CN107250107A - N‑（2‑（3‑苯脲基）苯基）苯磺酰胺的晶体变型和使用该晶体变型的记录材料 - Google Patents

N‑（2‑（3‑苯脲基）苯基）苯磺酰胺的晶体变型和使用该晶体变型的记录材料 Download PDF

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Abstract

本发明是一种晶体变型，是N‑(2‑(3‑苯脲基)苯基)苯磺酰胺的新晶型，其特征在于，在利用Cu‑Kα射线的粉末X射线衍射法得到的X射线衍射图中，在衍射角(2θ±0.1度)为23.60度、20.80度、12.24度和13.80度处显示峰。

Description

N-(2-(3-苯脲基)苯基)苯磺酰胺的晶体变型和使用该晶体变 型的记录材料
技术领域
本发明涉及一种N-(2-(3-苯脲基)苯基)苯磺酰胺的新晶型。本申请对在2015年2月25日申请的日本专利申请第2015-035568号和在2015年3月27日申请的日本专利申请第2015-065613号主张优先权，并将其内容援引于此。
背景技术
利用了因发色性染料与显色剂的反应所致的发色的记录材料能够在不实施显影定影等繁琐处理的情况下用较简单的装置在短时间内记录，因此广泛用于传真机、打印机等的用于输出记录的热敏记录纸或者用于同时复写多张的单据的压敏复写纸等。
在这些显色剂中，已知几种具有不同晶型的化合物(参照专利文献1、2、3)。另外，本发明人等已经提出了使用N-(2-(3-苯脲基)苯基)苯磺酰胺等非酚类化合物作为显色剂的背景(地肌)耐热性等优异的记录材料(参照专利文献4)。这些非酚类化合物不仅作为显色剂而公知，还作为医药用途上有用的化合物而公知(参照专利文献5)。尚不知道这些化合物中是否存在具有不同晶型的化合物。然而，有可能因晶型的差异而在用作记录材料方面具有不同特长，如果是这样的晶型则非常有用。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平11-029549号公报
专利文献2：日本特开2004-189691号公报
专利文献3：日本特开2013-53117号公报
专利文献4：国际公开2014/080615号小册子
专利文献5：国际公开2009/088549号小册子
发明内容
本发明的目的在于提供一种N-(2-(3-苯脲基)苯基)苯磺酰胺的新晶型。
本发明人等研究了N-(2-(3-苯脲基)苯基)苯磺酰胺在各种条件下的晶型，结果发现了具有新晶型的N-(2-(3-苯脲基)苯基)苯磺酰胺，从而完成了本发明。
即，本发明涉及：(1)一种N-(2-(3-苯脲基)苯基)苯磺酰胺的晶体变型，其特征在于，在利用Cu-Kα射线的粉末X射线衍射法得到的X射线衍射图中，在衍射角(2θ±0.1度)为23.60度、20.80度、12.24度和13.80度处显示峰。(2)根据(1)所述的N-(2-(3-苯脲基)苯基)苯磺酰胺的晶体变型，其特征在于，熔点为160-162℃。另外，(3)一种记录材料，是含有发色性染料的记录材料，其特征在于，含有(1)或(2)所述的N-(2-(3-苯脲基)苯基)苯磺酰胺的晶体变型。(4)一种记录片，具有由(3)所述的记录材料形成的记录材料层。
根据本发明，能够提供一种新型的N-(2-(3-苯脲基)苯基)苯磺酰胺的晶型。
附图说明
图1是晶型I的X射线衍射图，在5.80度、9.32度、24.52度和23.40度处显示峰。
图2是晶型II的X射线衍射图，在23.60度、20.80度、12.24度和13.80度处显示峰。
具体实施方式
N-(2-(3-苯脲基)苯基)苯磺酰胺(以下，有时记载为化合物1。)为由式(1)表示的化合物。
化合物1的已知的晶型(晶型I)的特征在于，在利用Cu-Kα射线的粉末X射线衍射法中在衍射角(2θ，允许±0.1度的误差)为5.80度、9.32度、24.52度和23.40度处显示峰，熔点为153-155℃。
与此相对，本发明的晶型(晶型II)的特征在于，在利用Cu-Kα射线的粉末X射线衍射法中在衍射角为23.60度、20.80度、12.24度和13.80度处显示峰，熔点为160-162℃。
(晶体变型)
晶体变型是指虽然为相同的化学组成，但由于晶型不同，因而物性不同的状态。
是相同的晶型还是不同的晶型可以通过对X射线衍射的入射角及其衍射强度进行测定、比较来判断。具体而言，可以通过利用粉末X射线衍射来比较强度大的衍射线的位置(角度)而进行比较。
另外，存在因晶型而熔点等热性质不同的情况，此时，可以利用热分析来简便地判断晶型。此外，在作为显色剂等在记录材料中使用时，存在热性质对记录材料的性能产生影响的情况。
作为其它判断方法，有IR(红外光谱)分析等。
(X射线衍射法)
X射线衍射的测定方法没有特别限定，可以使用一般利用的测定方法。例如可以用玛瑙研钵将各晶型粉碎后装入玻璃试样板，利用试样水平型多目的X射线衍射装置(UltimaIV；RIGAKU制)进行测定。
(熔点的测定法)
将各晶型作为测定试样，例如可以由手动或使用数字熔点仪以10℃/分钟的升温速度进行测定。
(制造方法)
化合物1可以根据专利文献4等中记载的方法制造成晶型I。另一方面，本发明的晶型II可以利用重结晶法由晶型I得到。
另外，可以制作晶型II的溶液，然后在使用晶型I作为晶种的条件下进行重结晶，由此得到晶型I。
(作为记录材料的用途)
本发明的晶体变型可以作为显色剂与发色性染料一起用于记录材料。该显色剂也可以与其它种类的显色剂并用，另外，还可以并用敏化剂、图像稳定剂等添加剂。该记录材料可以用于任意用途，例如可以用于热敏记录材料或压敏复写材料等。
使用N-(2-(3-苯脲基)苯基)苯磺酰胺(化合物1)作为显色剂时，难以在水中分解，作为显色剂，发色性能、耐热性和耐增塑剂性优异。
另外，由于为非酚类化合物，因此能够提供无内分泌干扰物担忧的安全的记录材料或记录片。
使用N-(2-(3-苯脲基)苯基)苯磺酰胺(化合物1)作为显色剂时，可以单独使用本发明的晶体变型(晶型II)，也可以与以往的晶型I并用。晶型I与晶型II的比率是任意的。该情况下，可以在制作记录材料时将分别制造晶型I和晶型II而得的物质混合，也可以在制造化合物1时制造晶型I和晶型II的混合物并使用该混合物。
相对于发色性染料的化合物1的使用比例通常为如下比例：相对于发色性染料的1质量份为0.01～10质量份，优选为0.5～10质量份，进一步优选为1.0～5质量份。
(记录材料的其它成分)
在本发明的记录材料中，除发色性染料和化合物1以外，可以根据需要含有1种或2种以上公知的显色剂、图像稳定剂、敏化剂、填料、分散剂、抗氧化剂、脱敏剂、防粘剂、消泡剂、光稳定剂、荧光增白剂等。其它成分的使用量各自相对于发色性染料1质量份，通常为0.1～15质量份，优选为1～10质量份的范围。
这些试剂可以包含在发色层中，但在由多层结构构成的情况下，例如，也可以包含在保护层等任意的层中。特别是在发色层的上部和/或下部设置罩面层、底涂层时，这些层中可以含有抗氧化剂、光稳定剂等。并且，抗氧化剂、光稳定剂可以根据需要以内包于微囊中的形式包含在这些层中。
