯100ml(4L/mol)，加熱至70℃使其完全溶解。一面將上述晶形I之分散液之內部溫度維持於15℃以下，且 利用電熱帶對滴液漏斗進行保溫以使晶形II之結晶不會析出，一面於上述晶形I之分散液中滴加上述晶形II之溶液。滴加結束後，將內部溫度冷卻至10℃以下，過濾分離所生成之結晶，於減壓下進行乾燥，藉此獲得12.4g(回收率76.2%)之結晶。
測定藉由上述方法所獲得之結晶之粉末X射線，結果可獲得與測定例1所記載之晶形I相同之結果，確認為晶形I。
感熱記錄紙之製作及試驗
1)感熱記錄紙之製作
底塗層分散液
實施例3、比較例1(無添加劑)
首先，於白色紙上塗佈以乾燥質量計約為8g/m2之上述底塗層分散液，使其乾燥而製作底塗層。
繼而，將A~D液之各組成之混合物分別利用砂磨機充分地磨碎，而製備A~D液之各成分之分散液。該等之中，將A液1質量份、B液2質量份、及C液4質量份混合而製作塗佈液。使用線棒塗佈器(wire rod)(Webster公司製造，Wire bar No.12)將該塗佈液塗佈於上述具有底塗層之紙且進行乾燥後，進行壓延處理，而製作感熱記錄紙(塗佈液以乾燥質量計約為5.5g/m2)。
實施例4、5、比較例2、3(有添加劑)
將A液1質量份、B液2質量份、C液4質量份、及D液1質量份混合而製成塗佈液，除此以外，藉由與上述實施例3及比較例1相同之方法製作感熱記錄紙。
2)飽和發色試驗
對於藉由上述方法所製作之感熱記錄紙，使用感熱紙發色試驗裝置(大倉電機製造，TH-PMD型)，於印字電壓17V、脈衝寬度1.8ms之條件下使其飽和發色為棋盤形圖案(checkerboard pattern)。利用分光測色計(Spectroeye LT，X-rite公司製造)對發色後之光學密度進行測定。將其結果示於第1表。
3)本底之保存性試驗
關於藉由上述方法所製作之感熱記錄紙，於以下各條件下對試驗前後之各試驗紙進行保存性試驗。
[試驗前]
切取藉由上述方法所製作之感熱記錄紙之一部分，利用分光測色計(Spectroeye LT，X-rite公司製造)對本底之光學密度進行測定。
[耐熱性試驗]
切取藉由上述方法所製作之感熱記錄紙之一部分，於恆溫器(商品名：DK-400，YAMATO製造)中以80℃或90℃保持24小時。利用分光測色計(Spectroeye LT，X-rite公司製造)對保持後之本底之光學密度進行測定。將其結果示於第2表。
4)圖像之保存性試驗
關於藉由上述方法所製作之感熱記錄紙，於以下條件下對各試驗紙進行保存性試驗。
[試驗前]
切取藉由上述方法所製作之感熱記錄紙之一部分，使用感熱紙發色試驗裝置(商品名：TH-PMH型，大倉電機製造)，於印字電壓17V、脈衝寬度1.8ms之條件下使其發色，利用分光測色計(Spectroeye LT，X-rite公司製造)對發色圖像密度進行測定。
[耐熱性試驗]
切取藉由上述方法所製作之感熱記錄紙之一部分，與試驗前同 樣地使其飽和發色。繼而，將各試驗紙於恆溫器(商品名；DK-400，YAMATO製造)中以80℃或90℃保持24小時。利用分光測色計(Spectroeye LT，X-rite公司製造)對保持後之圖像之光學密度進行測定。將其結果示於第3表。
[耐塑化劑性試驗]
切取藉由上述方法所製作之感熱記錄紙之一部分，與試驗前同樣地使其飽和發色。繼而，使氯乙烯包裝膜(wrap film)(包含塑化劑者)與各試驗紙之發色面及背面密接，於該狀態下以40℃保持24小時。利用分光測色計(Spectroeye LT，X-rite公司製造)對試驗後之光學密度進行測定。
[耐水性試驗]
切取藉由上述方法所製作之感熱記錄紙之一部分，與試驗前同樣地使其飽和發色。繼而，使各試驗紙於25℃下浸漬於純水中24小時。利用分光測色計(Spectroeye LT，X-rite公司製造)對試驗後之光學密度進行測定。
[耐醇性試驗]
切取藉由上述方法所製作之感熱記錄紙之一部分，與試驗前同樣地使其飽和發色。繼而，使各試驗紙於25℃下浸漬於35%乙醇溶液 中1小時。利用分光測色計(Spectroeye LT，X-rite公司製造)對試驗後之光學密度進行測定。
將耐塑化劑性、耐水性、耐醇性之結果彙總示於第4表。
於將晶形II用作化合物1之情形時，可獲得與晶形I同等或更優異之性能。關於本底耐熱性，晶形II之情形時顯示優異之傾向，尤其是於90℃下併用D-90之情形時，使用晶形I時產生本底霧(background fog)，但使用晶形II時即便產生若干本底霧亦較良好且為可容許之範圍。又，關於上述條件下之耐塑化劑性，於不使用添加劑之情形時相對較弱，於併用D-90或UU作為添加劑之情形時，任一晶形均顯示充分之耐塑化劑性。

Claims (4)

  1. 一種N-(2-(3-苯脲基)苯基)苯磺醯胺之結晶變態，其係藉由於利用Cu-Kα射線之粉末X射線繞射法中之繞射角(2θ±0.1度)為23.60度、20.80度、12.24度及13.80度處顯示波峰之X射線繞射圖而被賦予特徵。
  2. 如請求項1之N-(2-(3-苯脲基)苯基)苯磺醯胺之結晶變態，其熔點為160-162℃。
  3. 一種記錄材料，其特徵在於：其係含有發色性染料者，且含有如請求項1或2之N-(2-(3-苯脲基)苯基)苯磺醯胺之結晶變態。
  4. 一種記錄片材，其具有由如請求項3之記錄材料形成而成之記錄材料層。
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