作为在本发明的记录材料中使用的发色性染料，可以举出荧烷系、苯酞系、内酰胺系、三苯基甲烷系、吩噻嗪系、螺吡喃系等无色染料，但不限定于它们，只要是通过与属于酸性物质的显色剂接触而发色的发色性染料就可以使用。另外，这些发色性染料单独使用来制造其所发色的颜色的记录材料，这是毋庸置疑的，也可以混合使用它们中的2种以上。例如，可以混合使用红色、蓝色、绿色这3原色的发色性染料或黑发色染料来制造发纯黑色的记录材料。
作为荧烷系的发色性染料，例如可举出3,3-双(对二甲基氨基苯基)-苯酞、3,3-双(对二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞(别名结晶紫内酯)、3,3-双(对二甲基氨基苯基)-6-二乙基氨基苯酞、3,3-双(对二甲基氨基苯基)-6-氯苯酞、3,3-双(对二丁基氨基苯基)-苯酞、3-环己基氨基-6-氯荧烷、3-二甲基氨基-5,7-二甲基荧烷、3-N-甲基-N-异丙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-甲基-N-异丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-甲基-N-异戊基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-7-氯荧烷、3-二乙基氨基-6,8-二甲基荧烷、3-二乙基氨基-7-甲基荧烷、3-二乙基氨基-7,8-苯并荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-氯荧烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-溴荧烷、3-(N-对甲苯基-N-乙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-吡咯烷子基-6-甲基氨基-7-苯胺基荧烷、2-{N-(3’-三氟甲基苯基)氨基}-6-二乙基氨基荧烷、2-{3,6-双(二乙基氨基)-9-(邻氯苯胺基)呫吨基苯甲酸内酰胺}、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(间三氯甲基苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-7-(邻氯苯胺基)荧烷、3-二丁基氨基-7-(邻氯苯胺基)荧烷、3-N-甲基-N-戊基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-甲基-N-环己基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(2’,4’-二甲基苯胺基)荧烷、3-(N,N-二乙基氨基)-5-甲基-7-(N,N-二苄基氨基)荧烷、3-(N,N-二乙基氨基)-7-(N,N-二苄基氨基)荧烷、3-(N-乙基-N-异丁基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-甲基-N-丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-甲苯氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-吡咯烷子基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-哌啶子基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二甲基氨基-7-(间三氟甲基苯胺基)荧烷、3-二戊基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙氧基丙基-N-乙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二丁基氨基-7-(邻氟苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基苯并[a]荧烷、3-二乙基氨基-5-甲基-7-苄基氨基荧烷、3-二乙基氨基-5-氯荧烷、3-二乙基氨基-6-(N,N’-二苄基氨基)荧烷、3,6-二甲氧基荧烷、2,4-二甲基-6-(4-二甲基氨基苯基)氨基荧烷、3-二乙基氨基-7-(间三氟甲基苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-辛基氨基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(间甲苯基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(2,4-二甲苯基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-7-(邻氟苯胺基)荧烷、3-二苯基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷，
苯甲酰无色亚甲基蓝、6’-氯-8’-甲氧基-苯并吲哚啉螺吡喃、6’-溴-3’-甲氧基-苯并吲哚啉螺吡喃、3-(2’-羟基-4’-二甲基氨基苯基)-3-(2’-甲氧基-5’-氯苯基)苯酞、3-(2’-羟基-4’-二甲基氨基苯基)-3-(2’-甲氧基-5’-硝基苯基)苯酞、3-(2’-羟基-4’-二乙基氨基苯基)-3-(2’-甲氧基-5’-甲基苯基)苯酞、3-(2’-甲氧基-4’-二甲基氨基苯基)-3-(2’-羟基-4’-氯-5’-甲基苯基)苯酞、3-吗啉基-7-(N-丙基-三氟甲基苯胺基)荧烷、3-吡咯烷子基-7-三氟甲基苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-5-氯-7-(N-苄基-三氟甲基苯胺基)荧烷、3-吡咯烷子基-7-(二对氯苯基)甲基氨基荧烷、3-二乙基氨基-5-氯-7-(α-苯基乙基氨基)荧烷、3-(N-乙基-对甲苯氨基)-7-(α-苯基乙基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-7-(邻甲氧基羰基苯基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-5-甲基-7-(α-苯基乙基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-7-哌啶子基荧烷、2-氯-3-(N-甲基甲苯氨基)-7-(对正丁基苯胺基)荧烷、3-(N-甲基-N-异丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二戊基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3,6-双(二甲基氨基)芴螺(9,3’)-6’-二甲基氨基苯酞、3-(N-苄基-N-环己基氨基)-5,6-苯并-7-α-萘基氨基-4’-溴荧烷、3-二乙基氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷、3-N-乙基-N-(2-乙氧基丙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-乙基-N-四氢糠基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-间三甲苯氨基-4’,5’-苯并荧烷、3-(N-乙基-对甲苯氨基)-7-(甲基苯基氨基)荧烷等。
这些发色染料中，可以优选举出3,3-双(对二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞、3-环己基氨基-6-氯荧烷、3-二乙基氨基-7-氯荧烷、3-二乙基氨基-6,8-二甲基荧烷、3-二乙基氨基-7-甲基荧烷、3-二乙基氨基-7,8-苯并荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-氯荧烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-溴荧烷、3-二乙基氨基-7-(邻氯苯胺基)荧烷、3-二丁基氨基-7-(邻氯苯胺基)荧烷、3-N-甲基-N-环己基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N,N-二乙基氨基)-5-甲基-7-(N,N-二苄基氨基)荧烷、3-(N,N-二乙基氨基)-7-(N,N-二苄基氨基)荧烷、3-(N-乙基-N-异丁基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-甲基-N-丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-甲苯氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙氧基丙基-N-乙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二丁基氨基-7-(邻氟苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-7-(间三氟甲基苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-辛基氨基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(间甲苯基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-7-(邻氟苯胺基)荧烷、3-二苯基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、苯甲酰无色亚甲基蓝、3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-乙基-N-四氢糠基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-对甲苯氨基)-7-(甲基苯基氨基)荧烷。
另外，作为近红外吸收染料，可举出3-[4-[4-(4-苯胺基)-苯胺基]苯胺基]-6-甲基-7-氯荧烷、3,3-双[2-(4-二甲基氨基苯基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯基]-4,5,6,7-四氯苯酞、3,6,6’-三(二甲基氨基)螺(芴-9,3’-苯酞)等。
化合物1主要在热敏性记录材料中适合用作显色剂，可以单独使用，也可以与公知的多个显色剂并用。其比率为任意。
作为其它显色剂，具体而言，例如可以例示如下化合物。
可举出双酚A、4,4’-仲亚丁基双酚、4,4’-亚环己基双酚、2,2’-双(4-羟基苯基)-3,3’-二甲基丁烷、2,2’-二羟基联苯、五亚甲基-双(4-羟基苯甲酸酯)、2,2-二甲基-3,3-二(4-羟基苯基)戊烷、2,2-二(4-羟基苯基)己烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、4,4’-(1-苯基亚乙基)双酚、4,4’-亚乙基双酚、(羟基苯基)甲基苯酚、2,2’-双(4-羟基-3-苯基-苯基)丙烷、4,4’-(1,3-亚苯基二异亚丙基)双酚、4,4’-(1,4-亚苯基二异亚丙基)双酚、2,2-双(4-羟基苯基)乙酸丁酯等双酚化合物；4,4’-二羟基二苯基硫醚、1,7-二(4-羟基苯硫基)-3,5-二氧杂庚烷、2,2’-双(4-羟基苯硫基)二乙醚、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基硫醚等含硫双酚化合物；4-羟基苯甲酸苄酯、4-羟基苯甲酸乙酯、4-羟基苯甲酸丙酯、4-羟基苯甲酸异丙酯、4-羟基苯甲酸丁酯、4-羟基苯甲酸异丁酯、4-羟基苯甲酸氯苄酯、4-羟基苯甲酸甲基苄酯、4-羟基苯甲酸二苯基甲酯等4-羟基苯甲酸酯类；苯甲酸锌、4-硝基苯甲酸锌等苯甲酸金属盐；4-[2-(4-甲氧基苯氧基)乙氧基]水杨酸等水杨酸类；水杨酸锌、双[4-(辛氧基羰基氨基)-2-羟基苯甲酸]锌等水杨酸金属盐；4,4’-二羟基二苯砜、2,4’-二羟基二苯砜、4-羟基-4’-甲基二苯砜、4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜、4-羟基-4’-丁氧基二苯砜、4,4’-二羟基-3,3’-二烯丙基二苯砜、3,4-二羟基-4’-甲基二苯砜、4,4’-二羟基-3,3’,5,5’-四溴二苯砜、4-烯丙氧基-4’-羟基二苯砜、2-(4-羟基苯基磺酰基)苯酚、4,4’-磺酰基双[2-(2-丙烯基)]苯酚、4-[{4-(丙氧基)苯基}磺酰基]苯酚、4-[{4-(烯丙氧基)苯基}磺酰基]苯酚、4-[{4-(苄氧基)苯基}磺酰基]苯酚、2,4-双(苯基磺酰基)-5-甲基苯酚等羟基砜类；4-苯基磺酰基苯氧基锌镁、铝、钛等羟基砜类的多价金属盐类；4-羟基邻苯二甲酸二甲酯、4-羟基邻苯二甲酸二环己酯、4-羟基邻苯二甲酸二苯酯等4-羟基邻苯二甲酸二酯类；2-羟基-6-萘甲酸等羟基萘甲酸的酯类；三溴甲基苯基砜等三卤代甲基砜类；4,4’-双(对甲苯磺酰基氨基羰基氨基)二苯基甲烷、N-(4-甲基苯基磺酰基)-N’-(3-(4-甲基苯基磺酰基氧基)苯基)脲等磺酰脲类；羟基苯乙酮、对苯基苯酚、4-羟基苯基乙酸苄酯、对苄基苯酚、氢醌单苄基醚、2,4-二羟基-2’-甲氧基苯甲酰苯胺、四氰基对苯二醌二甲烷类、N-(2-羟基苯基)-2-[(4-羟基苯基)硫代]乙酰胺、N-(4-羟基苯基)-2-[(4-羟基苯基)硫代]乙酰胺、4-羟基苯磺酰苯胺、4’-羟基-4-甲基苯磺酰苯胺、4,4’-双((4-甲基-3-苯氧基羰基)氨基苯脲基)二苯砜、3-(3-苯脲基)苯磺酰苯胺、十八烷基磷酸、十二烷基磷酸；或下述式表示的二苯砜交联型化合物(日本曹达株式会社制显色剂D-90)或它们的混合物等。
其中，可优选举出4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜、二苯砜交联型化合物或它们的混合物。
作为图像稳定剂，例如可以举出4-苄氧基-4’-(2-甲基环氧丙氧基)-二苯砜，4,4’-二环氧丙氧基二苯砜等含有环氧基的二苯砜类；1,4-二环氧丙氧基苯，4-[α-(羟基甲基)苄氧基]-4’-羟基二苯砜，2-丙醇衍生物，水杨酸衍生物，羟基萘甲酸衍生物的金属盐(特别是锌盐)，2,2-亚甲基双(4,6-叔丁基苯基)磷酸酯的金属盐，其它水不溶性的锌化合物，2,2-双(4’-羟基-3’,5’-二溴苯基)丙烷，4,4’-磺酰基双(2,6-二溴苯酚)，4,4’-亚丁基(6-叔丁基-3-甲基苯酚)，2,2’-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)，2,2’-亚甲基-双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)，2,2’-二叔丁基-5,5’-二甲基-4,4’-磺酰基双酚，1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷，1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷等受阻酚化合物，酚醛清漆型化合物，环氧树脂，UU(CHEMIPRO KASEI株式会社制脲氨酯化合物)等。
另外，可举出下述式表示的二苯砜交联型化合物(日本曹达株式会社制显色剂D-90)或它们的混合物等。
b为0～6的整数
其中，优选UU和D-90。
应予说明，图像稳定剂优选常温下为固体，特别优选熔点为60℃以上且难溶于水的化合物。
作为敏化剂，例如可以举出硬脂酰胺、硬脂酸苯胺、或棕榈酰胺等高级脂肪酸酰胺类；苯甲酰胺、乙酰乙酸苯胺、硫代乙酰苯胺丙烯酰胺、亚乙基双酰胺、邻甲苯磺酰胺、对甲苯磺酰胺等酰胺类；邻苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二苄酯、间苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二乙酯、间苯二甲酸二苯酯、对苯二甲酸二苄酯等邻苯二甲酸二酯类；草酸二苄酯、草酸二(4-甲基苄基)酯、草酸二(4-氯苄基)酯、草酸二苄酯和草酸二(4-氯苄基)酯的等量混合物、草酸二(4-氯苄基)酯和草酸二(4-甲基苄基)酯的等量混合物等草酸二酯类；2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚甲基-双-2,6-二叔丁基苯酚等双(叔丁基苯酚)类；4,4’-二甲氧基二苯砜、4,4’-二乙氧基二苯砜、4,4’-二丙氧基二苯砜、4,4’-二异丙氧基二苯砜、4,4’-二丁氧基二苯砜、4,4’-二异丁氧基二苯砜、4,4’-二戊氧基二苯砜、4,4’-二己氧基二苯砜、4,4’-二烯丙氧基二苯砜等4,4’-二羟基二苯砜的二醚类；2,4’-二甲氧基二苯砜、2,4’-二乙氧基二苯砜、2,4’-二丙氧基二苯砜、2,4’-二异丙氧基二苯砜、2,4’-二丁氧基二苯砜、2,4’-二异丁氧基二苯砜、2,4’-二戊氧基二苯砜、2,4’-二己氧基二苯砜、2,4’-二烯丙氧基二苯砜等2,4’-二羟基二苯砜的二醚类；
1,2-双(苯氧基)乙烷、1,2-双(4-甲基苯氧基)乙烷、1,2-双(3-甲基苯氧基)乙烷、1,2-双(苯氧基甲基)苯、1,2-双(4-甲氧基苯硫基)乙烷、1,2-双(4-甲氧基苯氧基)丙烷、1,3-苯氧基-2-丙醇、1,4-二苯硫基-2-丁烯、1,4-二苯硫基丁烷、1,4-二苯氧基-2-丁烯、1,5-双(4-甲氧基苯氧基)-3-氧杂戊烷、1,3-二苯甲酰氧基丙烷、二苯甲酰氧基甲烷、4,4’-亚乙基二氧基-双苯甲酸二苄酯、双〔2-(4-甲氧基-苯氧基)乙基〕醚、2-萘基苄基醚、1,3-双(2-乙烯氧基乙氧基)苯、1,4-二乙氧基萘、1,4-二苄氧基萘、1,4-二甲氧基萘、1,4-双(2-乙烯氧基乙氧基)苯、对(2-乙烯氧基乙氧基)联苯、对芳氧基联苯、对炔丙氧基联苯、对苄氧基苄基醇、4-(间甲基苯氧基甲基)联苯、4-甲基苯基-联苯醚、二-β-萘基苯二胺、二苯胺、咔唑、2,3-二间甲苯基丁烷、4-苄基联苯、4,4’-二甲基联苯，
间三联苯、对三联苯等三联苯类；
1,2-双(3,4-二甲基苯基)乙烷、2,3,5,6-四甲基-4’-甲基二苯基甲烷、4-乙酰基联苯、二苯甲酰基甲烷、三苯基甲烷、1-羟基-萘甲酸苯酯、1-羟基-2-萘甲酸甲酯、N-十八烷基氨基甲酰基-对甲氧基羰基苯、对苄氧基苯甲酸苄酯、β-萘甲酸苯酯、对硝基苯甲酸甲酯、二苯砜，
碳酸二苯酯、愈创木酚碳酸酯、二对甲苯基碳酸酯、苯基-α-萘基碳酸酯等碳酸衍生物；
1,1-二苯基丙醇、1,1-二苯基乙醇、N-十八烷基氨基甲酰基苯、二苄基二硫醚、硬脂酸、AMIDE AP-1(硬脂酰胺与棕榈酰胺的7:3混合物)，
硬脂酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸锌等硬脂酸盐类；棕榈酸锌、山萮酸、山萮酸锌、褐煤酸蜡、聚乙烯蜡等。
可以优选举出2-萘基苄基醚、间三联苯、4-苄基联苯、草酸苄酯、草酸二(4-氯苄基)酯、草酸苄酯与草酸二(4-氯苄基)酯的等量混合物、草酸二(4-甲基苄基)酯、草酸二(4-氯苄基)酯与草酸二(4-甲基苄基)酯的等量混合物、1-羟基-2-萘甲酸苯酯、1,2-双(苯氧基)乙烷、1,2-双(3-甲基苯氧基)乙烷、1,2-双(苯氧基甲基)苯、对苯二甲酸二甲酯、硬脂酰胺、AMIDE AP-1(硬脂酰胺与棕榈酰胺的7:3混合物)、二苯砜、4-乙酰基联苯。
可以进一步优选举出草酸二(4-甲基苄基)酯、1,2-双(3-甲基苯氧基)乙烷、1,2-双(苯氧基甲基)苯、二苯砜或2-萘基苄基醚。
作为填料，例如可以举出二氧化硅、粘土、高岭土、烧制高岭土、滑石、缎光白、氢氧化铝、碳酸钙、碳酸镁、氧化锌、氧化钛、硫酸钡、硅酸镁、硅酸铝、塑料颜料、硅藻土、滑石、氢氧化铝等。其中，可以优选例示烧制高岭土、碳酸钙。填料的使用比例相对于发色染料1质量份为0.1～15质量份，优选为1～10质量份。另外也可以混合使用上述填料。
作为分散剂，例如可以举出聚乙烯醇、乙酰乙酰化聚乙烯醇、羧基改性聚乙烯醇、磺酸改性聚乙烯醇、酰胺改性聚乙烯醇、缩丁醛改性乙烯醇等各种皂化度、聚合度的聚乙烯醇，甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、乙基纤维素、乙酰基纤维素、羟甲基纤维素等纤维素衍生物，聚丙烯酸钠、聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、淀粉、磺基琥珀酸二辛酯钠等磺基琥珀酸酯类，十二烷基苯磺酸钠、月桂醇硫酸酯的钠盐、脂肪酸盐、苯乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚氨酯、聚苯乙烯及它们的共聚物、聚酰胺树脂、有机硅树脂、石油树脂、萜烯树脂、酮树脂、香豆酮树脂等。
分散剂除可以溶解于水、醇、酮、酯、烃等溶剂中使用以外，还能以在水或者其它的溶剂中乳化或分散成糊状的状态使用。
作为抗氧化剂，例如可以举出2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丙基亚甲基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-硫代双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷、4-{4-[1,1-双(4-羟基苯基)乙基]-α,α-二甲基苄基}苯酚、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷、2,2’-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2’-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、4,4’-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、1,3,5-三[{4-(1,1-二甲基乙基)-3-羟基-2,6-二甲基苯基}甲基]-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、1,3,5-三[{3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基}甲基]-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮等。
作为脱敏剂，例如可以举出脂肪族高级醇、聚乙二醇、胍衍生物等。
作为防粘剂，例如可以举出硬脂酸、硬脂酸锌、硬脂酸钙、巴西棕榈蜡、石蜡、酯蜡等。
作为消泡剂，例如可以举出高级醇系、脂肪酸酯系、油系、有机硅系、聚醚系、改性烃类、石蜡系等。
作为光稳定剂，例如可以举出水杨酸苯酯、水杨酸对叔丁基苯酯、水杨酸对辛基苯酯等水杨酸系紫外线吸收剂；2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-苄氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、双(2-甲氧基-4-羟基-5-苯甲酰基苯基)甲烷等二苯甲酮系紫外线吸收剂；2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-(1”,1”,3”,3”-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-[2’-羟基-3’-(3”,4”,5”,6”-四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)-5’-甲基苯基]苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-[2’-羟基-3’,5’-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-十二烷基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-十一烷基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-十三烷基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-十四烷基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-十五烷基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-十六烷基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-[2’-羟基-4’-(2”-乙基己基)氧基苯基]苯并三唑、2-[2’-羟基-4’-(2”-乙基庚基)氧基苯基]苯并三唑、2-[2’-羟基-4’-(2”-乙基辛基)氧基苯基]苯并三唑、2-[2’-羟基-4’-(2”-丙基辛基)氧基苯基]苯并三唑、2-[2’-羟基-4’-(2”-丙基庚基)氧基苯基]苯并三唑、2-[2’-羟基-4’-(2”-丙基己基)氧基苯基]苯并三唑、2-[2’-羟基-4’-(1”-乙基己基)氧基苯基]苯并三唑、2-[2’-羟基-4’-(1”-乙基庚基)氧基苯基]苯并三唑、2-[2’-羟基-4’-(1’-乙基辛基)氧基苯基]苯并三唑、2-[2’-羟基-4’-(1”-丙基辛基)氧基苯基]苯并三唑、2-[2’-羟基-4’-(1”-丙基庚基)氧基苯基]苯并三唑、2-[2’-羟基-4’-(1”-丙基己基)氧基苯基]苯并三唑、2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)]苯酚、聚乙二醇与3-[3-叔丁基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]丙酸甲酯的缩合物等苯并三唑系紫外线吸收剂；2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸-2’-乙基己酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯等氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂；双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、琥珀酸-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、2-(3,5-二叔丁基)丙二酸-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯等受阻胺系紫外线吸收剂；1,8-二羟基-2-乙酰基-3-甲基-6-甲氧基萘等。
作为荧光增白剂，例如可以举出4,4’-双[2-苯胺基-4-(2-羟基乙基)氨基-1,3,5-三嗪基-6-氨基]茋-2,2’-二磺酸二钠盐、4,4’-双[2-苯胺基-4-双(羟基乙基)氨基-1,3,5-三嗪基-6-氨基]茋-2,2’-二磺酸二钠盐、4,4’-双[2-苯胺基-4-双(羟基丙基)氨基-1,3,5-三嗪基-6-氨基]茋-2,2’-二磺酸二钠盐、4,4’-双[2-甲氧基-4-(2-羟基乙基)氨基-1,3,5-三嗪基-6-氨基]茋-2,2’-二磺酸二钠盐、4,4’-双[2-甲氧基-4-(2-羟基丙基)氨基-1,3,5-三嗪基-6-氨基]茋-2,2’-二磺酸二钠盐、4,4’-双[2-间磺基苯胺基-4-双(羟基乙基)氨基-1,3,5-三嗪基-6-氨基]茋-2,2’-二磺酸二钠盐、4-[2-对磺基苯胺基-4-双(羟基乙基)氨基-1,3,5-三嗪基-6-氨基]-4’-[2-间磺基苯胺基-4-双(羟基乙基)氨基-1,3,5-三嗪基-6-氨基]茋-2,2’-二磺酸四钠盐、4,4’-双[2-对磺基苯胺基-4-双(羟基乙基)氨基-1,3,5-三嗪基-6-氨基]茋-2,2’-二磺酸四钠盐、4,4’-双[2-(2,5-二磺基苯胺基)-4-苯氧基氨基-1,3,5-三嗪基-6-氨基]茋-2,2’-二磺酸六钠盐、4,4’-双[2-(2,5-二磺基苯胺基)-4-(对甲氧基羰基苯氧基)氨基-1,3,5-三嗪基-6-氨基]茋-2,2’-二磺酸六钠盐、4,4’-双[2-(对磺基苯氧基)-4-双(羟基乙基)氨基-1,3,5-三嗪基-6-氨基]茋-2,2’-二磺酸六钠盐、4,4’-双[2-(2,5-二磺基苯胺基)-4-甲醛基氨基-1,3,5-三嗪基-6-氨基]茋-2,2’-二磺酸六钠盐、4,4’-双[2-(2,5-二磺基苯胺基)-4-双(羟基乙基)氨基-1,3,5-三嗪基-6-氨基]茋-2,2’-二磺酸六钠盐等。
(记录材料的制造方法)
将本发明用于热敏记录纸时，只要与已知的使用方法同样地进行即可，例如，可以通过将本发明的化合物的微粒和发色性染料的微粒分别分散在聚乙烯醇、纤维素等水溶性粘合剂的水溶液中而制成悬浮液，将各悬浮液混合而涂布在纸等支撑体上并干燥来制造。
将本发明用于压敏复写纸时，可以与使用已知的显色剂或敏化剂时同样地进行制造。例如，将利用公知的方法微囊化的发色性染料使用适当的分散剂进行分散，涂布在纸上而制作发色剂片。另外，将显色剂的分散液涂布在纸上制作显色剂片。使这样制成的两种片组合而制作压敏复写纸。作为压敏复写纸，可以是由将内包发色性染料的有机溶剂溶液的微囊涂布担载于下表面的上用纸和将显色剂(酸性物质)涂布担载于上表面的下用纸构成的单元，或者是将微囊和显色剂涂布在同一纸面的、所谓的自显纸。
作为此时使用的显色剂或混合使用的显色剂，可使用以往已知的物质，例如可以举出酸性白土、活性白土、硅镁土、膨润土、胶体二氧化硅、硅酸铝、硅酸镁、硅酸锌、硅酸锡、烧制高岭土、滑石等无机酸性物质；草酸、马来酸、酒石酸、柠檬酸、琥珀酸、硬脂酸等脂肪族羧酸；苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、邻苯二甲酸、没食子酸、水杨酸、3-异丙基水杨酸、3-苯基水杨酸、3-环己基水杨酸、3,5-二叔丁基水杨酸、3-甲基-5-苄基水杨酸、3-苯基-5-(2,2-二甲基苄基)水杨酸、3,5-二(2-甲基苄基)水杨酸、2-羟基-1-苄基-3-萘甲酸等芳香族羧酸和这些芳香族羧酸的锌、镁、铝、钛等金属盐；对苯基苯酚-甲醛树脂、对丁基苯酚-乙炔树脂等酚醛树脂系显色剂和这些酚醛树脂系显色剂与上述芳香族羧酸的金属盐的混合物等。
本发明中使用的支撑体可以使用以往公知的纸、合成纸、膜、塑料膜、发泡塑料膜、无纺布、旧纸浆等再生纸等。另外也可以将组合它们而得的物质作为支撑体使用。
支撑体使用纸时，可以直接在纸上涂布含有染料分散液、显色剂分散液、填料分散液的分散液，也可以预先涂布底涂层分散液使其干燥后，涂布上述分散液。优选的是在涂布底涂层分散液后，涂布上述分散液，这样发色灵敏度良好。
底涂层分散液是用于提高支撑体的表面的平滑性的，没有特别限定，但适宜含有填料、分散剂、水，具体而言，作为填料，优选烧制高岭土、碳酸钙，作为分散剂，优选聚乙二醇。
在支撑体上形成记录材料层时，可举出将含有染料分散液、显色剂分散液、填料分散液的分散液涂布在支撑体上使其干燥的方法，通过喷雾机等喷雾分散液后使其干燥的方法，浸渍在分散液中一定时间后使其干燥的方法等。另外，涂布时，可举出手涂、施胶压榨涂布法、辊涂法、气刀涂布法、混涂法、吹涂法、帘式涂布法、直接逗点涂布法、直接凹版涂布法、反向凹版涂布法、逆向辊涂布法等。
实施例
以下，对本发明的记录材料举出实施例进行详细说明，本发明不一定限定于此。
制造例1(晶型I的制造)
将邻苯二胺(东京化成工业株式会社制，纯度98％)10.8g(0.1mol)、碳酸钠5.8g(0.055mol)加入到乙酸乙酯10ml、水70ml的混合溶剂中，进行氮置换后冷却至内温20℃。以避免内温超过20℃的方式向该溶液中滴加苯磺酰氯17.7g(0.1mol)。进行升温直到50℃后，以该温度进行2小时反应。反应结束后，加入乙酸乙酯90ml升温到60℃，使析出的晶体溶解。在该温度下静置后，通过分液除去水层。
从有机层馏去50ml溶剂后，冷却至50℃，滴加异氰酸苯酯11.9g，在该温度下进行1小时反应。反应结束后，加入脂肪族烃类溶剂50ml，进行冷却至5℃后利用抽滤滤出晶体。进行真空干燥，以白色晶体的形式得到目标物(35.0g，相对于邻苯二胺收率为95％)。
实施例1(晶型II的制造)
向100ml的四口烧瓶中投入制造例1中得到的晶体11g和乙酸乙酯15ml(0.5L/mol)，在内温50℃以上搅拌4小时使其完全溶解后，将内温冷却至10℃以下。滤出生成的晶体，在减压下进行干燥，由此得到10.2g(回收率91.6％)的白色晶体。
(测定例1)利用粉末X射线解析的衍射角的测定
将制造例1中得到的晶体和实施例1中得到的晶体的各粉末填充于玻璃试验板的试样填充部，使用粉末X射线衍射装置(Ultima IV；RIGAKU制)进行测定。X射线源：CuKα，输出：1.6kW(40kV-40mA)，测定范围：2θ＝5°～40°
将制造例1的晶体(晶型I)的测定结果示于图1，将实施例1的晶体(晶型II)的测定结果示于图2。
各晶型显示出以下的强峰。
晶型I：5.80度，9.32度，24.52度，23.40度
晶型II：23.60度、20.80度、12.24度，13.80度
(测定例2)熔点的测定
将各晶体作为测定试样，手动进行测定。
各晶型的熔点如下。
晶型I：153-155℃
晶型II：160-162℃
根据以上的结果，可知作为本发明的晶体变型的晶型II具有与已知的晶型I不同的性质。
实施例2(由晶型II制造晶型I的方法)
向300ml的四口烧瓶中投入上述晶型I的晶体9.2g和乙酸乙酯25ml(1L/mol)，在内温10℃下使其分散。接下来，在滴液漏斗中将晶型II的晶体9.2g加入到乙酸乙酯100ml(4L/mol)中，加热到70℃使其完全溶解。将上述晶型I的分散液的内温维持在15℃以下，且以避免晶型II的晶体析出的方式利用加热带对滴液漏斗进行保温，同时向上述晶型I的分散液中滴加上述晶型II的溶液。滴加结束后，将内温冷却至10℃以下，滤出生成的晶体，在减压下进行干燥，由此得到12.4g(回收率76.2％)的晶体。
对利用上述方法得到的晶体的粉末X射线进行测定，得到了与测定例1中记载的晶型I相同的结果，确认为晶型I。
热敏记录纸的制作和试验
1)热敏记录纸的制作
底涂层分散液
烧制高岭土(Ansilex(注册商标)-93) 27.8份
聚乙烯醇10％水溶液 26.2份
水 71份
染料分散液(A液)
3-二正丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷 16份
聚乙烯醇10％水溶液 84份
显色剂分散液(B液)
化合物1的各晶型(I或II) 16份
聚乙烯醇10％水溶液 84份
填料分散液(C液)
碳酸钙 27.8份
聚乙烯醇10％水溶液 26.2份
水 71份
添加剂分散液(D液)
D-90或UU 16份
聚乙烯醇10％水溶液 84份
(份为质量份)
实施例3、比较例1(无添加剂)
首先，在白纸上涂布以干燥质量计约为8g/m2的上述底涂层分散液，使它们干燥来制作底涂层。
接下来，用磨砂机将A～D液的各组成的混合物分别充分磨碎，制备A～D液的各成分的分散液。其中，混合A液1质量份、B液2质量份和C液4质量份而制成涂布液。使用盘条(Webster公司制，Wire Bar No.12)将该涂布液涂布在具有上述底涂层的纸上并进行干燥后，进行压延处理，制作热敏记录纸(涂布液以干燥质量计约为5.5g/m2)。
实施例4、5，比较例2、3(有添加剂)
混合A液1质量份、B液2质量份、C液4质量份和D液1质量份而制成涂布液，除此以外，利用与上述的实施例3和比较例1同样的方法制作热敏记录纸。
2)饱和发色试验
对利用上述方法制作的热敏记录纸，使用热敏纸发色试验装置(大仓电机制TH-PMD型)，以印字电压17V、脉宽1.8ms条件使其呈方格样式饱和发色。用分光测色计(Spectroeye LT，X-rite公司制)测定发色后的光学浓度。将其结果示于第1表。
[表1]
第1表
晶型 饱和浓度
比较例1 I 1.22
实施例3 II 1.24
3)背景的保存性试验
关于利用上述方法制作的热敏记录纸，对试验前后的各试验纸在以下的各条件下进行保存性试验。
[试验前]
切取由上述方法制作的热敏记录纸的一部分，用分光测色计(Spectroeye LT，X-rite公司制)测定背景的光学浓度。
[耐热性试验]
切取由上述方法制作的热敏记录纸的一部分，在恒温器(商品名：DK-400，YAMATO制)中以80℃或90℃保持24小时。用分光测色计(Spectroeye LT，X-rite公司制)测定保持后的背景的光学浓度。将其结果示于第2表。
[表2]
第2表
4)图像的保存性试验
关于利用上述方法制作的热敏记录纸，对各试验纸在以下的条件下进行保存性试验。
[试验前]
切取由上述方法制作的热敏记录纸的一部分，使用热敏纸发色试验装置(商品名：TH-PMH型，大仓电机制)，在印字电压17V、脉宽1.8ms的条件下使其发色，用分光测色计(Spectroeye LT，X-rite公司制)测定发色图像浓度。
[耐热性试验]
切取由上述方法制作的热敏记录纸的一部分，与试验前同样地使其饱和发色。接着，将各试验纸在恒温器(商品名：DK-400，YAMATO制)中以80℃或90℃保持24小时。用分光测色计(Spectroeye LT，X-rite公司制)测定保持后的图像的光学浓度。将其结果示于第3表。
[表3]
第3表
[耐增塑剂性试验]
切取由上述方法制作的热敏记录纸的一部分，与试验前同样地使其饱和发色。接着，使氯乙烯保鲜膜(含有增塑剂)与各试验纸的发色面和背面密合，以该状态在40℃下保持24小时。用分光测色计(Spectroeye LT，X-rite公司制)测定试验后的光学浓度。
[耐水性试验]
切取由上述方法制作的热敏记录纸的一部分，与试验前同样地使其饱和发色。接着，使各试验纸以25℃在纯水中浸渍24小时。用分光测色计(Spectroeye LT，X-rite公司制)测定试验后的光学浓度。
[耐醇性试验]
切取由上述方法制作的热敏记录纸的一部分，与试验前同样地使其饱和发色。接着，使各试验纸以25℃在35％乙醇溶液中漫溃1小时。用分光测色计(Spectroeye LT，X-rite公司制)测定试验后的光学浓度。
将耐增塑剂性、耐水性、耐醇性的结果汇总示于笫4表。
[表4]
第4表
耐增塑剂性 耐水性 耐醇性
晶型 添加剂 试验前 40℃，24h 25℃，24h 25℃，1h
比较例1 I - 1.34 0.18 1.08 0.93
实施例3 II - 1.34 0.10 1.12 0.92
比较例2 I D-90 1.34 1.21 l.15 1.07
实施例4 II D-90 1.36 1.16 1.15 1.00
比较例3 I UU 1.31 1.14 1.15 1.14
实施例5 II UU 1.33 1.09 1.17 1.18
作为化合物1使用晶型II时，得到与晶型I同等或更优异的性能。对于背景耐热性，显示晶型II优异的趋势，特别是在90℃下并用D-90的情况下，为晶型I时，产生了背景模糊，而为晶型II时，虽然也产生少许背景模糊，但为良好，是被允许的范围。另外，对于上述条件下的耐增塑剂性，不使用添加剂时较弱，但并用D-90或UU作为添加剂时，任一种晶型都显示出充分的耐增塑剂性。

Claims (4)

1.一种N-(2-(3-苯脲基)苯基)苯磺酰胺的晶体变型，其特征在于，在利用Cu-Kα射线的粉末X射线衍射法得到的X射线衍射图中，在衍射角即2θ±0.1度为23.60度、20.80度、12.24度和13.80度处显示峰。
2.根据权利要求1所述的N-(2-(3-苯脲基)苯基)苯磺酰胺的晶体变型，其特征在于，熔点为160-162℃。
3.一种记录材料，是含有发色性染料的记录材料，其特征在于，含有权利要求1或2所述的N-(2-(3-苯脲基)苯基)苯磺酰胺的晶体变型。
4.一种记录片，具有由权利要求3所述的记录材料形成的记录材料层。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111655501A (zh) * 2018-01-31 2020-09-11 三菱高新技术纸业欧洲有限公司 热敏记录材料
CN114746279A (zh) * 2019-11-28 2022-07-12 科勒造纸欧洲股份公司 N-(4-((4-(3-苯基脲基)苯基)磺酰基)苯基)苯磺酰胺的多晶型

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2922629T3 (es) 2016-08-24 2022-09-19 Nippon Soda Co Material de registro y hoja de registro
WO2018065330A1 (de) 2016-10-07 2018-04-12 Mitsubishi Hitec Paper Europe Gmbh Wärmeempfindliches aufzeichnungsmaterial
EP3305538A1 (de) * 2016-10-07 2018-04-11 Mitsubishi HiTec Paper Europe GmbH Wärmeempfindliches aufzeichnungsmaterial
JP6903431B2 (ja) * 2016-12-27 2021-07-14 日本曹達株式会社 記録材料及び記録シート
DE102018102177A1 (de) 2018-01-31 2019-08-01 Mitsubishi Hitec Paper Europe Gmbh Beschichtungszusammensetzung, wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial sowie entsprechende Verwendungen und Verfahren
DE102019126220A1 (de) 2019-09-27 2021-04-01 Mitsubishi Hitec Paper Europe Gmbh Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, umfassend phenolfreie organische Farbentwickler
WO2021095751A1 (ja) * 2019-11-12 2021-05-20 日本製紙株式会社 感熱記録体
EP3957488A1 (de) 2020-08-19 2022-02-23 Mitsubishi HiTec Paper Europe GmbH Wärmeempfindliches aufzeichnungsmaterial sowie wärmeempfindliche aufzeichnungsschicht und beschichtungszusammensetzung zu seiner herstellung, entsprechende verwendungen und verfahren

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1120094C (zh) * 1997-05-14 2003-09-03 日本化药株式会社 热敏记录材料和新型双酚s衍生物的结晶
JP2004189691A (ja) * 2002-12-13 2004-07-08 Oji Paper Co Ltd 感熱記録体用顕色剤ｎ−ブチル＝４−（３−（ｐ−トルエンスルホニル）ウレイド）ベンゾエートの結晶変態
JP2007111972A (ja) * 2005-10-20 2007-05-10 Nippon Kayaku Co Ltd 感熱記録材料
JP2013053117A (ja) * 2011-09-06 2013-03-21 Nippon Soda Co Ltd Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）シンナモイルアミドの結晶変態及びその製造方法
WO2014080615A1 (ja) * 2012-11-21 2014-05-30 日本曹達株式会社 非フェノール系化合物を用いた記録材料
WO2014189044A1 (ja) * 2013-05-22 2014-11-27 王子ホールディングス株式会社 感熱記録体

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3992252B2 (ja) 1997-05-14 2007-10-17 日本化薬株式会社 感熱記録材料およびビスフェノールｓ誘導体の新規結晶
WO2009088549A2 (en) 2007-10-19 2009-07-16 The Board Of Regents Of The University Of Texas System Methods of inhibiting bacterial virulence and compounds relating thereto
KR20090088549A (ko) 2008-02-15 2009-08-20 한국과학기술원 탄소나노튜브 수직성장법을 통한 ｃｏｂ타입 슈퍼 캐패시터형성 방법
KR101478354B1 (ko) 2012-12-12 2015-01-02 한국전자통신연구원 가상 데스크탑 서비스를 위한 이미지 복사 방법
JP2015013422A (ja) 2013-07-05 2015-01-22 王子ホールディングス株式会社 感熱記録体

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1120094C (zh) * 1997-05-14 2003-09-03 日本化药株式会社 热敏记录材料和新型双酚s衍生物的结晶
JP2004189691A (ja) * 2002-12-13 2004-07-08 Oji Paper Co Ltd 感熱記録体用顕色剤ｎ−ブチル＝４−（３−（ｐ−トルエンスルホニル）ウレイド）ベンゾエートの結晶変態
JP2007111972A (ja) * 2005-10-20 2007-05-10 Nippon Kayaku Co Ltd 感熱記録材料
JP2013053117A (ja) * 2011-09-06 2013-03-21 Nippon Soda Co Ltd Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）シンナモイルアミドの結晶変態及びその製造方法
WO2014080615A1 (ja) * 2012-11-21 2014-05-30 日本曹達株式会社 非フェノール系化合物を用いた記録材料
WO2014189044A1 (ja) * 2013-05-22 2014-11-27 王子ホールディングス株式会社 感熱記録体

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111655501A (zh) * 2018-01-31 2020-09-11 三菱高新技术纸业欧洲有限公司 热敏记录材料
US11752793B2 (en) 2018-01-31 2023-09-12 Mitsubishi Hitec Paper Europe Gmbh Heat-sensitive recording material
CN114746279A (zh) * 2019-11-28 2022-07-12 科勒造纸欧洲股份公司 N-(4-((4-(3-苯基脲基)苯基)磺酰基)苯基)苯磺酰胺的多晶型
CN114746279B (zh) * 2019-11-28 2023-11-03 科勒造纸欧洲股份公司 N-(4-((4-(3-苯基脲基)苯基)磺酰基)苯基)苯磺酰胺的多晶型及其制备方法

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KR101951584B1 (ko) 2019-02-22

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